本发明属于有机合成，涉及一种日化用品添加剂的制备，尤其涉及一种乙基己基甘油的制备方法。
背景技术：
1、乙基己基甘油是一种中等分子不对称的高级醚,醚键很稳定,不易与酸、碱、活泼金属发生化学反应。乙基己基甘油又是一种二元醇,羟基具有吸湿性,其端位的连二羟基结构对细菌具有极强的抑杀作用。链烷基为 2-乙基己基,是一种亲油基团,分散性与稳定性较强。 所以,乙基己基甘油是一种新型表面活性剂,能够起到乳化、分散、渗透等作用,具有卓越的增溶性、润湿性与表面活性,在日用化学品中应用极为广泛,也是化工、轻工、医药、材料等行业中一种潜在的新型多功能助剂。乙基己基甘油具有良好的除臭效果、优异的补水保湿功效、适当的润湿性、良好的舒展性。 乙基己基甘油能够防止人体在出汗后,皮肤、腋下等部位分泌的大量油脂与革兰氏阳性菌接触后产生令人不快的气味;乙基己基甘油的渗透性较为出色,添加到化妆品中能够提高润湿效果,涂抹在面部、手部等部位具有柔滑、舒适、细腻的肤感,产生良好的润肤护肤效果,可以弥补某些面霜、乳液、柔肤水等化妆品的黏滞性强、柔适性差、美白效果不佳等不足,改善皮肤对甘油的吸收情况;乙基己基甘油还可以增强其他防腐剂的防腐效果,减少传统防腐剂(苯氧乙醇、羟苯酯类等)的用量,使多功能化妆品添加剂(二醇类、脂肪酸脂类等) 的抗菌能力显著提高,且具有优异的相容性,化学性质稳定,备受业界人士关注。
2、李程碑等经三步反应合成乙基己基甘油。首先,将固体氢氧化钠、甲苯、2-乙基己醇、四丁基溴化铵依次加入三口烧瓶中,搅拌溶解,50℃下滴加环氧氯丙烷,保温反应一段时间后,降低反应温度至室温,反应产物经过滤、分液、减压蒸馏,得到2-乙基己基缩水甘油醚，2-乙基己基缩水甘油醚再去进行开环羰基加成反应、水解反应得到乙基己基甘油。该方法具有如下缺点：1）在反应2-乙基己基缩水甘油醚制备过程中产生大量的氯化钠固体，影响搅拌效果，反应液流动性差，难以工业化生产；2）2-乙基己基缩水甘油醚再去进行开环羰基加成反应、水解步骤工序复杂。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种乙基己基甘油的制备方法，本发明的制备方法操作简单方便，而且反应过程中避免了副产物氯化钠固体形成后导致的搅拌困难等问题，解决了合成过程中固体量大，难以工业化的问题。
2、本发明是通过以下技术方案实现的：
3、一种乙基己基甘油的制备方法，包括以下步骤：
4、（1）将异辛醇、催化剂混合，升温后滴加环氧氯丙烷，滴加完毕后继续保温搅拌，得乙基己基甘油氯醇醚反应液；
5、（2）将得到的乙基己基甘油氯醇醚反应液滴加至氢氧化钠溶液中，滴加完毕保温搅拌至反应完成，后处理得乙基己基缩水甘油醚；
6、（3）将酸性催化剂与水混合，再加入水溶性有机溶剂，混合均匀制备酸水溶液；
7、（4）将步骤（2）得到的乙基己基缩水甘油醚滴加至酸水溶液中，搅拌保温反应，反应完成后，后处理得乙基己基甘油。
8、合成路线如下所示：
9、
10、
11、本发明的进一步改进方案为：
12、步骤（1）中的催化剂为磷钨酸、对甲苯磺酸或氨基磺酸中的一种或两种以上混合。
13、进一步的，步骤（2）中的氢氧化钠溶液的质量百分浓度为10-30%。
14、进一步的，步骤（3）中的酸性催化剂为硫酸、对甲苯磺酸或磷钨酸中的一种或两种以上混合；水溶性有机溶剂为dmf、dmso、乙腈、四氢呋喃、二氧六环中的一种或两种以上混合。
15、进一步的，所述环氧氯丙烷、异辛醇、催化剂以及氢氧化钠的摩尔比为1﹕2.3~3.2﹕0.01~0.03﹕1.1~1.3; 催化剂与环氧氯丙烷的重量比为0.005~0.02:1。
16、进一步的，所述酸水溶液中，水与水溶性有机溶剂的质量比为2:1~1:3，酸性催化剂在水中的质量百分浓度为5-28.5%；乙基己基缩水甘油醚与水的摩尔比为1﹕10~30。
17、进一步的，步骤（1）中升温至60~90℃，滴加时间为0.5~2.0 h，保温搅拌的时间为0.5~1.5h，降温至20~40℃
18、进一步的，步骤（2）中滴加时反应体系的温度为40~100℃，滴加时间为1-3h。
19、进一步的，步骤（4）中滴加及保温温度为40-80℃，滴加时间为0.5-2.0 h，保温反应的时间为4-6小时。
20、进一步的，步骤（2）中还可在相转移催化剂存在下进行，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或十二烷基二甲基溴化铵或二者混合。
21、进一步的，步骤（2）的后处理过程为：反应液分层，有机层以酸中和、水洗，浓缩回收异辛醇，再精馏得乙基己基缩水甘油醚。过程中的酸为常见的无机酸，如盐酸、硫酸，所述水洗后的ph为6-8。所述回收的异辛醇可回用于步骤1）进行开环反应，所述精馏的条件为温度120-130℃，压力80-120 pa；
22、进一步的，步骤（4）的后处理过程为：反应液升温蒸馏回收有机溶剂，所得浓缩液分层，水洗，精馏得乙基己基甘油。过程中，蒸馏回收的有机溶剂，可套用于步骤（4）重新进行水解开环的操作；所述分层、水洗所得的水洗水可套用于配制酸水溶液；所述水洗操作、水洗后水的ph为5-8。所述精馏，其精馏条件为：135-145 ℃，压力80-120 pa，优选的，为降低能耗，本发明所得产品可通过分子蒸馏的方法进行精制。
23、与现有技术相比，本发明的有益效果为：
24、本发明以反应物异辛醇为溶剂，避免了其他有机溶剂的使用与回收操作，有利于溶剂的回收操作，且异辛醇回收后可重新套用于反应体系中，整个流程相对简单；
25、相比于常规的碱催化开环工艺，避免了常规使用的溶剂如甲苯，异辛醇作为反应溶剂具有更低的毒性，使得在ehs方面具有更高的优势；另一方面，本发明通过将开环与水解步骤分离，使得副产物氯化钠固体可以在水中得到充分溶解，避免了氯化钠固体形成后导致的搅拌困难以及固体贴壁带来的热量与质量传递问题。
26、相比于常规的酸催化开环工艺，一方面本发明的技术方案所使用的酸性催化剂挥发性低，毒性小，易于投料更加绿色环保；另一方面，避免了毒性更大的环氧氯丙烷的回收过程，使得工艺技术更安全可控；第三、过量的异辛醇可以作为溶剂直接进行步骤2）的开环反应，致使毒性高的物质得到充分的分解，进一步减少了环氧氯丙烷的回收时的接触风险，具有更高的安全性。
27、步骤（1）开环反应中，过量的异辛醇有利于减少产物与环氧氯丙烷的进一步聚合反应，从而确保了开环反应具有比现有技术更高的反应选择性，选择性>85%。
28、本发明在乙基己基缩水甘油醚的水解反应中，通过加入有机溶剂制备酸水溶液，使得可以一步水解反应得以进行，避免了现有技术的两步水解法工艺，操作相比现有技术更为简单方便；所使用的有机溶剂可以通过简单的蒸馏进行回收利用；且水层与油层分层较为容易，有利于对水溶液进行套用；从而降低溶剂消耗以及废水的排放。