多硫醇组合物及其应用的制作方法

本公开文本涉及多硫醇组合物及其应用。

背景技术：

1、作为包含树脂的透镜的塑料透镜与无机透镜相比轻质且不易破裂，可进行染色，因此，近年来，在眼镜透镜、照相机透镜等的用途中迅速普及起来。

2、例如，对于包含硫氨酯树脂的透镜，至今为止进行了各种研究(例如，参见专利文献1～3)。

3、专利文献1：日本特开昭63-46213号公报

4、专利文献2：日本特开平2-270859号公报

5、专利文献3：日本特开平7-252207号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、硫氨酯树脂通常将多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物作为原料来制造。

3、对于硫氨酯树脂，有时要求进一步提高染色性。

4、本公开文本的一个方式的课题是提供能够制造染色性优异的硫氨酯树脂的多硫醇组合物及其应用。

5、用于解决课题的手段

6、用于解决上述课题的手段包括以下的方式。

7、<1>多硫醇组合物，其为含有多硫醇化合物的多硫醇组合物，

8、所述多硫醇组合物含有采用下述测定条件a的高效液相色谱测定中的保留时间为16.0分钟～19.0分钟的化合物c2，

9、前述高效液相色谱测定中的前述化合物c2的峰面积相对于前述化合物c2的峰面积与前述多硫醇组合物中的主成分的峰面积的合计峰面积100而言为1.000以上。

10、-测定条件a-

11、下述条件：

12、作为柱，使用关东化学株式会社制mightysil(注册商标)rp-18gp(粒径s：5μm，柱形状：φ6mm×150mm，产品编号：25477-96)，

13、作为流动相，使用乙腈/0.01mol/l-磷酸二氢钾水溶液＝60/40(vol/vol)的混合溶液，

14、作为测定溶液，使用多硫醇组合物160mg与乙腈10ml的混合溶液，

15、作为检测器，使用测定波长为230nm的紫外线检测器，

16、使柱温为40℃，

17、使流量为1.0ml/min，

18、使注入量为2μl。

19、<2>如<1>或<2>所述的多硫醇组合物，其中，前述化合物c2是分子量为320的多硫醇化合物。

20、<3>如<1>或<2>所述的多硫醇组合物，其还含有前述高效液相色谱测定中的保留时间为32.0分钟～35.0分钟的化合物c3，

21、前述高效液相色谱测定中的前述化合物c3的峰面积相对于前述化合物c3的峰面积与前述多硫醇组合物中的主成分的峰面积的合计峰面积100而言为0.050以上。

22、<4>如<3>所述的多硫醇组合物，其中，前述化合物c3是分子量为426的多硫醇化合物。

23、<5>如<1>～<4>中任一项所述的多硫醇组合物，其还含有前述高效液相色谱测定中的保留时间为21.5分钟～25.0分钟的化合物c4，

24、前述高效液相色谱测定中的前述化合物c4的峰面积相对于前述化合物c4的峰面积与前述多硫醇组合物中的主成分的峰面积的合计峰面积100而言为0.030以上。

25、<6>如<5>所述的多硫醇组合物，其中，前述化合物c4是分子量为380的多硫醇化合物。

26、<7>如<1>～<6>中任一项所述的多硫醇组合物，其中，前述主成分是包含3个以上巯基的多硫醇化合物(xa)。

27、<8>如<7>所述的多硫醇组合物，其中，前述多硫醇化合物(xa)为多硫醇成分a1或多硫醇成分a2，

28、所述多硫醇成分a1为4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷，

29、所述多硫醇成分a2为选自由4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷组成的组中的至少1种。

30、<9>如<7>所述的多硫醇组合物，其中，前述多硫醇化合物(xa)为多硫醇成分a1，所述多硫醇成分a1为4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷。

31、<10>光学材料用聚合性组合物，其含有：

32、多异(硫)氰酸酯化合物；和

33、<1>～<9>中任一项所述的多硫醇组合物。

34、<11>如<10>所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多异(硫)氰酸酯化合物包含选自由五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、及苯二异氰酸酯组成的组中的至少1种。

35、<12>如<10>或<11>所述的光学材料用聚合性组合物，其含有包含前述多异(硫)氰酸酯化合物的多异(硫)氰酸酯组合物。

36、<13>如<12>所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多异(硫)氰酸酯组合物包含：

37、苯二甲撑二异氰酸酯；和

38、选自由下述化合物(n1)、下述化合物(n2)、及下述化合物(n3)组成的组中的至少1种，

39、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n1)的情况下，下述gc条件1下的气相色谱测定中的前述化合物(n1)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.20ppm以上，

40、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n2)的情况下，下述gc条件2下的气相色谱测定中的前述化合物(n2)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.05ppm以上，

41、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n3)的情况下，下述gc条件1下的气相色谱测定中的前述化合物(n3)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.10ppm以上。

42、-gc条件1-

43、填充剂：db-1(膜厚)1.5μm

44、柱：内径0.53mm×长度60m(agilent公司制)

45、柱箱温度：以3℃/min从130℃升温至220℃，达到220℃后以10℃/min升温至300℃。

46、分流比：脉冲不分流法

47、注入口温度：280℃

48、检测器温度：300℃

49、载气：n2 158kpa，h2 55kpa，空气45kpa(恒压控制)

50、溶剂：氯仿

51、样品浓度：2.0质量％氯仿溶液

52、注入量：2μl

53、检测方法：fid

54、-gc条件2-

55、柱：hp-50+，内径0.25mm×长度30m×膜厚0.25μm(hewlett-pa ckard公司制)

56、柱箱温度：以10℃/min从50℃升温至280℃，达到280℃后保持6min。

57、分流比：脉冲不分流法

58、注入口温度：200℃

59、检测器温度：280℃

60、载气：he

61、载气流量：1.0ml/min(恒定流量控制)

62、样品浓度：1.0质量％二氯甲烷溶液

63、注入量：1.0μl

64、检测方法：sim(监测离子：m/z 180、215)(苯二甲撑二异氰酸酯的含有比例)

65、[化学式1]

66、

67、<14>树脂，其为<10>～<13>中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的固化物。

68、<15>成型体，其包含<14>所述的树脂。

69、<16>光学材料，其包含<14>所述的树脂。

70、<17>透镜，其包含<14>所述的树脂。

71、<18>光学材料用聚合性组合物的制造方法，其包括将包含多异(硫)氰酸酯化合物的多异(硫)氰酸酯组合物、与<1>～<9>中任一项所述的多硫醇组合物混合的工序。

72、<19>如<18>所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，前述多异(硫)氰酸酯组合物包含：

73、苯二甲撑二异氰酸酯；和

74、选自由下述化合物(n1)、下述化合物(n2)、及下述化合物(n3)组成的组中的至少1种，

75、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n1)的情况下，下述gc条件1下的气相色谱测定中的前述化合物(n1)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.20ppm以上，

76、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n2)的情况下，下述gc条件2下的气相色谱测定中的前述化合物(n2)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.05ppm以上，

77、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n3)的情况下，下述gc条件1下的气相色谱测定中的前述化合物(n3)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.10ppm以上。

78、-gc条件1-

79、填充剂：db-1(膜厚)1.5μm

80、柱：内径0.53mm×长度60m(agilent公司制)

81、柱箱温度：以3℃/min从130℃升温至220℃，达到220℃后以10℃/min升温至300℃。

82、分流比：脉冲不分流法

83、注入口温度：280℃

84、检测器温度：300℃

85、载气：n2 158kpa，h2 55kpa，空气45kpa(恒压控制)

86、溶剂：氯仿

87、样品浓度：2.0质量％氯仿溶液

88、注入量：2μl

89、检测方法：fid

90、-gc条件2-

91、柱：hp-50+，内径0.25mm×长度30m×膜厚0.25μm(hewlett-pa ckard公司制)

92、柱箱温度：以10℃/min从50℃升温至280℃，达到280℃后保持6min。

93、分流比：脉冲不分流法

94、注入口温度：200℃

95、检测器温度：280℃

96、载气：he

97、载气流量：1.0ml/min(恒定流量控制)

98、样品浓度：1.0质量％二氯甲烷溶液

99、注入量：1.0μl

100、检测方法：sim(监测离子：m/z 180、215)(苯二甲撑二异氰酸酯的含有比例)

101、[化学式2]

102、

103、<20>组合物组(composition set)，其用于光学材料用聚合性组合物的制造，所述组合物组包含：

104、包含多异(硫)氰酸酯化合物的多异(硫)氰酸酯组合物；和

105、<1>～<9>中任一项所述的多硫醇组合物。

106、<21>如<20>所述的组合物组，其中，前述多异(硫)氰酸酯组合物包含：

107、苯二甲撑二异氰酸酯；和

108、选自由下述化合物(n1)、下述化合物(n2)、及下述化合物(n3)组成的组中的至少1种，

109、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n1)的情况下，下述gc条件1下的气相色谱测定中的前述化合物(n1)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.20ppm以上，

110、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n2)的情况下，下述gc条件2下的气相色谱测定中的前述化合物(n2)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.05ppm以上，

111、在前述多异(硫)氰酸酯组合物包含前述化合物(n3)的情况下，下述gc条件1下的气相色谱测定中的前述化合物(n3)的峰面积相对于苯二甲撑二异氰酸酯的峰面积1而言为0.10ppm以上。

112、-gc条件1-

113、填充剂：db-1(膜厚)1.5μm

114、柱：内径0.53mm×长度60m(agilent公司制)

115、柱箱温度：以3℃/min从130℃升温至220℃，达到220℃后以10℃/min升温至300℃。

116、分流比：脉冲不分流法

117、注入口温度：280℃

118、检测器温度：300℃

119、载气：n2 158kpa，h2 55kpa，空气45kpa(恒压控制)

120、溶剂：氯仿

121、样品浓度：2.0质量％氯仿溶液

122、注入量：2μl

123、检测方法：fid

124、-gc条件2-

125、柱：hp-50+，内径0.25mm×长度30m×膜厚0.25μm(hewlett-pa ckard公司制)

126、柱箱温度：以10℃/min从50℃升温至280℃，达到280℃后保持6min。

127、分流比：脉冲不分流法

128、注入口温度：200℃

129、检测器温度：280℃

130、载气：he

131、载气流量：1.0ml/min(恒定流量控制)

132、样品浓度：1.0质量％二氯甲烷溶液

133、注入量：1.0μl

134、检测方法：sim(监测离子：m/z 180、215)(苯二甲撑二异氰酸酯(xdi)的含有比例)

135、[化学式3]

136、

137、发明效果

138、根据本公开文本的一个方式，可提供能够制造染色性优异的硫氨酯树脂的多硫醇组合物及其应用。