用于膜层的聚乙烯共混物的制作方法

背景技术：

技术实现思路

1、本发明因此涉及一种组合物，其包含

2、(i)基于总组合物的1.0至49.0wt％的多峰高密度聚乙烯(hdpe)，

3、其中多峰hdpe具有在948至970kg/m3范围内的密度(astm d792)以及0.1至3.0g/10min的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)，并且其中多峰hdpe包括至少

4、(i)相对于多峰hdpe的总重量的30至70wt％的聚乙烯组分(a)，其具有在955至980kg/m3的范围内的密度(astm d792)以及10至1000g/10min的mfr2(190℃，2.16kg，iso1133)；和

5、(ii)相对于多峰hdpe的总重量的30至70wt％的聚乙烯组分(b)，其具有在935至965kg/m3的范围内的密度(astm d792)以及0.0001至1.0g/10min的mfr2(190℃，2.16kg，iso1133)；和

6、(ii)基于总组合物的51.0至99.0wt％的混合的塑料-聚乙烯回收共混物(perb)，其具有

7、·0.1至1.2g/10min的mfr2(iso 1133，2.16kg，190℃)，

8、·910至945kg/m3的密度(astm d792)；以及

9、·d2四氯乙烯可溶性部分的nmr测量的80.0至96.0wt％的乙烯单元(c2单元)的总量，

10、其中c2单元的总量基于混合塑料-聚乙烯共混物(b)中的单体单元的总重量计并且根据定量13c{1h}nmr测量法来测量。

11、出乎意料地，这样的组合物提供了具有刚度、耐冲击和光学即雾度之间改进的平衡的膜。

12、因此，本发明进一步涉及一种膜，其包含至少一个包含上述组合物的层。

13、所述多峰高密度聚乙烯(hdpe)的特定设计由此允许添加更多的可回收物，即所述组合物的多于50wt％，并且仍然提供具有良好耐冲击/刚度与光学平衡的膜。

14、定义

15、在本说明书和权利要求中使用术语“包含”的情况下，其不排除具有主要或次要功能重要性的其他未具体说明的元件。出于本发明的目的，术语“由...组成”被认为是术语“包含”的优选实施方案。如果在下文中将组定义为包括至少一定数量的实施方案，这也应被理解为公开组，该组优选地仅由这些实施方案组成。

16、每当使用术语“包括”或“具有”时，这些术语意指等同于如上定义的“包含”。

17、当提到单数名词时使用不定冠词或定冠词，例如“一(a)”、“一(an)”或“该/所述”，除非另有说明，这包括该名词的复数。

18、茂金属催化的高密度聚乙烯(mhdpe)在本发明中定义为在茂金属催化剂的存在下生产的高密度聚乙烯。

19、齐格勒-纳塔催化的高密度聚乙烯(mhdpe)在本发明中定义为在齐格勒-纳塔催化剂的存在下生产的高密度聚乙烯。

20、为了本发明的目的，“包含聚乙烯组分(a)和聚乙烯组分(b)的高密度聚乙烯(hdpe)”是指hdpe是在至少两阶段顺序聚合工艺中生产的，其中生产第一组分(a)，然后在随后的聚合步骤中，在组分(a)的存在下生产组分(b)，产生hdpe，或者反之亦然，即生产第一组分(b)，然后在随后的聚合步骤中，在组分(b)的存在下生产组分(a)，产生hdpe。

21、在多阶段工艺中生产的hdpe也被指定为“原位”或“反应器”共混物。所得最终产物由来自两个或更多个反应器的聚合物的紧密混合物组成，这些聚合物的不同分子量分布曲线一起形成具有宽的最大值或两个或更多个最大值的分子量分布曲线，即最终产物是多峰聚合物混合物。

22、在高密度聚乙烯(hdpe)的上下文中，术语“多峰的”在本文中是指关于至少乙烯聚合物组分(a)和(b)的熔体流动速率(mfr)的多峰性，即乙烯聚合物组分(a)和(b)具有不同的mfr值。多峰高密度聚乙烯可以在聚乙烯组分(a)和(b)之间具有关于一个或多个其它性能(如密度、共聚单体类型和/或共聚单体含量)的另外的多峰性，这将在下文中描述。

23、为了本说明书和随后的权利要求的目的，术语“混合塑料-聚乙烯回收共混物”表示除其他任意性质的聚合物成分外，主要包括衍生自乙烯的单元的聚合物材料。这样的聚合物成分可以例如来源于衍生自α-烯烃(例如丙烯、丁烯、己烯、辛烯等)、苯乙烯衍生物(例如乙烯基苯乙烯)、取代的和未取代的丙烯酸酯、取代的和未取代的甲基丙烯酸酯的单体单元。

24、所述聚合物材料可以通过本文所述的定量13c{1h}nmr测量在混合塑料聚乙烯组合物中进行识别。在本文中使用的和下面在测量方法中描述的定量13c{1h}nmr测量中，可以区分和量化聚合物配合物链中的不同单元。这些单元是乙烯单元(c2单元)、具有3、4和6个碳的单元以及具有7个碳原子的单元。

25、因此，具有3个碳原子的单元(c3单元)可以在nmr光谱中区分为分离的c3单元(分离c3单元)和连续的c3单元(连续c3单元)，这表明聚合物材料含有基于丙烯的聚合物。这些连续的c3单元也可以被识别为ipp单元。

26、具有3、4、6和7个碳原子的单元在nmr光谱中描述了衍生自聚合物主链中的两个碳原子和1个碳原子(分离c3单元)、2个碳原子(c4单元)、4个碳原子(c6单元)或5个碳原子(c7单元)的短侧链或支链的单元。

27、具有3、4和6个碳原子的单元(分离c3、c4和c6单元)可以衍生自引入的共聚单体(丙烯、1-丁烯和1-己烯共聚单体)或衍生自通过自由基聚合形成的短链分支。

28、具有7个碳原子的单元(c7单元)可以明显地归因于混合塑料-聚乙烯一次回收共混物(a)，因为它们不能衍生自任何共聚单体。1-庚烯单体不用于共聚反应。相反，c7单元代表ldpe的存在，这是可回收物特有的。已经发现在ldpe树脂中c7单元的量总是在不同的范围内。因此，通过定量13c{1h}nmr测量法测量的c7单元的量可用于计算聚乙烯组合物中ldpe的量。

29、因此，连续c3单元、分离c3单元、c4单元、c6单元和c7单元的量是通过如下所述的定量13c{1h}nmr测量法来测量的，而ldpe含量是根据如下所述由c7单元量来计算的。

30、乙烯单元(c2单元)的总量归因于聚合物链中不具有1-5个碳原子的短侧链的单元，此外还有归因于ldpe的单元(即具有6个或更多碳原子的较长侧链分支的单元)。

31、传统上，可以存在其他组分，例如填料，包括有机和无机填料，例如滑石、白垩、炭黑，以及其他颜料，例如tio2以及纸和纤维素。在特定且优选的实施方案中，废物料流是消费废物料流，这样的废物料流可以来源于传统的收集系统，例如在欧盟实施的收集系统。消费后废料的特征是柠檬烯含量为0.1至500mg/kg(通过标准添加法使用固相微萃取(hs-spme-gc-ms)测定)。

32、在本发明的上下文中，术语“天然”是指组分具有天然颜色。这意味着在本发明的混合塑料-聚乙烯回收共混物的组分中不包括颜料(包括炭黑)。