有机电致发光材料和装置的制造方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的夺叉引用
[0002] 本申请是根据35U.S.C. § 119(e)要求2014年3月18日提交的美国临时专利 申请第61/954, 631号的优先权的非临时申请，所述专利申请的全部内容以引用的方式并 入本文中。
[0003] 联合研究协议的各方
[0004] 所要求的本发明是由达成联合大学公司研宄协议的以下各方中的一或多者，以以 下各方中的一或多者的名义和/或结合以下各方中的一或多者而作出：密歇根大学董事 会、普林斯顿大学、南加州大学和环宇显示器公司（UniversalDisplayCorporation)。所 述协议在作出所要求的本发明的日期当天和之前就生效，并且所要求的本发明是因在所述 协议的范围内进行的活动而作出。
技术领域
[0005] 本发明涉及适用作有机发光二极管中的主体的化合物，和包括其的调配物和装 置。
【背景技术】
[0006] 出于若干原因，利用有机材料的光学电子装置变得越来越受欢迎。用以制造这样 的装置的材料中的许多材料相对便宜，因此有机光学电子装置具有获得相对于无机装置的 成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质（例如其柔性）可以使其非常适合具体应用， 例如在柔性衬底上的制造。有机光学电子装置的实例包括有机发光装置（OLED)、有机光电 晶体管、有机光伏打电池和有机光检测器。对于0LED，有机材料可以具有相对于常规材料的 性能优点。举例来说，有机发射层发射光的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调整。
[0007]OLED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时发射光。OLED正变为用于例如平 板显示器、照明和背光应用中的越来越引人注目的技术。美国专利第5, 844, 363号、第 6, 303, 238号和第5, 707, 745号中描述若干OLED材料和配置，所述专利以全文引用的方式 并入本文中。
[0008] 磷光性发射分子的一个应用是全色显示器。用于这种显示器的行业标准需要适于 发射具体色彩（称为"饱和"色彩）的像素。具体地说，这些标准需要饱和的红色、绿色和 蓝色像素。可以使用本领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。
[0009] 绿色发射分子的一个实例是三（2-苯基吡啶）铱、表示为Ir(Ppy)3，其具有以下结 构：
[0010]
[0011] 在此图和本文后面的图中，将从氮到金属（此处，Ir)的配价键描绘为直线。
[0012] 如本文所用，术语"有机"包括聚合材料以及小分子有机材料，其可以用以制造有 机光学电子装置。"小分子"是指不是聚合物的任何有机材料，并且"小分子"可能实际上相 当大。在一些情况下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基不会 将分子从"小分子"类别中去除。小分子还可以并入到聚合物中，例如作为聚合物主链上的 侧基或作为主链的一部分。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合 物由建立在核心部分上的一系列化学壳层组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷 光小分子发射体。树枝状聚合物可以是"小分子"，并且据信当前在OLED领域中使用的所有 树枝状聚合物都是小分子。
[0013] 如本文所用，"顶部"意指离衬底最远，而"底部"意指离衬底最近。在将第一层描 述为"安置"在第二层"上"的情况下，第一层被安置为距衬底较远。除非规定第一层"与" 第二层"接触"，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存 在各种有机层，仍可以将阴极描述为"安置在"阳极"上"。
[0014] 如本文所用，"溶液可处理"意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、 分散或输送和/或从液体介质沉积。
[0015] 当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为"光敏性的"。当 据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为"辅助性的"，但辅助性的配 位体可以改变光敏性的配位体的性质。
[0016] 如本文所用，并且如本领域技术人员一般将理解，如果第一能级较接近真空能级， 那么第一"最高占用分子轨道"（HOMO)或"最低未占用分子轨道"（LUMO)能级"大于"或"高 于"第二HOMO或LUMO能级。由于将电离电位（IP)测量为相对于真空能级的负能量，因此 较高HOMO能级对应于具有较小绝对值的IP(负得较少的IP)。类似地，较高LUMO能级对 应于具有较小绝对值的电子亲和性（EA)(负得较少的EA)。在常规能级图上，真空能级在 顶部，材料的LUMO能级高于同一材料的H0M0能级。"较高"H0M0或LUMO能级表现为比"较 低"H0M0或LUMO能级靠近这个图的顶部。
[0017] 如本文所用，并且如本领域技术人员一般将理解，如果第一功函数具有较高绝对 值，那么第一功函数"大于"或"高于"第二功函数。因为通常将功函数测量为相对于真空能 级的负数，因此这意指"较高"功函数负得较多。在常规能级图上，真空能级在顶部，将"较 高"功函数说明为在向下方向上距真空能级较远。因此，H0M0和LUMO能级的定义遵循与功 函数不同的惯例。
[0018] 可以在以全文引用的方式并入本文中的美国专利第7, 279, 704号中找到关于 OLED和上文所述的定义的更多细节。
【发明内容】
[0019] 根据一个实施例，描述一种化合物，其具有式I的结构：
[0020]A-L-B-M-D，
[0021] 在式I的结构中：
[0022]A选自由以下组成的群组：
[0023]
[0024] L是选自由以下组成的群组的连接基团：单键、具有6-30个碳原子的芳基、具有 3-30个碳原子的杂芳基和其组合；
[0025] 当L是芳基或杂芳基时，L任选地进一步被一或多个选自以下的基团取代：氢、氣、 烷基、环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、芳基、杂芳基和其组合；
[0026] L-B-M具有以下结构：
[0027]
[0028] M选自由以下组成的群组：具有6-30个碳原子的芳基、具有3-30个碳原子的杂芳 基和其组合；
[0029] M任选地进一步被一或多个选自以下的基团取代：氣、沉、烷基、环烷基、芳烷基、 烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、芳基、杂芳基和其组合；
[0030] D具有以下结构：
[0031]
[0032] X选自由以下组成的群组：0、S、Se和CR'R〃 ；
[0033] X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12、Z1、Z3、Z4、Z5、 Z6、Z7、Z8、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15、Z16、Z17和Z18各自独立地是N或CR;
[0034] 每个R、R'和R"独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷 基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、 羰基、羧酸基、酯基、异腈基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；
[0035] 相邻R取代基可以形成稠合环；并且
[0036] R'和R"可以形成环。
[0037] 在一些实施例中，R'和R〃形成非芳香族环。在一些实施例中，非芳香族环是环烷 基环。在一些实施例中，R'和R〃形成芳香族环。
[0038] 根据另一个实施例，还提供一种装置，其包含一或多个有机发光装置。所述一或多 个有机发光装置中的至少一者可以包括阳极；阴极；和安置在所述阳极与所述阴极之间的 有机层，其中所述有机层可以包括式I化合物、选自化合物1到5的化合物或两者。所述装 置可以是消费型产品、电子组件模块、有机发光装置和/或照明面板。
[0039] 根据另一个实施例，提供一种调配物，其含有式I化合物、选自化合物1到5的化 合物或两者。
【附图说明】
[0040] 图1展示了有机发光装置。
[0041] 图2展示了不具有单独电子输送层的倒转的有机发光装置。
[0042] 图3展示了如本文中所公开的式I以及取代基A、L-B-M和Z的结构。
【具体实施方式】
[0043] 一般来说，OLED包含安置在阳极与阴极之间并且电连接到阳极和阴极的至少一个 有机层。当施加电流时，阳极注入空穴并且阴极注入电子到有机层中。所注入的空穴和电 子各自朝带相反电荷的电极迀移。当电子和空穴局限于同一分子上时，形成"激子"，其为具 有激发能量状态的局部化电子-空穴对。当激子经由光电发射机制弛豫时，发射光。在一 些情况下，激子可以局限于激元或激态复合物上。非辐射机制（例如热弛豫）也可能发生， 但通常被视为不合需要的。
[0044] 最初的OLED使用从单态发射光（"荧光"）的发射分子，如例如美国专利第 4, 769, 292号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。荧光发射通常在小于10纳秒的 时间范围中发生。
[0045] 最近，已经论证了具有从三重态发射光（"磷光"）的发射材料的0LED。巴 尔多（Baldo)等人的"从有机电致发光装置的高效磷光发射（HighlyEfficient PhosphorescentEmissionfromOrganicElectroluminescentDevices)"， 自然 (Nature)，第395卷，第151-154页，1998 ;( "巴尔多-I"）和巴尔多等人的"基于电致磷光 的非常高效绿色有机发光装置（Veryhigh-efficiencygreenorganiclight-emitting devicesbasedonelectrophosphorescence)"，应用物理学报（Appl.Phys.Lett.)，第 75 卷，第3期，第4-6页（1999)("巴尔多-II")，其以全文引用的方式并入。以引用的方式并 入的美国专利第7, 279, 704号第5-6列中更详细地描述磷光。
[0046] 图1展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制。装置100可以包括衬底110、 阳极115、空穴