烯酮亚胺化合物、聚酯膜、太阳能电池模块用背板及太阳能电池模块的制作方法_2

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2所表示的芳氧基的芳基部,可列举上述的 芳基的例子。
[0078] 通式(1)中,Rn、R12、R21及R22优选为可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基 的芳氧基,进一步优选为可以具有取代基的烷氧基,特别优选为在烷氧基的氧原子的0位 不具有氢原子的烷氧基。作为Rn、R12、R21及R22的优选例,可列举甲氧基、叔丁基甲氧基等, 最优选的是甲氧基。
[0079] 在本发明中,如以上所述,通过使烯酮亚胺化合物的Rn、R12、R21及R22具有取代基, 可以抑制包含该烯酮亚胺化合物的聚酯膜发生黄变。这是由于:通过使Rn、R12、R21及R22具 有如上所述的取代基,可以在烯酮亚胺部的周边导入位阻基团,并且可以抑制在聚酯树脂 组合物中或聚酯膜中烯酮亚胺化合物的二聚物化。烯酮亚胺化合物的二聚物化可以通过在 从Rn、R12、R21、R22之类的键合位起观察到的邻位引入位阻基团来进行抑制。
[0080] 例如在文献TetrahedronVol. 49,6285,(1993)中暗示了烯酮亚胺化合物的二聚 物化产物的结构。在此,暗示了烯酮亚胺通过电氧化而如下述那样进行二聚物化,并且明示 了该二聚物化合物在400nm以上也具有吸收(黄色)。
[0081]【化10】
[0082]
[0083] 在本发明中,Rn或R12的至少一个以及R21或R22的至少一个优选为如上所述的取 代基。即,优选使与烯酮亚胺部连结的2个苯基这两者具有取代基。此时,取代基也优选 为可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基,进一步优选为可以具有取代基的 烷氧基,特别优选为在烷氧基的氧原子的0位不具有氢原子的烷氧基。这样,通过使与烯 酮亚胺部连结的2个苯基这两者具有位阻基,可以更有效地抑制烯酮亚胺化合物的二聚物 化,并且可以抑制包含烯酮亚胺化合物的聚酯膜的黄变。
[0084] 通式(1)中,R15及R25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的 芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外,R15及R25所表示的取代 基与Rn、R12、R21及R22同样,优选的范围也相同。
[0085] Rn、R12及R15可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环,R21、R22及R25可以在彼此相 邻的取代基之间形成稠环。Rn、R12及R15在彼此相邻的取代基之间形成的稠环、以及R21、R22 及R25在彼此相邻的取代基之间形成的稠环可以为苯环彼此的稠环,也可以为苯环与脂肪 环、苯环与杂环、苯环与脂肪环与杂环的稠环。其中,优选为苯环彼此的稠环。
[0086] R3表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。R3所示的可以具有取代 基的烷基的烷基部分的碳数优选为1~20、更优选为1~12、进一步优选为1~6。R3所表 示的烷基可以为直链,也可以为支链,还可以为环状。作为R3所表示的烷基,可列举甲基、乙 基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基、仲己 基、异己基、环己基等。其中,更优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、环己基。
[0087] 在R3具有取代基的情况下,只要不降低烯酮亚胺基与羧基的反应性,则取代基并 无特别限制。作为取代基,可同样地例示出上述的取代基。
[0088] R3所示的可以具有取代基的芳基的芳基部分的碳数优选为1~20、更优选为1~ 12、进一步优选为1~6。作为R3所表示的芳基,可列举苯基、萘基等,其中,特别优选为苯 基。在R3具有取代基的情况下,作为取代基,可同样地例示出上述的取代基。
[0089] 芳基包括杂芳基。杂芳基是指:表示芳香族性的五元、六元或七元的环或其稠环 的环构成原子的至少1个被杂原子取代后的基团。作为杂芳基,可例示出例如咪唑基、吡啶 基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、氮杂 基。杂芳基所含的杂原子优选为氧原子、硫原子、氮原子,其中,更优选为氧原子或氮原子。
[0090] 通式(1)中,a及b分别独立地表示0~3的整数。a及b优选分别独立地表示 0~2的整数,更优选为0或1的整数。
[0091] 另外,通式(1)可以包含重复单元。此时,该重复单元优选包含烯酮亚胺部。
[0092] 另外,本发明中使用的烯酮亚胺化合物优选以下述通式(2)来表示。
[0093]【化11】
[0094]
[0095] 在此,通式(2)中,Rn、R12、R21及R22中
的至少一个分别独立地表示可以具有取代 基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基, R15及R25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基 的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外,Rn、R12及Rie可以在彼此相邻的取代基之间形 成稠环,R21、R22及R25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。1?3表示可以具有取代基的 烷基或可以具有取代基的芳基。另外,a表不0~2的整数,b表不0~3的整数。n表不 1~4的整数,Q表示n价的连结基。
[0096] 通式⑵中,Rn、R12、R21及R22与通式⑴中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0097] 另外,通式(2)中,R15及R25与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0098] 通式⑵中,Rn、R12及R15在彼此相邻的取代基之间形成的稠环、及R21、R22及R25 在彼此相邻的取代基之间形成的稠环,与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0099] 通式⑵中,R3与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0100] 通式⑵中,a表示0~2的整数,b表示0~3的整数。a优选表示0或1的整 数,b优选表示0~2的整数,更优选表示0或1的整数。
[0101] 通式⑵中,Q表示n价的连结基,在此,n表示1~4的整数。其中,n优选为 2~4、更优选为3或4。
[0102] 作为二价的连结基的具体例,例如可列举:-NRs-(Rs表示氢原子、可以具有取代基 的烷基或可以具有取代基的芳基,优选为氢原子)所示的基团、-so2-、-C0-、取代或未取代 的亚烷基、取代或未取代的亚烯基、亚炔基、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联 苯基、取代或未取代的亚萘基、-〇_、-S-及-S0-以及将2个以上的这些基团组合得到的基 团。
[0103] 作为三价的连结基的具体例,例如可列举从作为二价的连结基的例子所列举的连 结基中的、具有取代基的连结基除去1个氢原子后的基团。
[0104] 作为四价的连结基的具体例,例如可列举从作为二价的连结基的例子所列举的连 结基中的、具有取代基的连结基中除去2个氢原子后的基团。
[0105] 本发明中,通过使n为2~4,从而可以成为一分子中具有2个以上烯酮亚胺部的 化合物,并且可以发挥更优异的封端效果。另外,通过成为一分子中具有2个以上烯酮亚胺 部的化合物,从而可以增大烯酮亚胺化合物的分子量,并且可以抑制烯酮亚胺化合物或烯 酮化合物的挥散。进而,通过成为一分子中具有2个以上烯酮亚胺部的化合物,可以降低烯 酮亚胺价(总分子量/烯酮亚胺的官能团数),并且可以效率良好地使烯酮亚胺化合物与聚 酯的末端羧基反应。
[0106] 通式(2)中,n更优选为3或4。通过使n为3或4,可以成为一分子中具有3或 4个烯酮亚胺部的化合物,并且可以发挥更优异的封端效果。另外,通过使n为3或4,可以 更有效地抑制烯酮亚胺化合物的挥散。
[0107] 本发明中使用的烯酮亚胺化合物优选以下述通式(3-1)来表示。
[0108] 【化12】
[0109]
[0110] 在此,通式(3-1)中,Rn、R12及R22中的至少一个分别独立地表示可以具有取代基 的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基,R15 及r25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的 烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外,Rn、R12及Rie可以在彼此相邻的取代基之间形 成稠环,r22及r25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。r3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外,a及b分别独立地表示0~3的整数。n表示1~4的整 数,L2表示n价的连结基。
[0111] 通式(3-1)中,Rn、R12及R22与通式⑴中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0112] 另外,通式(3-1)中、R15及R25与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0113] 通式(3-1)中,Rn、R12及R15在彼此相邻的取代基之间形成的稠环、以及R22及R25 在彼此相邻的取代基之间形成的稠环与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0114] 通式(3-1)中,R3与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0115] 通式(3-1)中,a及b分别独立地表示0~3的整数。a及b优选分别独立地表示 0~2的整数,更优选表示0或1的整数。
[0116] 通式(3-1)中,L2表示n价的连结基,在此,n表示1~4的整数。其中,n优选为 2~4,更优选为3或4。作为L2的连结基的具体例,可列举通式(2)的1^中所例示的连结 基。
[0117] 本发明中使用的烯酮亚胺化合物优选以下述通式(3-2)来表示。
[0118] 【化13】
[0119]
[0120] 在此,通式(3-2)中、Rn、R12、R21及R22中的至少一个分别独立地表示可以具有取代 基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基, R15及R25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基 的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外,Rn、R12及Rie可以在彼此相邻的取代基之间形 成稠环,r21及r25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。r3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外,a表示〇~2的整数,b表示0~3的整数。n表示1~ 4的整数,Q表示n价的连结基。
[0121] 通式(3-2)中,Rn、R12、R21及R22与通式⑴中的这些基团同义,优选的范围也相 同。
[0122] 另外,通式(3-2)中,R15及R25与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0123] 通式(3-2)中,Rn、R12及R15在彼此相邻的取代基之间形成的稠环、以及R21及R25 在彼此相邻的取代基之间形成的稠环与通式(1)中的这些稠环同义,优选的范围也相同。
[0124] 通式(3-2)中,R3与通式⑴中的该基团同义,优选的范围也相同。
[0125] 通式(3-2)中,a表示0~2的整数,b表示0~3的整数。a优选表示0或1的 整数。另外,b优选表示0~2的整数,更优选表示0或1的整数。
[0126] 通式(3-2)中,L2表示n价的连结基,在此,n表示1~4的整数。其中,n优选为 2~4、更优选为3或4。作为L2的连结基的具体例,可列举在通式(2)的h中所例示的连 结基。
[0127] 本发明中使用的烯酮亚胺化合物优选以下述通式(4)来表示。
[0128]【化14】
[0129]
[0130] 在此,通式(4)中,R21及R22的至少一个分别独立地表示可以具有取代基的烷基、 可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。r15及r25 分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧 基或可以具有取代基的芳氧基。另外,R15可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环,R21、R22 及R25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。R3表示可以具有取代基的烷基或可以具有 取代基的芳基。另外,a表示0~2的整数,b表示0~5的整数。n表示1~4的整数,Li 表示n价的连结基。
[0131] 通式⑷中,R21及R22与通式⑴中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0132] 另外,通式(4)中、R15及R25与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0133] 通式(4)中,R15在彼此相邻的取代基之间形成的稠环、以及R21、R22及R25在彼此 相邻的取代基之间形成的稠环与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0134] 通式⑷中,R3与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围也相同。
[0135] 通式⑷中,a表不0~2的整数,b表不0~5的整数。a优选表不0或1的整 数。另外,b优选表示0~3的整数,更优选表示0~2的整数,进一步优选表示0或1的 整数。
[0136] 通式(4)中,Q表示n价的连结基,在此,n表示1~4的整数。其中,n优选为 2~4、更优选为3或4。作为Q的连结基的具体例,可列举在通式(2)的h中所例示的连 结基。
[0137] 通式⑷中的R21及R22的至少一个优选为可以具有取代基的烷氧基、可以具有取 代基的芳氧基。进而,通式(4)中的R22更优选为可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代 基的芳氧基。
[0138] 本发明中使用的烯酮亚胺化合物优选以下述通式(5)来表示。
[0139] 【化15】
[0140]
[0141] 在此,通式(5)中,Rn、R12、R21、R22、R31、R32、R41及R42中的至少一个分别独立地表 示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有 取代基的芳氧基。R15、R25、R35及R45分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代 基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外,Rn、R12及R15可以 在彼此相邻的取代基之间形成稠环,r21、r22及r25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环, R31、R32及r35可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环,R41、R42及r45可以在彼此相邻的取代 基之间形成桐环。私及1?6表不可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。另外,a 及d分别独立地表示0~2的整数,b及C分别独立地表示0~3的整数。L3表示单键或 2价的连结基。
[0142] 通式⑶中^^^…'士^^似及'与通式⑴中的^…'或^同 义,优选的范围也相同。
[0143] 另外,通式(5)中,R15、R25、R35及R45与通式(1)中的R15或R25同义,优选的范围也 相同。
[0144] 通式(5)中,Rn、R12及R15在彼此相邻的取代基之间形成的稠环、R21、R22及R25在 彼此相邻的取代基之间形成的稠环、R31、R32及R35在彼此相邻的取代基之间形成的稠环、R41、 R42及R45在彼此相邻的取代基之间形成的稠环与通式(1)中的这些基团同义,优选的范围 也相同。
[0145] 通式(5)中,私及1?6与通式⑴中的R3同义,优选的范围也相同。
[0146] 通式(5)中,a及d分别独立地表示0~2的整数,b及c分别独立地表示0~3 的整数。a及d优选分别独立地表示0或1的整数。另外,b及c优选分别独立地表示0~ 1的整数、更优选表示〇或1的整数。
[0147] 通式(5)中,L3表示单键或二价的连结基。作为二价的连结基的具体例,可列举在 通式⑵的Q中所例示的连结基。
[0148] 通式(5)中的Rn、R12、R21、R22、R31、R32、R41及R42的至少一个优选表示可以具有取 代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基。进而,R21、R22、R31及R32的至少一个优选表示可 以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基。
[0149] 如上所述的在与烯酮亚胺部连结的2个苯基的邻位的至少1个导入了取代基的 稀酮亚胺化合物可以通过扁桃酸或其衍生物与酸化合物的傅 -克反应(Friedel-Crafts reaction)、酰胺化、酚保护(烷氧基的导入)、酰胺脱水来合成。
[0150] 傅-克反应通常可以通过基于使用酸的脱水缩合的内酯环的形成、或基于采用加 热的脱水缩合的内酯环的形成来进行。通常的烯酮亚胺化合物的合成方法如下所述。
[0151] 【化16】
[0152]
[0153]
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