运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚氨酯树脂，尤其涉及一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯 树脂。
【背景技术】
[0002] 运动鞋是由干法贴面层、湿法树脂发泡层、底布和湿法树脂混合层组成。目前，湿 法树脂发泡层使用的树脂的剥离强度、耐水解、耐折、耐丛林等物性方面都能达到要求，但 易黄变。为达到耐黄变要求(一般耐黄变要求为四级)，必须在湿法树脂发泡层上面贴合一 层以不黄变树脂为原料的干法贴面层来进行遮盖。使用时，不黄变树脂使用量过少，遮盖性 差，达不到耐黄变要求；使用量过多，则会出现骨折纹。现有的不黄变树脂由于其剥离强度 等物性过低，因此，不能当做湿法树脂制成发泡层。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚 氨酯树脂及其制备方法，其具有超高剥离强度、超强耐水解、强耐折、耐丛林等物性，又具有 不黄变性质，使用本树脂制成运动鞋湿法树脂发泡层，在表面不使用或使用微薄干法贴面 层进行修饰即可，即达到了耐黄变要求，又解决了出现骨折纹问题。
[0004] 为了达到上述目的，本发明的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂的技术方案 是这样实现的，其特征在于包括10%-25%的聚醚多元醇、5%-11%的多异氰酸酯、1%-6%的 二元醇扩链剂、〇. 5%-6%的二元胺扩链剂、0. 05%。_0. 2%。的催化剂、68%-72%的有机溶剂及 0. 2%。_0. 4%。的终止剂；其中所述聚醚多元醇为90%-99. 5%的聚醚二元醇和0. 5%-10%的聚 醚三元醇；它们为重量百份比。
[0005] 所述多异氰酸酯为二异氰酸酯和三异氰酸酯。
[0006] 所述二元醇扩链剂为1，6己二醇。
[0007] 所述二元胺扩链剂为异佛尔酮二胺。
[0008] 所述催化剂为有机铋类催化剂。
[0009] 所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
[0010] 所述终止剂为甲基醇； 所述聚醚二元醇选用数均分子量是1000-3000g/mol的聚氧化丙烯二醇和数均分子量 是1000-3000g/mol的聚四亚甲基醚二醇，两者重量百分比为1 : 0. 4-2. 5 ;所述聚醚三元 醇选用数均分子量是1000-3000g/mol的聚氧化丙烯三醇。
[0011] 所述二异氰酸酯选用六亚甲基-1，6-二异氰酸酯，所述三异氰酸酯选用1，6-己二 异氰酸酯三聚体，两者重量百分比为1 : 0.01-0. 2。
[0012] 为了达到上述目的，本发明的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂的制备方法 的技术方案是这样实现的，其特征在于按以下步骤制得： 步骤一 向反应釜中加入9%-24. 9%聚醚二元醇及l%-5. 5%的二元醇扩链剂，搅拌均匀； 步骤二 又向反应釜中加入5%-11%的多异氰酸酯、1%-5%的有机溶剂和0. 05%。-0. 2%。的催化 剂，升温至90°C -1KTC，反应1.5-3个小时； 步骤三 将反应釜的温度降至45°C -50°C，然后向反应釜中加入30%-45%的有机溶剂和 0. 05%-2. 5%的聚醚三元醇，维持釜内温度45°C -50°C，反应0. 5-1. 5小时； 步骤四 分批向反应釜中加入20%-35%的有机溶剂和0. 5%-1%的二元胺扩链剂，维持釜内温度 45°C -50°C反应至粘度达到160-240Pa. s/25°C，加入1%_5%的有机溶剂和0. 2%。_0. 4%。的 终止剂进行终止。
[0013] 步骤五 反应完全后进行计量、包装。
[0014] 本发明与现有技术相比的优点为：由于使用多元醇皆为聚醚多元醇，保证了其具 有超强耐水解、强耐折、耐丛林物性，又由于不含有苯环结构，其耐黄变性能得到了保证，同 时又具有阶段性网状结构，赋予了其超高剥离强度。使用本发明制作的聚氨酯树脂制成运 动鞋湿法树脂发泡层，在表面不使用或使用微薄干法贴面层进行修饰即可，即达到了耐黄 变要求，又解决了出现骨折纹问题；本发明所述制备的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯 树脂，填补了运动鞋用树脂在该方面的空白。
【具体实施方式】
[0015] 下面对本发明的【具体实施方式】作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施 方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明 各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以互相结合。
[0016] 实施例一 其是一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，包括如下成份： 聚氧化丙烯二醇（分子量2000) 48. 1 聚四亚甲基醚二醇（分子量2000) 78 1，6 己二醇 31. 6 1，6-己二异氰酸酯三聚体 2.8 六亚甲基-1，6-二异氰酸酯 69.7 脂肪酸铋类催化剂MB20 0. 04 聚氧化丙烯三醇（分子量2000) 3.9 异佛尔酮二胺 15. 2 N，N-二甲基甲酰胺 582 甲基醇 0. 15 以上各成份的单位为重量g 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂聚氨酯树脂通过以下步骤制备： 步骤一 向反应釜中一次性加入48. lg的聚氧化丙烯二醇、78g的聚四亚甲基醚二醇、31. 6g的 1，6己二醇，搅拌均匀； 步骤二 又向反应釜中一次性加入2. 8g的1，6_己二异氰酸酯三聚体、69. 7g的六亚甲 基-1，6-二异氰酸酯、29g的N，N-二甲基甲酰胺和0. 04g的有机铋类催化剂，升温至90°C， 反应三个小时； 步骤三 将反应釜的温度降至45°C，然后向反应釜中加入320g的N，N-二甲基甲酰胺和3. 9g 的聚氧化丙烯三醇，维持釜内温度45°C，反应一小时； 步骤四 分批向反应釜中加入200g的N，N-二甲基甲酰胺和15. 2g的异佛尔酮二胺的混合液， 维持釜内温度45°C反应至粘度达到160-240Pa. s/25°C，加入33g的N，N-二甲基甲酰胺和 0. 15g的甲基醇进行终止。
[0017] 步骤五 反应完全后进行计量、包装。
[0018] 实施例二 其是一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，包括如下成份： 聚氧化丙烯二醇（分子量1500) 60 聚四亚甲基醚二醇（分子量1500) 85. 5 1，6 己二醇 48. 7 1，6-己二异氰酸酯三聚体 4. 4 六亚甲基-1，6-二异氰酸酯 107.3 脂肪酸铋类催化剂MB20 0. 05 聚氧化丙烯三醇（分子量1500) 4.5 异佛尔酮二胺 23. 4 N，N-二甲基甲酰胺 779 甲基醇 0.2 以上各成份的单位为重量g 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂聚氨酯树脂通过以下步骤制备： 步骤一 向反应釜中一次性加入60g的聚氧化丙烯二醇、85. 5g的聚四亚甲基醚二醇、48. 7g的 1，6己二醇，搅拌均匀； 步骤二 又向反应釜中一次性加入4. 4g的1，6_己二异氰酸酯三聚体、107.3g的六亚甲 基-1，6-二异氰酸酯、40g的N，N-二甲基甲酰胺和0. 05g的有机铋类催化剂，升温至 l〇〇°C，反应二个小时； 步骤三 将反应釜的温度降至50°C，然后向反应釜中加入428g的N，N-二甲基甲酰胺和4