一种持久留香型洗衣液及其制备方法与流程

本技术涉及洗护产品领域，更具体地说，它涉及一种持久留香型洗衣液及其制备方法。

背景技术：

1、随着生活品质的提升，消费者对洗衣液的需求不再仅仅局限于清洁功能，更追求洗涤后的衣服能够持久散发宜人的香气，传统的洗衣液虽然能在一定程度上提供清洁效果，但是在留香持久性方面往往表面不足，对于留香需求促使洗护产业不断创新。

2、市场上现有洗衣液均为透明或乳液液体，为确保更长时间留香效果，在产品中加入液体香精外还需要加入微胶囊香精。微胶囊香精利用微胶囊技术将香氛成分包裹在微小的胶囊中，这些胶囊在洗涤过程中附着在衣物纤维上，当衣物穿着时，由于摩擦作用，微胶囊会逐渐破裂释放出香气，从而实现长时间的留香。

3、但是目前现有的洗衣液体系加入微胶囊香精后，洗衣液体系不稳定，微胶囊香精容易发生分层和沉降，从而导致微胶囊附着效率降低和释放速率不均，都会使得衣物上的香气无法持久保持，从而缩短了留香时间。

4、因此提高微胶囊香精在洗衣液体系中的稳定性对于其留香效果具有重要意义。

技术实现思路

1、为了提高微胶囊香精在洗衣液中的稳定性，达到持久留香效果，本技术提供一种持久留香型洗衣液及其制备方法。

2、第一方面，本技术提供一种持久留香型洗衣液，采用如下的技术方案：

3、一种持久留香型洗衣液，包括以下重量份原料：7-10份阴离子表面活性剂、2-5份非离子表面活性剂、0.5-4份悬浮增稳聚合物、0.05-0.5份螯合剂、0.01-0.05份防腐剂、0.1-0.5份液体香精、0.1-0.4份改性微胶囊香精、0.05-0.2份流变助剂和75-90份水；

4、其中改性微胶囊香精为微胶囊香精经过聚乙二醇水溶液浸泡后干燥制得；

5、悬浮增稳聚合物以气相二氧化硅为基材，以丙烯酸酯为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯在基材上聚合形成后再加入卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的混合水溶液，反应后制得。

6、通过采用上述技术方案，本技术洗衣液中阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂起到洗涤去污的作用，液体香精和微胶囊香精是洗衣液中主要留香成分，液体香精快速释放香气，而微胶囊香精缓慢释放香气，从而延长留香时间，从而保持持久香气；螯合剂用于去除水中的钙镁等金属离子，防止其与洗衣液中其它成分反应形成沉淀物，有助于保持洗衣液的清澈度和洗涤效果；悬浮增稳聚合物起到增稠、稳定和悬浮的作用，通过上述作用使得微胶囊香精以及其它成分均匀分散在液体中，并防止微胶囊香精等固体颗粒沉降；有助于微胶囊香精在洗衣液中保持均匀分布，从而确保在洗涤过程中能够均匀吸附在衣物上，达到长效留香功能。

7、本技术中添加有改性微胶囊香精和悬浮增稳聚合物，悬浮增稳聚合物基材在以气相二氧化硅为基材，丙烯酸酯单体以及乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，以气相二氧化硅为基准进行聚合，在气相二氧化硅表面形成聚合物微球，气相二氧化硅表面形成的聚丙烯酸酯聚合物本身具有良好的分散性以及络合能力，而且其与非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂还具有良好的配伍性和相容性，再配合共聚物表明经过卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的混合水溶液处理，卡波姆起到良好的增稠作用的同时，在水中可以形成凝胶网络，而且卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的羧基一方面与聚丙烯酸酯聚合物中羟基形成化学键合，另外一方面也与微胶囊香精表面聚乙烯醇处理后的羟基形成化学键合，再配合卡波姆的凝胶网络作用，形成三维网络结构，通过物理凝胶网络缠结和化学吸附的作用将微胶囊香精粒子稳定悬浮在液体中，以防止其分层和沉降，从而提高微胶囊香精在洗衣液中的稳定性，有利于保持其分散状态，从而有利于后续的留香效果。

8、而且本技术中制得的悬浮增稳聚合物与微胶囊香精之间通过羟基键合实现聚丙烯酸酯复合物与微胶囊香精之间的连接，有助于降低微胶囊香精与洗衣液之间的界面张力，进一步减少微胶囊香精之间的团聚和沉降，同时增强微胶囊香精在洗衣液中的分散性和稳定性，可以稳定悬浮微胶囊香精。

9、另外，本技术中气相二氧化硅也具有触变性，使得洗衣液在静置贮存时流体不变，同时发挥其增稠作用，而且1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为离子液体，在洗衣液体系中形成界面层，进一步有利于降低微胶囊香精与洗衣液之间的界面张力，界面张力的降低有助于微胶囊香精在洗衣液中均匀分散和稳定悬浮，进一步提高洗衣液的整体稳定性，保证最终洗衣液在使用时留香时间长达72小时，实现持久留香。

10、可选的，悬浮增稳聚合物通过以下方法制得：

11、将气相二氧化硅分散在第一部分水中搅拌，加入羟乙基纤维素制得二氧化硅分散液；

12、将丙烯酸酯单体、乳化剂和第二部分水混合制得单体溶液；

13、将乙二醇二甲基丙烯酸酯与第三部分水混合制得交联溶液；

14、在单体溶液中加入制得的二氧化硅分散液，搅拌，升温至60-80℃加入引发剂，反应1-2h后加入交联溶液，继续反应40-60min，然后加入卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的混合水溶液，反应20-30min，停止加热，冷却，然后过滤干燥，制得悬浮增稳聚合物。

15、通过采用上述技术方案，通过上述方案在气相二氧化硅表面形成丙烯酸酯聚合物薄膜，可以提高其在洗衣液中的相容性，而且最后再加入卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的混合水溶液，利用卡波姆在水中形成的凝胶网络以及1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐形成的界面膜，降低微胶囊香精与洗衣液之间界面张力的同时，还能够对微胶囊香精进行三维网络结构的限位，进一步保持其悬浮稳定状态，提高其稳定性。

16、可选的，所述丙烯酸酯选用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。

17、可选的，所述丙烯酸酯单体选用质量比为1：(0.2-0.3)：(0.4-0.6)的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和丙烯酸羟乙酯。

18、通过采用上述技术方案，丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯作为基础单体，甲基丙烯酸作为功能性单体，改善聚合物的水溶性，有助于后续形成稳定的乳液，而丙烯酸羟乙酯等丙烯酸酯单体含有羟基，羟基单体的引入有助于后续聚合物侧链上引入羟基，一方面与气相二氧化硅上的氨基作用，另一方面与卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的羧基作用，从而形成稳定的化学键合，实现利用触变、凝胶网络等方面共同作用实现对于微胶囊香精的稳定悬浮，而且以丙烯酸酯聚合物为基准与洗衣液的相容性更佳。

19、可选的，制备悬浮增稳聚合物的时候，各原料按照以下重量份添加：15-25份气相二氧化硅、10-20份第一部分水、3-5份羟乙基纤维素、40-55份丙烯酸单体、6-12份乳化剂、10-20份第二部分水、3-5份乙二醇二甲基丙烯酸酯、10-20份第三部分水、1-3份引发剂、5-10份卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的混合水溶液；

20、其中卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的混合水溶液由质量比为1：(0.2-0.3)：(2-3)的卡波姆、1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和水混合制得。

21、通过采用上述技术方案，采用上述原料制备的悬浮增稳聚合物的添加最终制得洗衣液的稳定性以及留香时间综合性能更优。

22、可选的，气相二氧化硅在质量浓度为20-30％的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基卡巴蓝异腈酸酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的混合溶液中浸泡30-60min后干燥，制得改性气相二氧化硅，然后再制备悬浮增稳聚合物；

23、其中，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基卡巴蓝异腈酸酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的添加质量比为1：(1.8-2.2)。

24、通过采用上述技术方案，气相二氧化硅首先在γ-氨丙基三乙氧基硅烷溶液中浸泡，γ-氨丙基三乙氧基硅烷含有硅烷基团和氨基基团，硅烷基团与气相二氧化硅结合，从而引入氨基，一方面与丙烯酸酯聚合时添加的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯中的羟基作用，实现与丙烯酸酯聚合物的连接，而且引入的氨基与水中的羟基也可以形成氢键，从而可以悬浮稳住微胶囊香精粒子，进一步提高产品中微胶囊香精粒子的稳定性。

25、可选的，所述改性微胶囊香精为微胶囊香精在20-40wt％的聚乙二醇水溶液中浸泡后制得。

26、通过采用上述技术方案，聚乙二醇溶于水具有一定的粘性，将微胶囊香精在聚乙二醇水溶液中浸泡处理，在微胶囊香精表面附着聚乙二醇，一方面提升其水溶性，提高与洗衣液体系的相容性，另一方面与悬浮增稳聚合物形成化学吸附作用，从而保持其悬浮，防止分层和沉降。

27、可选的，所述阴离子表面活性剂选用脂肪酸聚氧乙烯醚硫酸酯钠、脂肪酸甲酯磺酸盐中的一种或两种；所述非离子表面活性剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚。

28、通过采用上述技术方案，脂肪酸聚氧乙烯醚硫酸酯钠作为阴离子表面活性剂，具有优异的润湿、乳化、分散和去污能力的同时，通过其表面活性作用，能够帮助留香成分更好的吸附在衣物纤维上，从而延长留香时间；脂肪醇聚氧乙烯醚作为非离子表面活性剂，具有良好的乳化、分散和增溶能力，在洗衣液中有助于提升洗涤效果，并可能对留香成分起到稳定和保护作用，非离子表面活性剂增强留香成分在衣物上的附着力和持久性，从而延长留香时间。

29、可选的，所述流变助剂选用质量比为1：(0.5-0.7)的丙烯酸碱溶胀型增稠剂与羧甲基纤维素。

30、通过采用上述技术方案，丙烯酸碱溶胀型增稠剂在碱性条件下通过羧酸根离子间的静电斥力使得分子链伸展，提高水相粘度，从而进一步提高微胶囊香精在洗衣液中的稳定悬浮，羧甲基纤维素不仅可以作为增稠剂使用，而且还可以防止洗涤过程中脱落的污垢重新附着在织物上。

31、第二方面，本技术提供一种持久留香型洗衣液的制备方法，采用如下的技术方案：一种持久留香型洗衣液的制备方法，包括以下步骤：

32、s1、将70％用量的水和碱液混合，然后加入阴离子表面活性剂，中和后升温至45℃-55℃至全部溶解，制得物料a；

33、s2、将非离子表面活性剂与剩余水和改性微胶囊香精混合后制得预分散液，备用；

34、s3、将步骤s1中制得的物料a降至室温静置，然后加入流变助剂、螯合剂、防腐剂、液体香精以及步骤s2中制得的预分散液，最后加入0.5-4份悬浮增稳聚合物，搅拌；

35、s4、过滤，出料，制得持久留香型洗衣液。

36、通过采用上述技术方案，碱液的加入使得阴离子表面活性剂在制备过程中与碱液反应，生成具有更强去污能力的产物，此外，碱液还可以起到中和、复合、增白、柔软、除臭等多种作用，进一步提升洗衣液的洗涤效果。本技术中首先采用非离子表面活性剂对微胶囊香精进行分散预处理，然后再加入洗衣液体系中，更加有利于微胶囊香精粒子的完全分散，可以避免微胶囊香精在溶液中团聚，难以分散的问题，同时混合时更加易于搅拌均匀，操作方便，提高洗衣液质量稳定性。

37、综上所述，本技术具有以下有益效果：

38、1、本技术中添加有改性微胶囊香精和悬浮增稳聚合物，悬浮增稳聚合物基材在以气相二氧化硅为基材，丙烯酸酯单体以及乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，以气相二氧化硅为基准进行聚合，在气相二氧化硅表面形成聚合物微球，气相二氧化硅表面形成的聚丙烯酸酯聚合物本身具有良好的分散性以及络合能力，而且其与非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂还具有良好的配伍性和相容性，再配合共聚物表明经过卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的混合水溶液处理，卡波姆起到良好的增稠作用的同时，在水中可以形成凝胶网络，而且卡波姆与1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的羧基一方面与聚丙烯酸酯聚合物中羟基形成化学键合，另外一方面也与微胶囊香精表面聚乙烯醇处理后的羟基形成化学键合，再配合卡波姆的凝胶网络作用，形成三维网络结构，通过物理凝胶网络缠结和化学吸附的作用将微胶囊香精粒子稳定悬浮在液体中，以防止其分层和沉降，从而提高微胶囊香精在洗衣液中的稳定性，有利于保持其分散状态，从而有利于后续的留香效果；

39、2、本技术中制得的悬浮增稳聚合物与微胶囊香精之间通过羟基键合实现聚丙烯酸酯复合物与微胶囊香精之间的连接，有助于降低微胶囊香精与洗衣液之间的界面张力，进一步减少微胶囊香精之间的团聚和沉降，同时增强微胶囊香精在洗衣液中的分散性和稳定性，可以稳定悬浮微胶囊香精，气相二氧化硅也具有触变性，使得洗衣液在静置贮存时流体不变，同时发挥其增稠作用，而且1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为离子液体，在洗衣液体系中形成界面层，进一步有利于降低微胶囊香精与洗衣液之间的界面张力，界面张力的降低有助于微胶囊香精在洗衣液中均匀分散和稳定悬浮，进一步提高洗衣液的整体稳定性，保证最终洗衣液在使用时留香时间长达72小时，实现持久留香；

40、3、本技术中首先采用非离子表面活性剂对微胶囊香精进行分散预处理，然后再加入洗衣液体系中，更加有利于微胶囊香精粒子的完全分散，可以避免微胶囊香精在溶液中团聚，难以分散的问题，同时混合时更加易于搅拌均匀，操作方便，提高洗衣液质量稳定性。