固化性树脂组合物、以及使用该固化性树脂组合物的层叠体及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及固化性树脂组合物、以及使用该固化性树脂组合物的层叠体及其制造 方法。
【背景技术】
[0002] 作为图像显示装置，已知在显示器件上隔着透明性优异的接合树脂层层叠保护板 而得的图像显示装置。
[0003] 作为上述隔着透明性优异的接合树脂层层叠玻璃板等透明的基板的方法，例如已 知下述的方法。
[0004] 在透明基板上的周缘部配置密封材料，将包含光固化性树脂的固化性树脂组合物 的层形成在该密封材料的内侧，在减压下将另一块透明基板叠加在该固化性树脂组合物的 层之上，将固化性树脂组合物密闭在透明基板之间后，在大气压气氛下对该固化性树脂组 合物进行光照射以使其固化的方法（专利文献1)。
[0005] 作为固化性树脂组合物，已知包含具有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等的光固化 性的不饱和基团的不饱和氨基甲酸酯低聚物的固化性树脂组合物（专利文献1、2)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :国际公开第09/016943号
[0009] 专利文献2 :日本专利特开2000-351827号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的技术问题
[0011] 近年来，层叠有保护板的图像显示装置中，为了将固化树脂层制得具有更高的透 明性，要求减小固化性树脂组合物的固化收缩率，形成更柔软的固化树脂层，减小图像的色 彩不均匀。但是，将上述专利文献1记载的方法应用于保护板对显示器件的粘贴所得到的 透明固化树脂层能否充分满足近年来对于色彩不均匀的要求，在专利文献1没有记载。柔 软的固化树脂层可通过将链转移剂掺合入固化性树脂组合物来调整分子量并进行固化而 形成。但是，如果使用链转移剂，则固化速度变慢，生产性降低。
[0012] 本发明提供固化速度快、且可形成柔软、色彩不均匀得到了抑制的固化物的固化 性树脂组合物，以及使用该固化性树脂组合物的层叠体及其制造方法。
[0013] 解决技术问题所采用的技术方案
[0014] 为了解决上述的技术问题，本发明采用以下的构成。
[0015] [1]固化性树脂组合物，其包含使下述预聚物（A)和下述化合物（B)反应而得的 不饱和氨基甲酸酯低聚物（I)、以及单体（II)，该单体（II)为选自以下式（II-I)表示的单 体、以下式（II-2)表示的单体、以下式（II-3)表示的单体和以下式（II-4)表示的单体的 至少一种；
[0016] 预聚物㈧：使下述多元醇（Al)和多异氰酸酯（A2)在异氰酸酯指数大于100且 在160以下的条件下进行反应而得的异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物；
[0017] 多元醇（Al):使碳数为3以上的环氧烷（al2)与平均活性氢数为2~4的引发剂 (all)进行反应而得的轻值为3~13mgKOH/g的聚氧化稀多元醇；
[0018] 化合物⑶：具有下述固化性官能团和羟基的化合物；
[0019] 固化性官能团：以CH2= C(R1)C(O)O-表示的基团，其中，R1是氢原子或甲基；
[0020] [化 1]
[0021]
[0022] 所述式中，R2是具有1个或2个羟基的碳数2~8的羟烷基，
[0023] m是1~3的整数，
[0024] Q1是碳数2~4的氧化烯基，η是2~8的整数。
[0025] [2]如[1]所述的固化性树脂组合物，其中，多异氰酸酯（Α2)是选自脂环族类多异 氰酸酯、脂肪族类多异氰酸酯以及将它们改性而得的改性多异氰酸酯的多异氰酸酯。
[0026] [3]如[1]或[2]所述的固化性树脂组合物，其中，所述化合物⑶是以下式（BI) 表示的化合物，
[0027] [化 2]
[0028]
[0029] 所述式中，R4是氢原子或甲基，Q 2是碳数2~12的亚烷基。
[0030] [4]如[1]~[3]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合 物中的所述不饱和氨基甲酸酯低聚物（I)的含量为20~75质量％。
[0031] [5]如[1]~[4]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合 物中的所述单体（II)的含量为25~65质量％。
[0032] [6]如[1]~[5]中任一项所述的固化性树脂组合物，还包含以下式（III)表示的 单体，
[0033] [化 3]
[0034]
[0035] 所述式中，R3为碳数8~22的烷基。
[0036] [7]如[6]所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合物中的以所述式 (III)表示的单体的含量为35~50质量％。
[0037] [8]如[1]~[7]中任一项所述的固化性树脂组合物，还包含光聚合引发剂（IV)。
[0038] [9]如[1]~[8]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合 物用于具有一对基板和夹在该一对基板之间的固化树脂层的层叠体的制造中的所述固化 树脂层的形成。
[0039] [10]层叠体，它是具有一对基板和夹在该一对基板之间的固化树脂层的层叠体， 其中，所述固化树脂层是将[1]~[8]中任一项所述的固化性树脂组合物固化而形成的固 化树脂的层。
[0040] [11]如[10]所述的层叠体，其中，一对基板的一方是显示器件，且另一方是透明 的保护板，所述固化树脂层与所述显示器件的可视侧相接。
[0041] [12]层叠体的制造方法，其包括下述的第一工序和第二工序，第一工序：在一对 基板之间收纳[1]~[8]中任一项所述的固化性树脂组合物，在减压气氛下形成密闭的层 叠体前体；第二工序：在比所述减压气氛的压力高的气氛下，使所述层叠体前体的所述固 化性树脂组合物固化。
[0042] [13]如[12]所述的层叠体的制造方法，其中，所述减压气氛是IOOPa以下的压力 气氛，比所述减压气氛的压力高的气氛是大气压气氛。
[0043] [14]如[12]或[13]所述的层叠体的制造方法，其中，所述一对基板的至少一方是 透明的基板，所述第二工序中通过光照射使所述固化性树脂组合物固化。
[0044] [15]如[12]~[14]中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，一对基板的一方是 显示器件且另一方是透明的保护板，在所述显示器件的可视侧和所述保护板之间收纳所述 固化性树脂组合物。
[0045] 发明的效果
[0046] 本发明的固化性树脂组合物的固化速度快，且可形成柔软、色彩不均匀得到抑制 的固化物。
[0047] 本发明的层叠体具有柔软且色彩不均匀得到抑制的固化物，而且生产性高。
[0048] 根据本发明的层叠体的制造方法，能够以高生产性制造具有柔软且色彩不均匀得 到抑制的固化树脂层的层叠体。特别是在将本发明的固化性树脂组合物应用于保护板对显 示器件的粘贴时，可得到光学特性等的物性良好的图像显示装置。
【附图说明】
[0049] 图1是表示本发明的层叠体的制造方法中的一个工序的剖视图。
【具体实施方式】
[0050] 本说明书中，将丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基统称为（甲基）丙烯酰氧基。同样 地，将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯统称为（甲基）丙烯酸酯。此外，将丙烯酸和甲基丙烯酸统 称为（甲基）丙烯酸。
[0051] 另外，固化性官能团，即以CH2= C(R1)C(O)O-表示的基团（其中，R1是氢原子或甲 基）是（甲基）丙烯酰氧基。
[0052] 此外，将以式（BI)表示的化合物记作化合物（BI)，对于以其他式表示的化合物和 单体也同样地记载。
[0053] 本发明中，"透明"是指固化性树脂组合物的固化物及基板等的整体或一部分中， 从一面侧能够看到另一面侧的形态。由于入射至该固化物及基板的光的一部分的吸收、反 射、或光学位相的变化等而可见光线透射率低的情况下，从一面侧能够看到另一面侧的形 态也包含在"透明"内。
[0054] 例如，将保护板用固化性树脂组合物的固化物接合在液晶显示器件（显示面的最 外层由偏振片构成）上而得到的图像显示装置中，偏振片和该固化物和保护板的层叠部分 可称为透明的层叠体。这样的层叠体中，基板的一方是偏振片，另一炔基板是保护板，两者 相当于透明的基板。另外，如果将液晶显示器件整体看作是1炔基板，该基板是不透明的基 板。
[0055] 本发明的层叠体不局限于透明层叠体，基板可以是不透明的基板。较好是一对基 板中的至少一方是透明的基板，更好是一对基板的双方都是透明的基板。
[0056] 〈固化性树脂组合物〉
[0057] 本发明的固化性树脂组合物是包含不饱和氨基甲酸酯低聚物（I)(以下记作"低 聚物⑴"）和单体（II)的固化性树脂组合物。本发明的固化性树脂组合物优选用于使夹 在一对透明基板之间的固化性树脂组合物固化来制造透明层叠体的方法。
[0058] [低聚物（I)]
[0059] 低聚物（I)是使后述的作为异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物的预聚物（A)和化 合物（B)反应而得的反应生成物。低聚物（I)如后所述具有（甲基）丙烯酰氧基。
[0060] (预聚物⑷）
[0061] 预聚物㈧是使后述的多元醇（Al)和多异氰酸酯（A2)在异氰酸酯指数大于100 且在160以下的条件下进行反应而得的氨基甲酸酯预聚物。预聚物（A)在末端具有异氰酸 醋基。
[0062] 通过使多元醇（Al)和多异氰酸酯（A2)反应时的异氰酸酯指数大于100且在160 以下，最终得到的低聚物（I)成为以充分的固化速度形成柔软且色彩不均匀得到抑制的固 化物的不饱和氨基甲酸酯低聚物。从固化物的强度良好的角度来看，上述异氰酸酯指数的 下限值优选103,更优选105。从可得到更柔软且色彩不均匀得到抑制的固化物的角度来 看，上述异氰酸酯指数的上限值优选150,更优选130。
[0063] 另外，异氰酸酯指数是指将多异氰酸酯（A2)的异氰酸酯基的摩尔数除以多元醇 (Al)的羟基的摩尔数再乘以100而得的值。
[0064] 预聚物⑷可以单独使用1种，也可2种以上并用。
[0065] 多元醇（Al)是使碳数为3以上的环氧烷（al2)与平均活性氢数为2~4的引发 剂（all)反应而得的轻值为3~13mgKOH/g的聚氧化稀多元醇。
[0066] 多元醇（Al)具有由碳数为3以上的氧化烯基构成的聚氧化烯链。作为多元醇 (Al)，优选在催化剂（al3)的存在下，使环氧烷（al2)与引发剂（all)反应而得的聚氧化烯 多元醇。
[0067] 多元醇（Al)可单独使用1种，也可以2种以上并用。
[0068] 多元醇（Al)的不饱和度（USV)优选为0. 05以下。
[0069] 例如，使用通用的碱金属化合物催化剂（氢氧化钾等）使环氧丙烷（以下记作 "PO"）与引发剂反应，得到羟值低的聚氧化烯多元醇，则PO的异构化反应容易发生，因为由 异构化反应而生成的烯丙醇，不饱和度变大。包含使用不饱和度高的聚氧化烯多元醇而得 的低聚物（I)的固化物的机械物性有可能变得不足够。
[0070] 作为催化剂（al3)，可例举二乙基锌、氯化铁、金属