包含角叉菜胶、有益剂和氯化钠的洗衣组合物的制作方法

发明领域本发明属于洗衣组合物领域，特别是适于在洗衣过程中递送有益剂的辅助组合物。发明背景消费者传统上预期衣物洗涤剂清洁他们的织物，并且预期织物调理剂软化他们的织物。然而，一些消费者期望新的或更高含量的有益剂，如香料或织物护理成分。同时，消费者洗衣篮中的织物正变得越来越多样化。不同的织物需要不同的有益剂以保持它们看起来是新的且气味清新。辅助组合物是设计用于补充传统衣物洗涤剂和织物调理剂的组合物，以提供所需的附加益处。需要一种辅助组合物，其可以在传统的洗涤剂或织物调理剂之外使用，以提供额外的益处。辅助组合物必须是充分可溶的，以在洗衣循环期间短时间内溶解。发明概述已经发现，当水状胶体凝胶基质用于在洗衣过程中递送有益剂时，使用氯化钠盐固化凝胶在洗衣过程中提供改善的溶解。因此，在本发明的第一方面，提供了一种洗衣组合物，其包含：a.包含角叉菜胶的水状胶体；b.有益剂；c.盐；和d.水；其中盐包括氯化钠。在本发明的进一步方面，提供了一种在洗衣过程中向织物递送有益剂的方法，其中将本文所述的洗衣组合物添加到洗衣过程中。在本发明的另外的方面，提供了本文所述的组合物在洗衣过程中递送有益剂的用途。发明详述通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其他方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他方面中。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是详尽的。应注意，以下描述中给出的实例旨在阐明本发明，并不意图将本发明限制于那些实例本身。类似地，所有百分比是重量/重量百分比，除非另外指出。除了在操作和比较实施例中，或者在另外明确指出的情况下，否则本说明书中所有表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的数字均理解为由词语“约”来修饰。以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应当理解，还考虑了组合不同端点的所有范围。当提及“洗衣组合物”时，这是包含盐的最终固化产物。洗衣组合物包含含有角叉菜胶的水状胶体。水状胶体是以其在分散于水中时形成粘性分散体和/或凝胶的性质为特征的聚合物。“水状胶体”(“亲水状胶体”)是具有大致线性形状并具有分子间相互作用力的大分子，所述分子间相互作用力提供单个分子之间的次级和主要价键，且因此提供网样结构的形成。水状胶体是在水性体系中形成凝胶或粘性溶液的天然或合成聚合物。水状胶体通过结合水分子(水合)或将水吸收并包封在其互连大分子中而提高水的粘度，而同时限制水的流动性。水状胶体包含角叉菜胶，更优选地，水状胶体包含κ角叉菜胶。最优选地，水状胶体含有角叉菜胶，优选地κ角叉菜胶。合适的另外的水状胶体的实例包括：全合成化合物，如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸化合物、乙烯基聚合物、聚羧酸、聚醚、聚亚胺和聚酰胺，天然化合物，如琼脂、黄蓍胶、阿拉伯树胶、海藻酸盐、果胶、多糖、瓜尔豆粉、藻酸盐、刺槐豆胶、淀粉、糊精、明胶、黄原胶和酪蛋白，改性天然物质如羧甲基纤维素和其他纤维素醚、羟乙基和羟丙基纤维素，以及无机化合物如聚硅酸、粘土矿物质如蒙脱石、沸石和硅酸。优选地，本发明的水状胶体源自天然来源(改性或未改性的)，即植物(包括海藻)、动物或微生物来源的聚合物。换句话说，水状胶体分离自植物来源(包括海藻)、动物来源或细菌来源。优选的另外的水状胶体包括选自以下的天然聚合物：琼脂、黄蓍胶、阿拉伯树胶、海藻酸盐、果胶、多糖、瓜尔豆粉、藻酸盐、刺槐豆胶、淀粉、糊精、明胶和/或酪蛋白、黄原胶、羧甲基纤维素和其他纤维素醚、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，及其组合。本发明的洗衣组合物优选包含按洗衣组合物的重量计0.5至5重量％的水状胶体，更优选1至3重量％的水状胶体，最优选按洗衣组合物的重量计1.25重量％至2.5重量％的水状胶体。本文所述的组合物包含氯化钠。组合物可包含一种或多种另外的盐。优选地，另外的盐的阳离子选自钠、钾、钙、锂及其组合。优选地，另外的盐的阴离子包括氯离子。更优选地，另外的盐包括选自以下的盐：氯化钾、氯化钙、氯化锂及其组合。最优选地，另外的盐包括氯化钾。氯化钠和氯化钾的组合提供了最佳的溶解和产品稳健性。盐可以净的形式直接加入到组合物中或在溶液(例如盐水溶液)中加入到组合物中。或者，可以将组合物滴入包含盐的固化浴中，其中盐使组合物“固化”并成为组合物的部分。洗衣组合物优选包含按洗衣组合物的重量计0.00001至3重量％的盐，更优选0.00005至2重量％的盐，甚至更优选0.0001至1重量％的盐，最优选0.0005至0.5重量％的盐。本文所述的组合物包含有益剂。有益剂是在洗衣过程中递送到织物时为织物提供有益效果的成分。有益剂可有助于织物的清洁，可保护织物免受任何形式的损坏(如织物的褪色或磨损)，或可赋予织物益处，如抗皱、软化或加香。优选地，有益剂可选自香料、香料微胶囊、成膜聚合物、荧光剂、染料转移抑制剂、天然油、织物软化活性物质、酶、调色染料、抗菌剂及其组合。洗衣组合物优选包含按洗衣组合物的重量计0.5至50重量％的有益剂，更优选1至35重量％的有益剂，甚至更优选1.25至25重量％并且最优选1.5至20重量％的有益剂。有益剂可分散在整个本文所述的洗衣组合物中。或者，有益剂可以被水状胶体基质包封。当有益剂是油或在有机溶剂或载体中时，这可能是优选的。有用的香料组分可包括天然来源和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可以在现有文献中找到，例如fenaroli's handbook of flavoringredients，1975，crc press；synthetic food adjuncts，1947，m.b.jacobs，vannostrand编辑，或perfume and flavor chemicals，s.arctander，1969，montclair，n.j.(usa)。这些物质是加香、调味和/或芳香消费品领域的技术人员熟知的。特别优选的香料组分是释香香料组分和亲和香料组分。释香香料组分由低于250℃的沸点和大于2.5的logp来限定。亲和香料组分由高于250℃的沸点和大于2.5的logp来限定。在标准压力(760mm hg)下测量沸点。优选地，香料组合物包含释香香料组分和亲和香料组分的混合物。香料组合物可以包含其它香料组分。多种香料组分存在于游离油香料组合物中是常见的。在用于本发明的组合物中，设想将存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用最多300种香料组分。洗衣组合物优选包含香料微胶囊。合适的包封材料优选包括：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、聚硅氧烷、脂质、改性纤维素、聚磷酸酯、聚苯乙烯、聚酯或其组合。用于洗衣组合物中的香料微胶囊可以是易碎微胶囊和/或水分活化的微胶囊。易碎是指香料微胶囊在施加力时破裂。水分活化是指香料在水的存在下释放。洗衣组合物优选包含易碎微胶囊。可以另外存在水分活化的微胶囊。可为易碎的微胶囊的实例包括氨基塑料微胶囊。包含在微胶囊中的香料组分可以包含有气味的物质和/或前香料物质。包含在微胶囊中的特别优选的香料组分是释香香料组分和亲和香料组分。释香香料组分由低于250℃的沸点和大于2.5的logp来限定。优选地，包封的香料组合物包含至少20重量％的释香香料组分，更优选至少30重量％，并且最优选至少40重量％的释香香料组分。亲和香料组分由高于250℃的沸点和大于2.5的logp来限定。优选地，包封的香料组合物包含至少10重量％的亲和香料组分，更优选至少20重量％和最优选至少30重量％的亲和香料组分。在标准压力(760mm hg)下测量沸点。优选地，香料组合物将包含释香香料组分和亲和香料组分的混合物。香料组合物可以包含其它香料组分。在微胶囊中存在多种香料组分是常见的。在洗衣组合物中，优选的是在微胶囊中存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用最多300种香料组分。微胶囊可以包含香料组分和用于香料成分的载体，如沸石或环糊精。优选地，洗衣组合物包含成膜聚合物。成膜聚合物可选自合成有机聚合物、天然聚合物、改性天然聚合物及其组合。合适的成膜聚合物的实例包括：聚乙烯醇；聚乙烯基吡咯烷酮；聚乙二醇；聚乙烯吡咯烷酮；聚丙烯酸酯类，包括甲基丙烯酸酯；聚丙烯酰胺；聚合的聚羧酸酯，如水溶性丙烯酸酯(共)聚合物；乙氧基化六亚甲基二胺季化合物；聚酯，包括共聚酯；聚氨酯；乙烯基吡咯烷酮/乙烯基酯共聚物；聚季铵盐聚合物，如聚季铵盐1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、24、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、39、45、46、47、48、49、50、55、56；硅氧烷；多糖如淀粉、葡萄糖、壳聚糖、阿拉伯树胶、黄原胶、角叉菜胶；蛋白质如胶原蛋白；改性淀粉；改性蛋白质，如来自动物的水解蛋白，如胶原蛋白、角蛋白和乳蛋白，或来自植物的水解蛋白质，如小麦、玉米、大米、马铃薯、大豆或杏仁，来自海洋生物形式的水解蛋白质，如胶原蛋白、鱼或藻类，或生物技术衍生的蛋白质；由植物材料(如米糠大豆提取物)合成的聚合物，纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝化纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素；及其组合。成膜聚合物的重均分子量mw优选在300g/mol至5,000,000g/mol，优选300g/mol至3,000,000g/mol，更优选500g/mol至2,000,000g/mol的范围内。平均分子量mw可以例如通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定(andrews p.，"estimation of the molecular weight ofproteins by sephadex gel filtration"；biochem j.，1964，91，第222-233页)。使用平均分子量在该范围内的蛋白质水解产物导致特别有效的芳香益处。优选的成膜聚合物选自包括以下的聚合物：聚乙烯醇；聚乙烯基吡咯烷酮；纤维素衍生物，如甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素；聚乙二醇；聚环氧乙烷；多糖，如壳聚糖、阿拉伯树胶、黄原胶、角叉菜胶；聚酯，包括共聚酯；水解蛋白质，或其任何组合。更优选地，成膜聚合物选自包括以下的聚合物：水解蛋白质或聚酯，包括共聚酯、多糖。用于本发明的蛋白质水解产物是可通过蛋白质水解获得的蛋白质。水解可以通过化学反应，特别是通过碱水解、酸水解、酶促水解或其组合来实现。对于碱或酸水解，可以使用诸如在强酸或强碱中长时间煮沸的方法。对于酶促水解，所有水解酶是合适的，例如碱性蛋白酶。例如，蛋白质水解产物的生产由g.schuster和a.domsch分别在soaps and oilsfette wachse 108，(1982)177和cosm.toil，99(1984)63，h.w.steisslinger在parf.kosm.72，(1991)及f.aurich等在发表的tens.surf.det.29，(1992)389中描述。本发明的水解蛋白质可以来自多种来源。蛋白质可以是天然来源的，例如来自植物或动物来源，或者它们可以是合成蛋白质。优选地，蛋白质是天然来源的蛋白质或天然来源的蛋白质的合成等同物。优选的蛋白质种类是植物蛋白质，即从植物获得的蛋白质或其合成等同物。优选地，蛋白质获自植物。优选的植物来源包括坚果、种子、豆类和谷物。特别优选的植物来源是谷物。谷物的实例包括谷粒(例如小米、玉米、大麦、燕麦、稻和小麦)、假谷粒(例如荞麦和藜麦)、豆类(例如鹰嘴豆、扁豆和大豆)和油料种籽(例如芥菜、油菜籽、向日葵籽、大麻籽、罂粟籽、亚麻籽)。最优选的是谷粒，特别是小麦蛋白或小麦蛋白的合成等同物。优选的是蛋白质水解产物是阳离子改性的。优选地，阳离子改性的小麦蛋白水解产物。优选地，水解蛋白质是季铵化蛋白质。优选地，水解蛋白质含有至少一个下式的基团：r1-n+(ch3)2-ch2-ch(oh)-ch2-xrr1是具有1至30个碳原子的烷基基团、具有1至30个碳原子的烯基基团或具有1至30个碳原子的羟烷基基团。r1优选地选自甲基、c10-18烷基或c10-13烯基，x是o、n或s。r代表蛋白质残基。术语“蛋白质残基”理解为意指通过连接与阳离子基团结合的氨基酸形成的相应蛋白质水解产物的骨架。具有上述残基的蛋白质水解产物的阳离子化可以通过使蛋白质水解产物(特别是蛋白质水解产物的氨基酸的反应性基团)与另外对应于上式化合物(其中x-r部分被卤素替代)的卤化物反应来实现。水解蛋白质可以是蛋白质-硅氧烷共聚物。硅氧烷组分可以共价键合到蛋白质基团的氨基。硅氧烷组分可以在不同的蛋白质链之间形成交联。蛋白质-硅氧烷共聚物的蛋白质组分可以占共聚物的5至98重量％，更优选50至90重量％。优选地，硅氧烷组分是有机官能硅烷/硅氧烷化合物。蛋白质-硅氧烷共聚物可通过将有机官能硅烷/硅氧烷化合物共价附接到蛋白质氨基以形成包括蛋白质交联的较大聚合物分子来制备。此外，通过硅烷醇基团的缩合可以发生进一步的聚合，并且这种进一步的聚合增加了交联的量。用于与蛋白质组分反应以形成共聚物的有机官能硅氧烷化合物必须含有能够与蛋白质的链末端和/或侧链氨基反应的官能团。合适的反应性基团包括例如酰卤、磺酰卤、酸酐、醛和环氧基团。硅氧烷组分可以是含有硅氧烷基团(si-o-si)的任何化合物，或能够通过硅烷醇(si-oh)基团的缩合原位形成硅氧烷的任何硅烷，或经水解以形成相应的硅烷醇和然后缩合以形成硅氧烷基团的任何烷氧基硅烷或卤代硅烷。小麦蛋白水解产物可从例如croda以商品名coltideradiance商购获得。用于本发明的聚酯聚合物可以包括多种带电(例如阴离子)以及不带电的单体单元，并且结构可以是线性、分支或星形的。聚酯结构还可以包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质，如表面活性。用于本发明的聚酯可以合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元，如例如磺化的间苯二甲酰基单元。此类材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“dmt”)、丙二醇(“pg”)和聚(乙二醇)(“peg”)的酯交换/低聚产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，如来自乙二醇(“eg”)、pg、dmt和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，如由dmt、me封端的peg和eg和/或pg，或者dmt、eg和/或pg的组合、me封端的peg和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚物嵌段产生的那些。合适的聚酯可以商品名从clariant获得。用于本发明的优选聚酯包括通过对苯二甲酸酯和二醇(优选1,2-丙二醇)缩合形成，并且还包含由烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端的共聚酯。此类材料的实例具有对应于以下通式的结构：其中r1和r2彼此独立地为x-(oc2h4)n-(oc3h6)m；其中x是c1-4烷基，优选甲基；n是12至120，优选40至50的数；m是1至10，优选1至7的数；和a是4至9的数。因为它们是平均值，所以对于整体的聚合物，m、n和a不一定是整数。也可以使用任何上述材料的混合物。优选地，洗衣组合物包含荧光剂。更优选地，荧光剂包含磺化二苯乙烯基联苯荧光剂，如在industrial dyes(k.hunger编辑，wiley vch 2003)的第7章中讨论的那些。磺化二苯乙烯基联苯荧光剂在us5145991(ciba geigy)中讨论。优选的是4,4′-二苯乙烯基联苯。优选地，荧光剂含有2个so3-基团。最优选地，荧光剂具有以下结构：其中x是合适的抗衡离子，优选选自金属离子、铵离子或胺盐离子，更优选碱金属离子、铵离子或胺盐离子，最优选na或k。当存在时，组合物优选包含按组合物的重量计0.0001至10重量％的荧光剂，更优选0.001至5重量％，最优选0.005至2重量％的荧光剂。洗衣组合物优选包含染料转移抑制剂。染料转移抑制剂更优选地选自包含聚乙烯基吡咯烷酮(pvp)、聚乙烯基咪唑(pvi)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(pvp/pvi)、聚乙烯基吡啶-n-氧化物、聚-n-羧甲基-4-乙烯基氯化吡啶、聚乙二醇改性的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物及其混合物的组。这些化合物形成特别稳定的与从织物上脱离的染料的络合物，并且还可以容易地以稳定的方式掺入具有低含水量的液体洗涤剂或清洁试剂中。染料转移抑制剂优选地是环胺的聚合物或共聚物，如乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基咪唑。作为染料转移抑制剂，合适的聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮(pvp)、聚乙烯基咪唑(pvi)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(pvp/pvi)、聚乙烯基吡啶-n-氧化物、聚-n-羧甲基-4-乙烯基氯化吡啶、聚乙二醇改性的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物及其混合物。聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、聚乙烯基咪唑(pvi)或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(pvp/pvi)特别优选用作染料转移抑制剂。所使用的聚乙烯吡咯烷酮(pvp)优选具有2,500至400,000的平均分子量，并且可从isp chemicals以pvp k15、pvp k 30、pvp k 60或pvp k 90商购获得，或从basf以sokalan(r)hp 50或sokalan(r)hp 53商购获得。所使用的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(pvp/pvi)优选具有5,000至100,000范围的分子量。pvp/pvi共聚物例如以名称sokalan(r)hp 56从basf商购获得。可以以非常优选的方式使用的进一步染料转移抑制剂由聚乙二醇改性的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物提供，其例如可以以名称sokalan(r)hp 66从basf获得。洗衣组合物优选包含天然油。天然油优选包含植物油或植物油的酯化脂肪酸。天然油不包括衍生自石油的矿物油。优选地，天然油是液体或软固体。植物油包括植物油(例如橄榄油)、坚果油和种子油。植物油还包括微生物油，其是由微生物或其他生物体产生的油，包括藻油并且包括产生油的遗传修饰或工程化微生物。植物油优选包括甘油三酯、游离脂肪酸或两者的组合。优选地，天然油包含种子油或其酯化脂肪酸。种子油包括杏仁油、摩洛哥坚果油、巴巴苏油、琉璃苣油、亚麻荠油、油、蓖麻油、奇亚油、樱桃油、椰子油、玉米油、棉花油、咖啡油、粘毛萼距花油、亚麻(亚麻籽)油、葡萄油、大麻油、hepar油、麻风树油、霍霍巴油、lesquerella fendleri油、辣木油、澳洲坚果油、芒果油、芥子油、印度楝油、油棕油、紫苏油、油菜籽油、红花油、芝麻油、乳木果油、乌桕油、大豆油、向日葵油、香豆油、桐油。天然油可包含具有不同程度的烷基链长度和不饱和度的甘油三酯或甘油三酯的混合物。每种甘油三酯包含通过甘油桥键合的一种或两种或更多种，优选三种脂肪酸。优选地，天然油包含酯油。酯油是任何上述油的酯化脂肪酸。(上述油的)甘油酯首先水解以从甘油部分释放脂肪酸，然后脂肪酸与醇(单醇、二醇、三醇、四醇等)反应以形成酯油。优选地，天然油包含种子油的酯化脂肪酸。优选地，酯油是多元醇酯(即多于一个醇基团反应以形成多元醇酯)。优选地，多元醇酯通过多元醇的酯化(即，使包含多于一个醇基团的分子与酸反应)形成。优选地，多元醇酯包含至少两个酯键。优选地，多元醇酯不包含羟基。优选地，酯油是季戊四醇，例如季戊四醇四异硬脂酸酯。化合物的示例性结构为如下(i)和(ii)：优选地，酯油是饱和的。优选地，酯油是含有直链或支链、饱和或不饱和羧酸的酯。合适的酯油是在烃链中具有1至约24个碳原子的一元或多元醇与在烃链中具有1至约24个碳原子的一元或多元羧酸的脂肪酯，条件是酯油中的碳原子总数等于或大于16，并且酯油中的至少一个烃基具有12个或更多个碳原子。优选地，天然油的粘度在25℃的温度下为2mpa.s至400mpa.s，更优选地粘度为2至150mpa.s，最优选地粘度为10至100mpa.s。优选地，天然油的折射率为1.445至1.490，更优选1.460至1.485。本发明的天然油可以是游离油或乳液的形式。天然油可以被包封。合适的包封材料可以包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、聚硅氧烷、脂质、改性纤维素、聚磷酸酯、聚苯乙烯、聚酯或其组合。洗衣组合物优选包含织物软化活性物质。织物软化活性物质可以是已知用于软化织物的任何材料。这些可以是已知用于软化材料的聚合物材料或化合物。合适的织物软化活性物质的实例包括：季铵化合物、硅氧烷聚合物、多糖、粘土、胺、脂肪酸酯、可分散的聚烯烃、聚合物胶乳及其混合物。织物软化活性物质可优选地为阳离子或非离子材料。优选地，本发明的织物软化活性物质是阳离子物质。本文描述了合适的阳离子织物软化活性物质。用于本发明织物调理剂组合物中的优选软化活性物质是季铵化合物(qac)。qac优选包含至少一个衍生自脂肪酸的链，更优选至少两个衍生自脂肪酸的链。通常，脂肪酸被定义为具有4至28个碳的链的脂族单羧酸。脂肪酸可以衍生自各种来源，如牛脂或植物来源。优选地，脂肪酸链衍生自植物。优选地，qac的脂肪酸链包含按总脂肪酸链的重量计10至50重量％的饱和c18链和5至40重量％的单不饱和c18链。在进一步的优选实施方案中，qac的脂肪酸链包含按总脂肪酸链的重量计20至40重量％，优选25至35重量％的饱和c18链和10至35重量％，优选15至30重量％的单不饱和c18链。用于本发明组合物的优选季铵织物软化活性物质是酯连接的季铵化合物或所谓的“酯季铵盐”。特别优选的材料是酯连接的三乙醇胺(tea)季铵化合物，其包含单酯连接的组分、二酯连接的组分和三酯连接的组分的混合物。通常，基于tea的织物软化化合物包含化合物的单酯、二酯和三酯形式的混合物，其中二酯连接的组分占织物软化化合物的不超过70重量％，优选不超过60重量％，例如不超过55％，或甚至不超过织物软化化合物的45％，和至少10重量％的单酯连接的组分。适用于本发明的第一组季铵化合物(qac)由下式表示：其中每个r独立地选自c5至c35烷基或烯基；r1表示c1至c4烷基、c2至c4烯基或c1至c4羟烷基；t可以是o-co(即通过其碳原子与r结合的酯基)，或可选地可以是co-o(即通过其氧原子与r结合的酯基)；n是选自1至4的数字；m是选自1、2或3的数字；并且x-是阴离子抗衡离子，如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式i的二酯变体(即m＝2)是优选的，并且通常具有与其相关的单酯和三酯类似物。这类材料特别适用于本发明。还合适的是富含三乙醇铵甲基硫酸盐的二酯的活性物质，另外称为“tea酯季铵盐”。适用于本发明的第二组qac由下式表示：其中每个r1基团独立地选自c1至c4烷基、羟烷基或c2至c4烯基；并且其中每个r2基团独立地选自c8至c28烷基或烯基；并且其中n、t和x-如上所定义。该第二组的优选材料包括1,2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物、1,2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物、1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物和1,2-双[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物。这样的材料描述于us 4,137,180(leverbrothers)中。优选地，这些材料还包含一定量的相应单酯。适用于本发明的第三组qac由下式表示：(r1)2-n*-[(ch2)n-t-r2]2x-其中每个r1基团独立地选自c1至c4烷基或c2至c4烯基，并且其中每个r2基团独立地选自c8至c28烷基或烯基；并且n、t和x-如上所定义。该第三组的优选材料包括双(2-牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵、其部分硬化和硬化形式。第四组qac的具体实例由下式表示：适用于本发明的第四组qac由下式表示：r1和r2独立地选自c10至c22烷基或烯基，优选c14至c20烷基或烯基。x-如上所定义。季铵化合物织物调理材料的碘值优选为0至80，更优选0至60，且最优选0至45。可以适当地选择碘值。碘值为0至5，优选0至1的基本上饱和的材料可用于本发明的组合物中。此类材料被称为“硬化”季铵化合物。碘值的进一步优选范围为20至60，优选25至50，更优选30至45。这种类型的材料是“软”三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二烷基酯甲基硫酸盐。这类酯连接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。如果组合物中存在季铵物质的混合物，则以上所称的碘值表示存在的所有季铵物质的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。同样，如果组合物中存在任何饱和季铵物质，则碘值表示存在的所有季铵物质的脂肪酸的母体酰基化合物的平均碘值。在本发明的上下文中使用的碘值是指用于产生qac的脂肪酸，通过如anal.chem.，34，1136(1962)johnson和shoolery中所描述的nmr谱方法测量材料中存在的不饱和度的量度。软化化合物的进一步类型可以是由下式表示的非酯季铵物质：其中每个r1基团独立地选自c1至c4烷基、羟烷基或c2至c4烯基；r2基团独立地选自c8至c28烷基或烯基，并且x-如上所定义。洗衣组合物优选包含一种或多种酶。合适的酶的实例包括但不限于甘露聚糖酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽糖酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、黄原聚糖酶(xantanase)、角叉菜胶酶、果胶酸裂解酶、核酸酶、磷酸二酯酶和淀粉酶，或其混合物。优选的酶可选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶(amalayse)、甘露聚糖酶、纤维素酶及其组合。优选的酶的实例以以下商品名出售：purafect(dupont)、stainzyme(novozymes)、biotouch(abenzymes)、(basf)。优选地，酶的水平为每100g洗衣组合物0.1至200mg，更优选0.5至150mg，甚至更优选1至120mg，最优选5至110mg活性酶蛋白。洗衣组合物优选包含调色染料。调色染料可用于改善清洁。优选的染料是紫色或蓝色。据认为低含量的这些色调的染料在织物上的沉积掩盖了织物的黄化。调色染料的进一步优点是它们可用于掩蔽组合物本身的任何黄色色调。合适和优选的染料类别包括直接染料、酸性染料、疏水性染料、碱性染料、活性染料和染料缀合物。优选的实例是分散紫28、酸性紫50、如wo2011/047987和wo 2012/119859中所述的与乙氧基化物或丙氧基化聚乙烯亚胺共价结合的蒽醌染料、烷氧基化单偶氮噻吩、cas-no 72749-80-5的染料、酸性蓝59和选自以下的吩嗪染料：其中：x3选自：-h；-f；-ch3；-c2h5；-och3；和-oc2h5；x4选自：-h；-ch3；-c2h5；-och3；和-oc2h5；y2选自：-oh；-och2ch2oh；-ch(oh)ch2oh；-oc(o)ch3；和c(o)och3。在wo2013/142495和wo2008/087497中讨论了烷氧基化噻吩染料。调色染料优选以0.0001至0.1重量％的范围存在于组合物中。取决于调色染料的性质，存在取决于调色染料功效的优选范围，所述功效取决于类别和任何特定类别内的特定功效。存在时，组合物优选包含按组合物的重量计0.0001至10重量％的调色染料，更优选0.001至5重量％，最优选0.005至2重量％的调色染料。组合物优选包含抗菌剂。这些成分减少或防止表面上的细菌。本文所述的洗衣组合物可包含用于使组合物着色的染料。此类染料通常用于洗衣组合物中，实例包括由milliken以商品名liquitint出售的染料。本文所述的洗衣组合物优选包含按洗衣组合物的重量计50至99重量％的水。更优选65至98重量％的水，更优选70至97重量％的水，甚至更优选75至96重量％的水，甚至更优选80至95重量％的水，最优选按洗衣组合物的重量计85至95重量％的水。通过本文所述的方法产生的组合物可以是颗粒、薄片的形式，以单位剂量包装或用于洗衣过程的任何其他合适的形式供应。优选地，组合物为颗粒或单位剂量的形式。优选的单位剂量包装包括水溶性膜(如pvoh)或不溶性包装，消费者从中分配内容物。颗粒优选定义为在任何方向上具有1至50mm的最大线性尺寸的物体。颗粒可以是任何合适的形状，如球形、半球形、立方体、长椭圆形、椭圆形或可识别的形状，如叶或花，这些形状由不同形状的模具获得。颗粒可单独提供给消费者或掺入另一种洗衣产品中，如液体洗衣组合物中的不同颗粒或混合到洗衣粉中。薄片是指大的薄组合物，这类组合物的最大线性尺寸优选为300mm，更优选为200mm，且最优选为150mm。此类组合物优选具有3mm、更优选2mm、最优选1mm的最大深度。优选地，洗衣组合物为颗粒的形式，颗粒可以自由流动或包装在单位剂量包装内。优选地，颗粒在任何方向上的最大线性尺寸为1至40mm，更优选1.5mm至30mm，且最优选2mm至20mm。本文所述的洗衣组合物可用于洗衣过程的任何阶段，并且可用于手洗或洗衣机中。优选地，组合物用于洗衣过程的洗涤阶段。优选地，组合物在小于25分钟内溶解。本文所述的组合物可通过任何合适的方法制备。通常，组合物可通过以下方式制备：i)将盐固化组合物与组合物中的其它成分混合；或ii)制备含有除盐以外的所有成分的组合物，然后将该混合物暴露于盐固化溶液。当制备颗粒时，可以遵循以下方法。优选地制备固化组合物。对于过程i)，固化组合物可以简单地包含盐。优选地固化组合物包含水和盐。溶液优选包含浓度为0.01至10摩尔，更优选0.05至5摩尔，甚至更优选0.01至4摩尔，且最优选0.01至2.5摩尔的盐。水状胶体可以单独地分散在水中。水状胶体溶液优选地通过将水状胶体分散在水中来制备。水状胶体可以在加热之前、在加热水期间或一旦水达到最大加热温度时分散在水中。优选地将水或水和水状胶体加热至40℃至100℃，更优选45℃至95℃，且最优选50℃至80℃。水状胶体在水中的浓度优选为溶液重量的0.1至10重量％，更优选为溶液重量的0.25至5重量％，最优选为溶液重量的1至2重量％。可以将所有剩余成分加入溶液中，例如微胶囊、软化剂、染料等，并充分混合。该混合物被称为水状胶体溶液。优选的是在添加任何其它成分之前将水状胶体分散在水中，然而，替代的加入顺序也是可能的。在过程i)之后，将固化组合物混合到水状胶体溶液中。固化组合物可以在任何阶段加入，然而优选的是固化组合物是待加入的最后成分。添加固化组合物以递送优选量的盐。一旦所有成分被混合，将混合物分配(优选滴落或倾倒)到表面上或模具中，溶液在其中固化并形成颗粒。优选地，当滴到表面上或模具中时，混合物的温度为35℃至70℃，更优选40℃至60℃，最优选45℃至50℃。表面或模具的温度优选为15℃至30℃，更优选17℃至27℃。使固化的组合物干燥。本文所述的过程i)可以使用任何合适的设备进行。在小规模上，该方法可以使用移液管手动进行以将组合物的液滴分配到表面上或模具中。在大规模上，可以应用传统的浇铸方法。在过程ii)之后，将水状胶体溶液滴入固化盐溶液中。当滴入固化组合物中时，优选地水状胶体溶液的温度为35℃至70℃，更优选40℃至60℃，且最优选45℃至50℃。固化组合物的温度优选为15℃至30℃，更优选17℃至27℃。然后固化的珠粒从固化组合物中取出并使其干燥。本文所述的过程ii)可以使用任何合适的设备进行。在小规模上，该方法可以使用移液管手动进行以将水状胶体溶液的液滴分配到固化组合物中。在较大规模上，液滴形成可以通过同轴气流、振动(如振动膜)、静电相互作用或机械切割以将液体射流破碎成液滴，如切割轮。合适设备的制造商包括nisco engineering、genialab和maag group，商品名为过程i)和ii)可用于其中有益剂分散在水状胶体溶液中的组合物中。或者，有益剂可被水状胶体基质包封。当有益剂是油或者在有机溶剂或载体中时，这可能是优选的。对于其中油被包封在水性相中的组合物，合适的包封机可得自joysun、fuji capsule co.和sanco technology。实施例观察了不同盐的作用。表1：水状胶体组合物 组合物中活性物质的重量％ 角叉菜胶* 1.8 游离香料 7 包封的香料 2 染料 0.0001 水 89.2 *在欧洲获得通过在50-60℃的温度下伴随搅拌将角叉菜胶溶解在水中来制备组合物。加入香料微胶囊、游离油香料和染料并搅拌直至均匀。根据表2制备固化溶液并置于皮氏皿中。使用移液管将水状胶体组合物滴入固化溶液中。将所得颗粒从固化溶液中取出，并通过置于滤纸上使其干燥。通过以下方法测量溶解。向2升烧杯中放入大的磁力搅拌器和1升25℃的水。调节搅拌器速度以获得4cm涡旋。将1.5g颗粒加入烧杯中并启动计时器。当颗粒完全溶解时停止计时器。如果颗粒在30分钟时未溶解，则停止计时器，并将>30分钟记录为溶解时间。表2：结果 固化浴组成 溶解时间 a 1m kcl >30min b 0.5m kcl >30min c 0.1m kcl >30min d <![cdata[1m cacl₂]]> >30min e <![cdata[0.5m cacl₂]]> >30min f <![cdata[0.1m cacl₂]]> >30min 1 1m nacl 19min 2 0.5m nacl 20min 3 0.1m nacl 20min 在氯化钠中固化的颗粒具有改善的溶解时间。

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技术实现思路