一种含硼氮类有机化合物及其应用、有机电致发光器件的制作方法

文档序号:40567168发布日期:2025-01-03 11:27阅读:11来源:国知局
一种含硼氮类有机化合物及其应用、有机电致发光器件的制作方法

本发明属于有机电致发光材料,具体涉及一种含硼氮类有机化合物及其应用、有机电致发光器件。


背景技术:

1、有机电致发光二极管(oled)由于具有柔性、可弯曲、自发光、高对比度、大尺寸、低功耗等诸多优点而成为了目前主流的显示设备之一。

2、oled的发光机理是电子和空穴在电激发下复合形成激子,激子服从概率统计分布,单线态激子大约占25%,三线态激子大约占75%。第一代发光技术统称为荧光技术,其利用单线态激子发光,效率偏低;第二代发光技术统称为磷光技术,其利用三线态激子发光,理论上可实现100%的内量子效率,但是构筑磷光染料所需要的重金属不仅价格昂贵而且污染环境,因此目前普遍采用的是利用有机小分子构筑的第三代热激发延迟荧光技术,当单线态-三线态能级差很小时,三线态激子可以反向系间窜越至单线态,进而回迁至基态发光。其中作为三基色的红光及绿光染料由于其电致发光效率较高,功耗低,成为了目前商业化显示设备的主流。然而,蓝光材料的色度以及寿命都达不到目前商业化的显示需求,蓝光器件仍然采用第一代的传统荧光材料来实现高的色纯度以及长的器件寿命。

3、近年来,日本的takujihatakeyama以及junjikido等课题组报道了一系列基于硼氮共振型的热激发延迟荧光的有机小分子材料dabna-1(adv.mater.,2016,28,第2777-2781页;j.mater.chem.c,2019,7,第3082-3089页),其结构为该类化合物中的硼原子、氮原子和苯基构成了刚性多环的芳香族共振骨架,因而具有较高的荧光量子产率。该类化合物与传统的蓝色荧光染料相比,发射光谱带隙更窄、色纯度较高。然而,刚性平面结构也导致了其单线态与三线态能级差较大,三线态到单线态的反向系间窜越较慢,激子在染料上复合后会引起严重的效率滚降,器件寿命较短。此外,过于平面的刚性结构也会导致因掺杂浓度过高进而导致发射光谱变宽以及红移等不利影响。

4、现有的有机电致发光材料在发光性能方面还有很大的改进余地,业界亟需开发新的发光材料体系以满足商业化需求。硼氮共振型材料具有高色纯度和高发光效率的优点,引起了科研界和产业界的广泛关注。但是,该类材料的发光颜色难以调控,其光色也一直局限在天蓝光区域,大大限制这类材料在高分辨显示、全彩显示以及白光照明领域等的进一步应用。因此,开发更多种类、更好性能的有机电致发光材料,仍然是本领域亟待解决的问题。


技术实现思路

1、针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种含硼氮类有机化合物及其应用、有机电致发光器件,所述含硼氮类有机化合物具有优良的电致发光性能,适用于有机电致发光器件,能够有效调节光色,提升器件寿命,优化发光性能。

2、为达此目的,本发明采用以下技术方案:

3、第一方面,本发明包含一种含硼氮类有机化合物,所述含硼氮类有机化合物具有如式i所示结构:

4、

5、式i中,环a、环d、环e分别独立地选自未取代或r'取代的c6~c60芳基、未取代或r'取代的c3~c60杂芳基中的一种;

6、ar1、ar2分别独立地选自未取代或r”取代的c6~c60芳基、未取代或r”取代的c3~c60杂芳基中的一种;且r”与ar1或ar2的连接方式为单键连接或者为稠合连接;

7、所述r'、r”各自独立地选自氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1~c20链状烷基、c2~c20烯基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c1~c20烷基硅基、c1~c20烷基氨基、c6~c60芳基氨基、c3~c60杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或至少两种的组合;

8、其中环e连接有至少一个如式ii所示结构的取代基团:

9、

10、式ii中,r1、r2、r3分别独立地选自取代或未取代的c1~c20链状烷基、取代或未取代的c3~c20环烷基、取代或未取代的c6~c60芳基、取代或未取代的c3~c60杂芳基中的一种;并且r1、r2、r3中至少有一个选自取代或未取代的c1~c20链状烷基、取代或未取代的c3~c20环烷基中的一种,同时至少有一个选自取代或未取代的c6~c60芳基、取代或未取代的c3~c60杂芳基中的一种;

11、r1、r2、r3中所述取代的取代基各自独立地选自氘、卤素、氰基、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c1~c20烷基硅基、c1~c20烷基氨基、c6~c30芳基氨基、c3~c30杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或至少两种的组合;

12、式i中,所述环a、环d、环e、ar1或ar2中的至少一个采用稠合方式连接至少一个取代的c3~c20环烷基,所述取代的环烷基中的取代基为一个或多个c1~c10链状烷基。

13、本发明中,所述的“取代或未取代”的基团,可以取代有一个取代基,也可以取代有多个取代基,当取代基为多个时,可以选自不同的取代基,本发明中涉及到相同的表达方式时,均具有同样的意义,且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。

14、在本说明书中,ca~cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a~b,除非特殊说明,一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。

15、在本说明书中,“—”划过的环结构的表达方式,表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。

16、在本说明书中,“各自独立地”表示其主语具有多个时,彼此之间可以相同也可以不同。

17、本发明中,对于化学元素的表述,若无特别说明,通常包含其同位素的概念,例如“氢(h)”的表述,则包括其同位素1h(氕或者h)、2h(氘或者d)的概念;碳(c)则包括12c、13c等,不再赘述。

18、本发明中的杂原子,通常指选自n、o、s、p、si和se中的原子或原子团,优选选自n、o、s。

19、在本说明书中,作为卤素的例子可举出:氟、氯、溴、碘等。

20、在本发明中,若无特别说明,芳基和杂芳基均包括单环和稠环的情况。

21、本发明中,所述c6~c60均可以为c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28、c30、c32、c34、c36、c38、c40、c42、c44、c46、c48、c50、c52、c54、c56或c58等。

22、所述c3~c60均可以为c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28、c30、c32、c34、c36、c38、c40、c42、c44、c46、c48、c50、c52、c54、c56或c58等。

23、所述c1~c20均可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18或c19等。

24、所述c3~c20均可以为c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18或c19等。

25、所述c6~c30均可以为c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等。

26、所述c3~c30均可以为c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等。

27、所述c2~c10均可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9或c10。

28、本发明中,所述取代或未取代的c6~c60芳基包括单环芳基和稠环芳基,优选c6~c30芳基,进一步优选c6~c20芳基。所谓单环芳基是指分子中含有至少一个苯基,当分子中含有至少两个苯基时,苯基之间相互独立,通过单键进行连接,示例性地如:苯基、联苯基、三联苯基等。具体而言,所述联苯基包括2~联苯基、3-联苯基和4-联苯基;所述三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基。稠环芳基是指分子中含有至少两个芳环,且芳环之间并不相互独立而是共用两个相邻的碳原子互相稠合的基团。示例性地如:萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基、并四苯基及它们的衍生基团等。所述萘基包括1-萘基或2-萘基;所述蒽基选自1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基;所述芴基选自1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基;所述芘基选自1-芘基、2-芘基和4-芘基;所述并四苯基选自1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。所述芴的衍生基团选自9,9-二甲基芴基、9,9-二乙基芴基、9,9-二丙基芴基、9,9-二丁基芴基、9,9-二戊基芴基、9,9-二己基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9-二萘基芴基、9,9’-螺二芴和苯并芴基。

29、本发明中提到的c3~c60杂芳基包括单环杂芳基和稠环杂芳基,优选c3~c30的杂芳基,进一步优选为c4~c20杂芳基,更优选为c5~c12杂芳基。单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基,当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时,杂芳基和其他基团之间相互独立,通过单键进行连接,单环杂芳基可举出例如:呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基等。稠环杂芳基是指分子中至少含有一个芳杂环和一个具有芳香性的环(芳杂环或芳环),且二者之间并不相互独立而是共用两个相邻的原子互相稠合的基团。稠环杂芳基的例子可以举出:苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吖啶基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、苯并咔唑基、氮杂咔唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基等。

30、本发明中提到的链状烷基,若无特别说明,包括直链烷基和支链烷基。具体而言,取代或未取代的c1~c30链状烷基,优选为取代或未取代c1~c16链状烷基,更优选为取代或未取代的c1~c10链状烷基。取代或未取代的c1~c10链状烷基可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、正己基、新己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基等。

31、本发明中,所述环烷基包括单环烷基和多环烷基;其中,单环烷基是指含有单个环状结构的烷基;多环烷基是指两个或者两个以上的环烷基通过共享一个或多个环上碳原子所组成的结构;所述c3~c20环烷基可举例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。

32、在本说明书中,作为所述取代或未取代的c1~c20烷氧基优选取代或未取代的c1~c10烷氧基,c1~c10烷氧基的例子可举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等,其中优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、异戊氧基,更优选甲氧基。

33、在本说明书中,作为所述取代或未取代的c1~c20烷基硅基,作为所述取代或未取代的c1~c10烷基硅基,c1~c10烷基硅基的例子可以是被在上述c1~c10烷基中所例举的基团取代的甲硅烷基,具体可举出:甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基等基团。

34、在本说明书中,所述c2~c10烯基,为包含至少1个c=c双键的烃类基团,示例性地包括但不限于:乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、丁二烯基、戊二烯基等。

35、需要说明的是,本技术中为了便于说明对各个基团/特征可能的作用分别进行了描述,但这并不表示这些基团/特征是孤立地起作用的。实际上,获得良好性能的原因本质上是整个分子的优化组合,是各个基团之间协同作用的结果,而不是单一基团的效果。

36、进一步的,本发明通式中,所述环e具有如式iii所示结构:

37、

38、其中,虚线代表基团的稠合键;

39、y1、y2、y3各自独立地为cr1或n,r1各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基或者取代或未取代的下述基团中的一种:c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c2~c20烯基、c1~c20烷氧基、c1~c20烷基硅基、c1~c20烷基氨基、c6~c30芳基氨基、c3~c30杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基或c3~c60杂芳基;

40、r1中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c1~c20烷基硅基、c1~c20烷基氨基、c6~c30芳基氨基、c3~c30杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或至少两种的组合;

41、优选地,所述y1、y2、y3中至多有一个为n。

42、进一步的,本发明含硼氮类有机化合物具有如式(iv)所示结构:

43、

44、其中,环a、环d、ar1、ar2具有与式i相同的限定范围,所述y1、y2、y3具有与式iii中相同的限定范围,且所述y1、y2、y3中至多有一个为n;

45、优选地,所述y2为cr1,r1选自取代或未取代的下述基团中的一种:c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c6~c60芳基或c3~c60杂芳基;r1中所述取代的取代基各自独立地选自c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c6~c30芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或两种的组合;

46、更优选地,所述y2为cr1,r1选自式ii所示的基团,其中,r1、r2、r3中所述取代的取代基各自独立地选自c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种。

47、进一步的,本发明通式中,所述环a、环d分别独立地选自未取代或r'取代的c6~c30芳基、未取代或r'取代的c3~c30杂芳基中的一种,所述r'各自独立地选自氘、卤素、氰基、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c6~c60芳基氨基、c3~c60杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或至少两种的组合;

48、优选地,所述r'各自独立地选自氘、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种;

49、更优选地,所述r'各自独立地选自氘、c1~c20链状烷基中的一种。

50、进一步的,本发明通式中,所述环a和环d具有如式v或式vi所示结构:

51、

52、其中,虚线代表基团的稠合键;

53、x选自o、s、nr2或cr3r4;优选地,所述x选自o或s;

54、所述r2、r3、r4分别独立地选自取代或未取代的c1~c20链状烷基、取代或未取代的c3~c20环烷基、取代或未取代的c6~c60芳基、取代或未取代的c3~c60杂芳基中的一种;

55、所述r3与r4不连接或通过化学键连接成环;

56、r2、r3、r4中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c1~c20烷基硅基、c1~c20烷基氨基、c6~c30芳基氨基、c3~c30杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种;

57、u1、u2、u3、u4、u5、u6、u7、u8各自独立地为cr5或n,r5各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1~c20链状烷基、c2~c20烯基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c1~c20烷基硅基、c6~c60芳基氨基、c3~c60杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或两种的组合;

58、优选地,所述u1、u2、u3和u4中至多有一个为n;

59、优选地,所述u5、u6、u7和u8中至多有一个为n。

60、再进一步的,本发明含硼氮类有机化合物具有如式i-1至式i-6中任一项所示的结构:

61、

62、

63、其中,ar1、ar2具有与式i相同的限定范围,y1、y2、y3具有与式iii中相同的限定范围;

64、x、x'各自独立地为o或s;

65、u1、u2、u3、u4、u1'、u2'、u3'、u4'、u5、u6、u7、u8、u5'、u6'、u7'、u8'各自独立地为cr5或n,r5各自独立地选自氢、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c6~c60芳基氨基、c3~c60杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或两种的组合;

66、优选地,所述y2为cr1,r1选自取代或未取代的下述基团中的一种:c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c6~c60芳基或c3~c60杂芳基;r1中所述取代的取代基各自独立地选自c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c6~c30芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或两种的组合;

67、更优选地,所述含硼氮类有机化合物具有如式i-1或式i-6所示的结构。

68、进一步的,式i-1至式i-6中:

69、所述y2为cr1,r1选自式ii所示的基团;其中,r1、r2、r3中所述取代的取代基各自独立地选自c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种;

70、所述u1、u2、u3、u4、u1'、u2'、u3'、u4'、u5、u6、u7、u8、u5'、u6'、u7'、u8'、ar1或ar2中的至少一个采用稠合方式连接至少一个取代的c3~c10环烷基,且该取代的环烷基中的取代基为一个或多个c1~c5链状烷基。

71、进一步的,本发明式i-1、式i-2、式i-6中,所述u3或u4为cr5,该r5选自氢、c1~c20链状烷基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种,和/或所述u3'或u4'为cr5,该r5选自氢、c1~c20链状烷基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种;

72、式i-1至式i-5中,所述u5、u6、u7、u8中至少一个为cr5,该r5选自氢、c1~c20链状烷基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的任意一种;

73、优选地,所述u7或u8为cr5,且该r5为氢;和/或所述u7’或u8’为cr5,且该r5为氢;

74、优选地,所述u1或u2为cr5,该r5为氢;或者,所述u3或u4为cr5,该r5为氢。

75、进一步的,本发明通式中,所述环a、环d、环e、ar1或ar2中的至少一个采用稠合方式连接至少一个取代的c3~c10环烷基,所述环烷基中的取代基为一个或多个c1~c5链状烷基;

76、优选地,所述环a、环d、环e、ar1或ar2中的至少一个采用稠合方式连接至少一个取代的环己基,该取代的环己基中的取代基为一个至最多四个c1~c5链状烷基;

77、更优选地,所述环a、环d、环e、ar1或ar2中的至少一个采用稠合方式连接一个取代的环己基,所述取代的环烷基中的取代基为一个至最多四个甲基;

78、最优选地,所述环a、环d、环e、ar1或ar2中的至少一个采用稠合方式连接一个取代的环己基,所述环烷基中的取代基为四个甲基。

79、进一步的,本发明式ii中,r1、r2、r3中的至少一个选自c6~c60芳基;

80、优选地,r1、r2、r3中的一个或两个为c6~c60芳基;

81、更优选地,r1、r2、r3中的一个或两个为苯基。

82、进一步的,本发明通式中,ar1、ar2分别独立地选自未取代或r”取代的c6~c60芳基,所述r”各自独立地选自氘、卤素、氰基、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c1~c20烷氧基、c6~c60芳基氨基、c3~c60杂芳基氨基、c6~c30芳氧基、c3~c30杂芳氧基、c6~c60芳基、c3~c60杂芳基中的一种或至少两种的组合;且r”与ar1或ar2的连接方式为单键连接或者为稠合连接;

83、优选地,所述r”各自独立地选自氘、c1~c20链状烷基、c3~c20环烷基、c6~c60芳基中的一种或至少两种的组合;且r”与ar1或ar2的连接方式为单键连接或者为稠合连接;

84、更优选地,所述r”各自独立地选自c1~c20链状烷基、c6~c60芳基中的一种或两种的组合,且r”与ar1或ar2的连接方式为单键连接或者为稠合连接。

85、进一步地,本发明所述含硼氮类有机化合物具有如下m1-m77中任一项所示的结构:

86、

87、

88、

89、

90、第二方面,本发明提供并一种如第一方面所述的含硼氮类有机化合物的应用,所述含硼氮类有机化合物应用于有机电子器件。

91、优选地,所述有机电子器件包括有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸,进一步优选有机电致发光器件。

92、优选地,所述含硼氮类有机化合物在有机电致发光器件中作为发光层材料。

93、优选地,所述含硼氮类有机化合物在有机电致发光器件中作为发光层的发光染料,进一步优选为蓝光染料。

94、第三方面,本发明提供一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及设置于所述第一电极与第二电极之间的至少一个有机层;所述有机层中包括至少一种如第一方面所述的含硼氮类有机化合物。

95、优选地,所述有机层中包括至少一种m1-m77所示结构的含硼氮类有机化合物。

96、优选地,所述有机层包括发光层,所述发光层中包括至少一种如第一方面所述的含硼氮类有机化合物,进一步优选包括至少一种m1-m77所示结构的含硼氮类有机化合物。

97、优选地,所述发光层包括主体材料和染料,所述染料包括至少一种如第一方面所述的含硼氮类有机化合物,进一步优选所述染料包括至少一种m1-m77所示结构的含硼氮类有机化合物。

98、本发明提供的含硼氮类有机化合物具有优异的发光性能,其用于有机电致发光器件,能够给予三线态激子而实现较高的发光效率,同时基于其优良的载流子传输效率,适合作为发光层的染料使用。

99、在另一优选技术方案中,所述含硼氮类有机化合物作为发光层的敏化剂,与主体材料和染料一起实现良好的发光效果。

100、优选地,所述有机层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的任意一种或至少两种的组合。

101、在一个优选技术方案中,有机电致发光器件(oled器件)包括位于第一电极和第二电极,以及位于电极之间的有机层。该有机层又可以分为多个区域,例如包括空穴传输区、发光层、电子传输区;所述发光层包含至少一种如第一方面所述的含硼氮类有机化合物,进一步优选包含至少一种m1-m77所示结构的含硼氮类有机化合物。

102、在一个优选技术方案中,所述有机电致发光器件包括基板,以及依次设置于基板上的第一电极、多个发光功能层(有机层)和第二电极;所述有机层包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层,所述空穴注入层与第一电极相接触。所述有机层(优选为发光层)包含至少一种如第一方面所述的含硼氮类有机化合物,进一步优选包含至少一种m1-m77所示结构的含硼氮类有机化合物。

103、在一个优选技术方案中,在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外,作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。

104、第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时,可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时,可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镱(yb)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。

105、有机层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机层的化合物可以为有机小分子、有机大分子或聚合物,以及它们的组合。

106、空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl),包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构;其中hil位于阳极和htl之间,ebl位于htl与发光层之间。

107、空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物,其中芳香胺衍生物包括如下ht-1至ht-51所示的化合物;或者其任意组合。

108、

109、

110、

111、空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料,也可以是多种化合物的组合。例如,空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物,或者采用下述hi-1至hi-3中的一种或多种化合物;也可以采用ht-1至ht-51的一种或多种化合物掺杂下述hi-1至hi-3中的一种或多种化合物。

112、

113、发光层包括可以发射不同波长光谱的发光染料(即掺杂剂,dopant),还可以同时包括主体材料(host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列,也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时,它们可以彼此隔开,也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。

114、根据不同的技术,发光层材料可以采用荧光电致发光材料、磷光电致发光材料、热活化延迟荧光发光材料等不同的材料。在一个oled器件中,可以采用单一的发光技术,也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光,也可以发射不同种颜色的光。

115、在本发明的一方面,发光层采用荧光电致发光的技术。其发光层荧光主体材料可以选自、但不限于以下所罗列的bfh-1至bfh-17的一种或多种的组合。

116、

117、在本发明的一方面,其发光层周围的阻挡层可选自、但不限于ph-1至ph-85中的一种或多种的组合。

118、

119、

120、

121、

122、其发光层荧光掺杂剂可以选自、但不限于以下所列举的tde1-tde49的一种或多种的组合。

123、

124、

125、

126、本发明的一方面,电子阻挡层(ebl)位于空穴传输层与发光层之间。电子阻挡层可以采用、但不限于上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物,或者采用、但不限于上述ph-47至ph-77的一种或多种化合物;也可以采用、但不限于ht-1至ht-51的一种或多种化合物和ph-47至ph-77的一种或多种化合物的混合物。

127、有机层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl),包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。

128、本发明的一方面,电子传输层材料可以选自、但不限于以下所列举的et-1至et-73的一种或多种的组合。

129、

130、

131、

132、

133、本发明的一方面,空穴阻挡层(hbl)位于电子传输层与发光层之间。空穴阻挡层可以采用、但不限于上述et-1至et-73的一种或多种化合物,或者采用、但不限于ph-1至ph-46中的一种或多种化合物;也可以采用、但不限于et-1至et-73的一种或多种化合物与ph-1至ph-46中的一种或多种化合物之混合物。

134、器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层,电子注入层材料包括但不限于以下列举的一种或多种的组合:liq、lif、nacl、csf、li2o、cs2co3、bao、na、li、ca、mg或yb。

135、第四方面,本发明提供一种显示装置,所述显示装置包括如第三方面所述的有机电致发光器件。

136、相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:

137、本发明提供的含硼氮类有机化合物中,通过分子结构的特殊设计,使所述含硼氮类有机化合物具有优异的发光性能,能够作为共振型荧光染料,实现窄光谱发射和较高的色纯度,并对光色进行调节。所述含硼氮类有机化合物具有良好的稳定性和空间构型,能够给予三线态激子而实现较高的发光效率,具有优良的载流子传输效率,并有效避免分子聚集,提升有机电致发光器件的寿命和效率。所述含硼氮类有机化合物的制备工艺简单易行,原料易得,适合于量产放大,其作为发光层的材料用于有机电致发光器件,使器件实现优质的发光效果,并有效延长器件的寿命,优化发光效率。

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