用于聚甲醛的无三聚氰胺复合式添加剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高分子有机抗氧化剂与光稳定剂复合体，具体地说是一种用于聚甲醒 的高分子有机抗氧化剂与光稳定剂复合体。
【背景技术】
[0002] 聚甲醒是一种具有高结晶性W及高烙点特性的聚合物。聚甲醒热稳定性较差，受 热时会释放出甲醒或甲酸类小分子量物质，致使塑胶裂解。因此，业界采用共聚反应的方法 改质聚甲醒，提升其热稳定性。举例来说，可W与环離类的化合物共聚合，并通过共聚合体 中少量的碳-碳（CC)共聚合链来提升聚甲醒热稳定性。在欧洲专利EP. 128739(1984)中， 是利用H氧杂环己垸（trioxane)来和聚甲醒进行共聚合反应。
[0003] 另外，也可W将聚甲醒末端的居基，利用離基或醋基取代，W降低聚甲醒因受热分 解。美国专利US4097453即是将聚甲醒中，不稳定的居基进行離化反应巧therification) 而达到稳定效果。然而，无论是采用共聚方应或者是取代反应，聚甲醒分子结构还是存在着 自行氧化裂解（autoxidation)的问题。
[0004]目前研究指出，自由基的生成为聚甲醒受热分解的主要原因，因此控制自由基生 成也成为改善聚甲醒热稳定性的重要手段之一。
【发明内容】
[0005] 本发明实施例提供一种用于聚甲醒的无H聚氯胺复合式添加剂，该添加剂具有良 好的热稳定性及光稳定性。
[0006] 本发明实施例提供一种用于聚甲醒的无H聚氯胺复合式添加剂，复合式添加剂包 括一胺类安定剂W及一抗氧化剂。相对于100重量份的聚甲醒，胺类安定剂的含量为0.01 至3. 0重量份。相对于100重量份的聚甲醒，抗氧化剂的含量为0. 05至3. 0重量份。复合 式添加剂用于聚甲醒具有良好的光稳定性及热稳定性。
[0007] 综上所述，本发明提供一种用于聚甲醒的无H聚氯胺复合式添加剂，此复合式添 加剂包括胺类安定剂、抗氧化剂、制酸剂W及润滑剂。抗氧化剂可W稳定聚甲醒高温下裂解 的自由基，W提升热稳定。胺类安定剂可消除自由基，因此具有稳定抗氧化剂的效果。
[0008]为使能更进一步了解本发明的特征及技术内容，请参阅W下有关本发明的详细说 明，但是此等说明仅用来说明本发明，而非对本发明的权利范围作任何的限制。
【具体实施方式】
[0009] 本发明实施例提供一种用于聚甲醒的无H聚氯胺复合式添加剂，此复合式添加剂 包括胺类安定剂、抗氧化剂、制酸剂W及润滑剂。
[0010] 相对于100重量份的聚甲醒，抗氧化剂的含量为0. 05至3. 0重量份。而抗氧化 剂是选自由：四（目-(3, 5-二叔了基-4-居基苯基）丙酸）季戊四醇醋（W下简称抗氧 化剂1010)、H己二醇離-二（3-叔了基-4-居基-5-甲基苯基）丙酸醋下简称抗 氧化剂245)、1，3,5-H甲基-2,4,6-H化5-二叔了基-4-居基卞基）苯（W下简称抗 氧化剂1330)、1，3, 5-H化5-二叔了基-4-居基予基）异氯尿酸（W下简称抗氧化剂 3114)、S(了基甲酪基）了焼己（2-甲基-4-居基-5-叔了基苯）了焼、4, 4'-亚了基 双（6-叔了基-3-甲基苯酪）、4, 4' -亚了基双（6-叔了基间甲酪）（W下简称抗氧化剂 A0-30)、N，N' -双[目化5-二叔了基-4-居基苯基）丙醜]阱（W下简称抗氧化剂1024)、 N，N'-双-(3-(3, 5-二叔了基-4-居基苯基）丙醜基）己二胺、2, 2'-亚甲基双-(4-甲 基-6-叔了基苯酪（W下简称抗氧化剂1098)、3, 5-二叔了基-4-居基苯丙酸异辛醋（W 下简称抗氧化剂1135)、第一复合结构安定剂，W及第二复合结构安定剂所组成的群组中至 少一种。
[0011] 详细而言，第一复合结构安定剂具有下列结构式：
[0012]
[0013] 其中R4选自由甲基（W下简称复合结构2462)W及叔了基（W下简称复合结构 1062)所组成的群组至少一种。另外，第二复合结构安定剂具有下列结构式：
[0014]
[0015] 其中R5选自由甲基（W下简称复合结构2477)W及叔了基（W下简称复合结构 1077)所组成的群组至少一种。
[0016]另外，在本实施例中，抗氧化剂优选为抗氧化剂245、抗氧化剂1010、抗氧化剂 1330、抗氧化剂3114、夏合结构1077、夏合结构2462W及夏合结构1062。须说明的是，添加 抗氧化剂可W稳定聚甲醒高温下裂解的自由基。由于自由基的生成是聚甲醒受热分解的主 要原因，添加抗氧化剂可W控制并稳定自由基，W提升热稳定。另外，复合结构安定剂同时 具有抗氧化剂受阻酪的官能团与光稳定受阻胺的官能团，故具有能同时提升聚甲醒热稳定 性与光稳定性的效果。
[0017] 另外，相对于100重量份的聚甲醒，胺类安定剂的含量为0.01至3.0重量 份。而胺类安定剂是选自由；癸二酸双（1，2, 2,6,6-戊甲基-4-脈巧基）醋（W下简 称光稳定剂292)、双（1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）癸二酸醋下简称 光稳定剂523)、双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）癸二酸醋（W下简称光稳定剂770)、 1，5, 8, 12-四[4, 6-二（N- 了基-N-1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-脈巧基氨基）-1，3, 5-H 嗦-2-基]-1，5, 8, 12-四氮杂十二焼（W下简称光稳定剂119)、聚了二酸（4-居 基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-脈巧己醇）醋（W下简称光稳定剂622)、聚[[6-[ (1，1，3, 3-四 甲基了基）氨基]-1，3, 5-H嗦-2, 4-二基][化2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）亚氨 基]-1,6-己二基[(2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）亚氨]](W下简称光稳定剂944)、 N，N' -双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）-N，N' -二醒基己二胺（W下简称光稳定剂945)、 [[3, 5-二叔了基-4-居基苯基]甲基]了基丙二酸二（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-脈巧基）醋 (W下简称光稳定剂 5144)、2, 9, 11，13, 15, 22, 24, 26, 27, 28,-氮杂H环（21. 3. 1. 110. 14) 二十八焼-1 (27)，10, 12, 14 (28)，23, 25-六帰-12, 25-二胺，N，N' -双（1，1，3, 3-四甲基了 基）-2, 9, 15, 22-四（2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）下简称光稳定剂966)、2-甲基-2-丙 帰酸-1，2, 2, 4, 6-五甲基-4-脈巧醋（W下简称光稳定剂LA82)、聚[(6-吗晰基-1，3, 5-H 嗦-2,4-基）-((2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）亚氨）己焼-((2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧 基）亚氨）](W下简称光稳定剂3346)，W及双烷基居胺衍生物所组成的群组中的至少一 种。
[0018] 在本实施例中，胺类安定剂优选为光稳定剂944、光稳定剂622、光稳定剂770、光 稳定剂119、LA82、光稳定剂3346,W及双烷基居胺衍生物。详细而言，双烷基居胺衍生物具 有下列结构式：
[0019]
[0020] 在上述结构式中，R1选自C4~C18烷基其中一种，R2选自C4~C18烷基其中一 种，而R3为0H。在较佳实施例中，优选十八烷基居胺，也就是R1W及R2为C18烷基，而R3 为0H。须说明的是，胺类安定剂的受阻胺的官能团可提升聚甲醒光稳定性，同时也可阻止自 由基的连锁反应，因此可W达到稳定聚甲醒的效果。另外，双烷基居胺衍生物中，居胺结构 可消除自由基，因此具有稳定抗氧化剂的效果。
[0021] 另外，本发明实施例的无H聚氯胺复合式添加剂，还包括一制酸剂W及润滑剂， 相对于100重量的聚甲醒，制酸剂的含量为0. 05至0. 3重量份。制酸剂选自由硬脂酸盐 或铅镇水滑石，所组成的群组中的至少一种。相对于100重量份的聚甲醒，该润滑剂的 含量为0.05至0.3重量份。而润滑剂选自由N，N'-亚己基双硬脂醜胺巧t的leneBis Stearamide，EBS)、单硬脂酸甘油醋（GlyceirlMonostearate，GM巧，W及季戊四醇硬脂酸 醋（Pentaer}ftbitolStearate,阳TS)，所组成的群组中的至少一种。
[0022] 接下来，将利用上述添加剂混合聚甲醒来制备出具有无H聚氯胺复合式添加剂的 聚甲醒复合物，W介绍本发明多个实施例W及多个对比例的组成比例。须说明的是，所述组 成比例仅用来说明本发明的实施例，并非用W限定本发明。
[0023] 连施例1
[0024] 在本实施例的无H聚氯胺复合式添加剂的聚甲醒复合物中，胺类安定剂是选用光 稳定剂770,抗氧化剂是选用抗氧化剂245。而制酸剂是选用铅镇水滑石，润滑剂是选用 N，N' -亚己基双硬脂醜胺。各成分的组成比例分别是，100重量份聚甲醒树脂、0. 45重量份 抗氧化剂245、0. 1重量份光稳定剂770、0. 2重量份铅镇水滑石W及0. 1重量份N，N' -亚己 基双硬脂醜胺。
[00巧]须说明的是，聚甲醒复合物的制造方法为，将上述成分混合均匀后，加入双螺杆押 出机进行挤出，而押出机的各段温度设定共有13段，且分别为18(TC、20(rC、20(rC、20(rC、 200°C、20(TC、20(TC、20(TC、200°C、20(TC、20(TC、20(TC、180°C。主螺杆转速为 200 转 / 分 钟，滞留时间为30砂。挤出物会再经过冷却、风干、切利、干燥的过程W制备出具有无H聚 氯胺复合式添加剂的聚甲醒复合物。
[0026] 连施例2
[0027] 在本实施例的无H聚氯胺复合式添加剂的聚甲醒复合物中，胺类安定剂是选用光 稳定剂944。而抗氧化剂是选用抗氧化剂1010W及复合结构2462。制酸剂是选用铅镇水 滑石，润滑剂是选用N，N' -亚己基双硬脂醜胺。而各成分的组成比例分别是，100重量份聚 甲醒树脂、0. 05重量份光稳定剂944、0. 3重量份抗氧化剂1010、0. 2重量份复合结构2462、 0. 2重量份铅镇水滑石W及0. 1重量份N，N'-亚己基双硬脂醜胺。另外，制备聚甲醒复合物 的方法和实施例1相同，在此不多做赏述。
[0028] 连施例3
[0029] 在本实施例的无H聚氯胺复合式添加剂的聚甲醒复合物中，胺类安定剂是选用双 十八烷基居胺W及光稳定剂3346。抗氧化剂是选用抗氧化剂1330,制酸剂是选用铅镇水滑 石，而润滑剂是选用单硬脂酸甘油醋。而各成分的组成比例分别是，100重量份聚甲醒树脂、 0. 05重量份双十八焼居胺、0. 45重量份抗氧化剂1330、0. 05重量份光稳定剂3346、0. 2重 量份铅镇水滑石W及0. 1重量份单硬脂酸甘油醋。另外，制备聚甲醒复合物的方法和实施 例1相同，在此不多做赏述。
[0030] 连施例4
[0031] 在本实施例的无H聚氯胺复合式添加剂的聚甲醒复合物中，胺类安定剂是选用光 稳定剂119,抗氧化剂是选用抗氧化剂1062。制酸剂是选用铅镇水滑石，而润滑剂是选用季 戊四醇硬脂酸醋。而各成分的组成比例分别是，100重量份聚甲醒树脂、0. 4重量份抗氧化 剂1062、0. 15重量份光稳定剂119、0. 2重量份铅镇水滑石W及0. 1重量份季戊四醇硬脂酸 醋。另外，制备聚甲醒复合物的方法和实施例1相同，在此不多做赏述。
[0032] 连施例5
[0033] 在本实施例的无H聚氯