制备橡胶增强的接枝共聚物的方法和由该方法制备的橡胶增强的接枝共聚物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开设及一种制备橡胶增强的接枝共聚物的方法和使用该方法制备的橡胶增 强的接枝共聚物。更具体而言，本公开设及一种制备橡胶增强的接枝共聚物的方法和使用 该方法制备的橡胶增强的接枝共聚物，其中，在制备含有a-甲基苯乙締的橡胶增强的接 枝共聚物时，通过引入平均粒子尺寸较小的橡胶胶乳使聚合产率和耐热性提高。
[0002] 此外，本公开设及一种热塑性树脂组合物，该组合物含有所述橡胶增强的接枝共 聚物和耐热性的苯乙締-丙締腊类共聚物，并显示出优异的耐热性。
【背景技术】
[0003] 通常，丙締腊-下二締-苯乙締共聚物（ABS树脂）由于苯乙締而具有优异的加工 性能和良好的外观性质W及可操作性能，由于丙締腊而具有刚性和耐化学性，由于下二締 橡胶而具有耐冲击性。因此，丙締腊-下二締-苯乙締共聚物使用在各种领域中，如汽车的 内部和外部材料、家用电器的外壳、玩具等。
[0004] 具体地，在汽车的内部材料等中，需要高热特性（例如，热变形溫度（皿T))。满足 运种热性能的ABS树脂通常通过乳液聚合或溶液聚合制备。此外，将具有高玻璃化转变溫 度（Tg)的a-甲基苯乙締-丙締腊共聚物（AMSAN)与通过乳液聚合制备的具有预定橡胶 含量范围的橡胶增强的接枝共聚物（丙締腊-下二締-苯乙締共聚物）烙化并混合。在运 种情况下，为了进一步提高耐热性，在制备橡胶增强的接枝共聚物时，可能使用具有较高玻 璃化转变溫度的a-甲基苯乙締代替苯乙締。然而，当使用a-甲基苯乙締时，由于在乳液 聚合步骤中a-甲基苯乙締的低反应性和聚合稳定性的下降，聚合速度显著下降，并且固 体产生量增加，由此产率和热变形溫度下降。
【发明内容】
阳00引技术问题
[0006] 因此，针对上述问题做出了本发明，本发明的一个目的是提供一种制备橡胶增强 的接枝共聚物的方法W及使用该方法制备的橡胶增强的接枝共聚物，其中，在制备含有 a-甲基苯乙締的橡胶增强的接枝共聚物时，通过引入平均粒子尺寸为0. 09ym至0. 13ym 且包含85%至99% (重量）的凝胶的橡胶胶乳使聚合产率和耐热性提高。
[0007] 上述和其它的目的通过下面描述的本发明来实现。 阳00引技术方案
[0009] 根据本发明的一方面，提供一种制备橡胶增强的接枝共聚物的方法，其中，使用 水、乳化剂、分子量调节剂、引发剂和活化剂使（i)40%至50% (重量）的平均粒子尺寸为 0. 25ym至0.45ym且包含80%至95% (重量）凝胶的橡胶胶乳；（ii) 10%至20% (重 量）的平均粒子尺寸为〇.〇9ym至0. 13ym且包含85%至99% (重量）凝胶的橡胶胶乳； (iii) 20%至35% (重量）的a-甲基苯乙締；和iv) 5%至20% (重量）的乙締基氯基单 体乳液聚合，其中，在引发聚合反应之前加入全部量的（i)和（ii)的橡胶胶乳，并在引发聚 合反应之前不加入（iv)的乙締基氯基单体或者加入部分的（iv)的乙締基氯基单体，而后 在引发聚合反应之后加入剩余的乙締基氯基单体。
[0010] 根据本发明的另一方面，提供一种使用所述方法制备的橡胶增强的接枝共聚物。
[0011] 根据本发明的又一方面，提供一种制备热塑性树脂组合物的方法，该方法包括：使 用水、乳化剂、分子量调节剂、脂溶性引发剂和活化剂使（i)40%至50% (重量）的平均粒 子尺寸为0.25ym至0.45ym且包含80 %至95 % (重量）凝胶的橡胶胶乳；（ii) 10%至 20% (重量）的平均粒子尺寸为0.09ym至0. 13ym且包含85%至99% (重量）凝胶的 橡胶胶乳；（iii) 20%至35% (重量）的a-甲基苯乙締；和iv)5%至20% (重量）的乙 締基氯基单体乳液聚合；和混合通过乳液聚合制备的橡胶增强的接枝共聚物和耐热性的苯 乙締-丙締腊类共聚物，其中，在乳液聚合反应中，在引发聚合反应之前加入全部量的（i) 和（ii)的橡胶胶乳，并在引发聚合反应之前不加入（iv)的乙締基氯基单体或者加入部分 的（iv)的乙締基氯基单体，而后在引发聚合反应之后加入剩余的乙締基氯基单体。
[0012] 根据本发明的还一方面，提供一种热塑性树脂组合物，该组合物包含所述橡胶增 强的接枝共聚物和耐热性的苯乙締-丙締腊类共聚物。
[0013] 有益效果
[0014] 如前所述显而易见，本发明有利地提供一种制备含有a-甲基苯乙締的橡胶增强 的接枝共聚物的方法，提高了聚合产率和耐热性，W及使用该方法制备的橡胶增强的接枝 共聚物。
[0015] 此外，根据本公开，有利地提供一种热塑性树脂组合物，该组合物含有所述橡胶增 强的接枝共聚物和耐热性的苯乙締-丙締腊类共聚物并显示出优异的耐热性。
【具体实施方式】
[0016] 下文中，详细描述本发明。
[0017]在制备橡胶增强的接枝共聚物的方法中，使用水、乳化剂、分子量调节剂、引发剂 和活化剂使（i) 40 %至50 % (重量）的平均粒子尺寸为0. 25ym至0. 45ym且包含80 % 至95% (重量）凝胶的橡胶胶乳；（ii)lO%至20% (重量）的平均粒子尺寸为0.09ym至 0. 13ym且包含85%至99% (重量）凝胶的橡胶胶乳；（iii)20%至35% (重量）的a-甲 基苯乙締；和iv)5%至20% (重量）的乙締基氯基单体乳液聚合。此处，在引发聚合反应 之前加入全部量的（i)和（ii)的橡胶胶乳，并在引发聚合反应之前不加入（iv)的乙締基 氯基单体，或者加入部分的（iv)的乙締基氯基单体，而后在引发聚合反应之后加入剩余的 乙締基氯基单体。
[001引当a)的橡胶胶乳的量小于40% (重量）时，耐冲击性下降。当a)的橡胶胶乳 的量大于50% (重量）时，聚合速度和稳定性下降。
[0019] 此外，当（ii)的橡胶胶乳的量小于10% (重量）时，聚合速度和聚合稳定性略微 提高。当（ii)的橡胶胶乳的量大于20% (重量）时，耐冲击性下降。
[0020] 此外，当（i)的橡胶胶乳含有小于80% (重量）的凝胶时，外观性能差。当（i)的 橡胶胶乳含有大于95% (重量）的凝胶时，耐冲击性差。
[0021] 此外，当（ii)的橡胶胶乳含有小于85% (重量）的凝胶时，外观性能差。当（ii) 的橡胶胶乳含有大于99% (重量）的凝胶时，耐冲击性差。
[0022] 此外，当（iii)的a-甲基苯乙締的量小于20% (重量）时，耐热性略微提高。当 (iii)的a-甲基苯乙締的量大于35% (重量）时，反应性下降，因此聚合时间延长，使得 经济效率下降。
[0023]此外，当（iv)的乙締基氯基单体的量小于5% (重量）或大于20% (重量）时， 耐热性下降。
[0024] *在一个实施方案中，（iv)的引发剂是脂溶性的氧化还原引发剂。在运种情况下， 聚合速度受到有利地影响。 阳0巧]在一个实施方案中，（i)的橡胶胶乳的平均粒子尺寸可W为0. 25ym至0. 35ym或 0. 3ym至0.4ym。在该范围内，耐冲击性优异。
[00%] 在一个实施方案中，（i)和（ii)的橡胶胶乳可W是共辆二締类橡胶胶乳。在运种 情况下，耐冲击性优异。
[0027] 在一个实施方案中，共辆二締类橡胶胶乳是使用选自1,3-下二締、异戊二締、氯 下二締和戊间二締中的一种或多种