有机电致发光材料和装置的制作方法

本发明涉及供用作发射体的化合物；和包括其的装置，如有机发光二极管。

背景技术：

1、出于多种原因，利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。用于制造所述装置的许多材料相对较为便宜，因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用，如在柔性衬底上的制造。有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(oled)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电检测器。对于oled，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。举例来说，有机发射层发射光的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调节。

2、oled利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时会发射光。oled正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。美国专利第5,844,363号、第6,303,238号和第5,707,745号中描述若干oled材料和配置，所述专利以全文引用的方式并入本文中。

3、磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业标准需要适合于发射特定颜色(称为“饱和”色)的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。或者，oled可经设计以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器过滤来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于oled。白色oled可以是单eml装置或堆叠结构。可以使用所属领域中所熟知的cie坐标来测量色彩。

4、绿色发射分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱，表示为ir(ppy)3，其具有以下结构：

5、

6、在这个图和下文的图中，我们以直线形式描绘氮与金属(此处是ir)的配价键。

7、如本文所用，术语“有机”包括可以用于制造有机光电装置的聚合材料和小分子有机材料。“小分子”是指并非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”可能实际上相当大。在一些情况下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基并不会将某一分子从“小分子”类别中去除。小分子还可以并入聚合物中，例如作为聚合物主链上的侧接基团或作为主链的一部分。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合物由一系列构建在核心部分上的化学壳层组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光小分子发射体。树枝状聚合物可以是“小分子”，并且认为当前在oled领域中使用的所有树枝状聚合物都是小分子。

8、如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指最靠近衬底。在第一层被描述为“安置于”第二层“上方”的情况下，第一层被安置于离基板较远处。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“安置于”阳极“上方”。

9、如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或传输和/或从液体介质沉积。

10、当认为配体直接促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“光敏性的”。当认为配体并不促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“辅助性的”，但辅助性配体可以改变光敏性配体的性质。

11、如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一能级较接近真空能级，那么第一“最高占用分子轨道”(highest occupied molecular orbital，homo)或“最低未占用分子轨道”(lowest unoccupied molecular orbital，lumo)能级“大于”或“高于”第二homo或lumo能级。由于将电离电位(ip)测量为相对于真空能级的负能量，因此较高homo能级对应于具有较小绝对值的ip(较不负(less negative)的ip)。类似地，较高lumo能级对应于具有较小绝对值的电子亲和性(ea)(较不负的ea)。在顶部是真空能级的常规能级图上，材料的lumo能级高于相同材料的homo能级。“较高”homo或lumo能级表现为比“较低”homo或lumo能级更靠近这个图的顶部。

12、如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一功函数具有较高绝对值，那么第一功函数“大于”或“高于”第二功函数。因为通常将功函数测量为相对于真空能级的负数，所以这意指“较高”功函数是更负的(more negative)。在顶部是真空能级的常规能级图上，“较高”功函数经说明为在向下方向上离真空能级较远。因此，homo和lumo能级的定义遵循与功函数不同的定则。

13、关于oled和上文所述的定义的更多细节可以见于美国专利第7,279,704号中，所述专利以全文引用的方式并入本文中。

技术实现思路

1、碳烯碳具有化学反应性，并可能在分子内和分子间与相邻基团形成c-c键。此过程可能导致化合物降解并缩短oled装置的寿命。在本发明中，引入大体积基团以防止碳烯碳与主体分子之间的任何分子间紧密接触。同时，引入的大体积基团不能太靠近碳烯碳，以避免分子内相互作用。通过将这两个准则整合到复杂的设计中，很可能会实现较长的装置寿命，尤其是对于蓝色发射体来说。

2、公开了包含咪唑/苯并咪唑碳烯的四齿铂络合物。这些具有本文公开的特定取代基的铂碳烯是新颖的，并且提供了磷光发射化合物，所述化合物展现出可调节的物理性质，例如升华温度、发射颜色和装置稳定性。这些化合物可用于oled应用。

3、公开了一种式i化合物

4、在式i中，m是pd或pt；环b、c和d各自独立地是5元或6元碳环或杂环；x1到x9各自独立地是c或n；y1到y3各自独立地选自由直接键、o和s组成的群组；y1到y3中的至少一个是直接键；ca是碳烯碳；l1到l3各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、o、s、cr'r”、sir'r”、br'和nr'、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基；m和n各自独立地是0或1；m和n中的至少一个是1；r、ra、rb、rc、rd、l1、l2和l3中的至少一个包含具有式ii结构的基团

5、在式ii中，[x]是5元杂环、5元碳环、6元杂环、6元碳环或包含两个或更多个稠合环的稠合杂环或碳环系统；且环e和f各自独立地是5元或6元碳环或杂环。在式i和式ii中，ra、rb、rc、rd、re和rf各自独立地表示单取代到最大可允许取代，或无取代；r、r'、r”、ra、rb、rc、rd、re和rf各自独立地是氢或选自由本文所定义的一般取代基组成的群组的取代基；任意相邻的取代基可以接合或稠合成环；r和rb取代基可以接合形成环；且具有式ii结构的基团的分子量大于或等于395克/摩尔。

6、在另一实施例中，公开了一种化合物，其包含选自由以下组成的群组的结构：

7、式v和式vi其中，

8、m选自由以下组成的群组：os、pd、pt、ir、cu和au；

9、ra1、ra2、ra4、ra5或ra6中的至少一个是以下结构

10、式vii

11、式viii或式ix

12、y1a到y4a各自独立地是c或n；

13、y1a到y4a中的不超过两个是n；

14、z1到z25各自独立地是c或n；

15、z1到z25在同一环中不能有连续三个是n；

16、ra3、ra6、rm、rn、ro、rx、ry和rz各自独立地表示单取代到最大可允许取代，或无取代；

17、ra1、ra2、ra3、ra4、ra5、ra6、rm、rn、ro、rx、ry和rz各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、硼基和其组合；

18、m可以与其它配体配位；

19、任意两个取代基可以接合或稠合形成环；且

20、条件是当所述化合物是式v，且ra1和ra2中的一个是式vii时，则rm、rn和ro中的至少一个选自由以下组成的群组：氘、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和其组合。

21、还公开了一种oled，其在其中的有机层中包含本公开的化合物中的至少一种。

22、还公开了一种消费型产品，其包含此类oled。