一种由十六烷酸接枝丙烯酸预聚物制备防污树脂的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工材料技术领域，尤其设及到一种由十六烧酸接枝丙締酸预聚物制 备防污树脂的方法。
【背景技术】
[0002] 天然生物防污剂研究是目前海洋仿生防污领域的一项重要研究方向，许多 海生物，如珊瑚、海绵、藻类等所分泌的代谢产物具有一定防污活性，如化ttori等 人从海绵Aplysilla分离出1-甲基腺嚷岭可有效阻止海洋细菌的生长，而从海绵 化1iC1onaKoreme11a分离出的神经酷胺也可有效抑制大型藻类石魏的附着。
[0003] 另外Herrero等从杜氏盐藻中也发现了 15种不同的代谢产物，主要是十六烧酸、 a-亚麻酸、油酸等具有抗菌活性。
[0004] 除此而外，部分菌类的代谢产物也同样具有防污活性，纪伟尚等人就发现了氧化 硫杆菌和排硫杆菌代谢过程中会产生硫酸，改变物体表面抑环境，可有效抑制大型海洋生 物的附着，但该发现仍处于实验室研究阶段，尚无文献报道实际应用过程。
【发明内容】
[0005] 为解决上述问题，本发明提供了一种由十六烧酸接枝丙締酸预聚物制备防污树脂 的方法，该方法分为丙締酸预聚物的制备和防污树脂的制备，先将丙締酸、丙締酸醋类软单 体和丙締酸醋类硬单体在引发剂、阻聚剂的作用下制备出混合物，再将该混合物缓慢滴入 混合溶剂中制备出丙締酸预聚物，之后在丙締酸预聚物中加入含锋物质、溶剂和海生代谢 产物十六烧酸，最后通过控制接枝溫度和接枝时间制备出防污树脂。
[0006] 为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
[0007] 一种由十六烧酸接枝丙締酸预聚物制备防污树脂的方法，该方法包括丙締酸预聚 物的制备和防污树脂的制备，其特征是：
[0008] 丙締酸预聚物的制备：向500ml圆底四口烧瓶中加入90~140重量份的苯系类溶 剂和60~120重量份的醇系类溶剂，在氮气保护下使圆底四口烧瓶升溫至95±5°C制备出 混合溶剂；分别取40~60重量份的丙締酸、80~160重量份的丙締酸醋类软单体及50~ 80重量份的丙締酸醋类硬单体放在烧瓶中混合均匀，之后加入3~4重量份的引发剂及 1~2重量份的阻聚剂并混合均匀制备出混合物；将恒压滴液漏斗置于500ml圆底四口烧 瓶之上，将烧瓶中的所述混合物倒入恒压滴液漏斗内并对所述混合溶剂进行缓慢滴加，所 述混合物的滴加时间控制在1~地，滴加完后500ml圆底四口烧瓶的保溫时间控制在6~ lOh，保溫到时后即可制备出固含量为50 + 5%的丙締酸预聚物；
[0009] 上述苯系类溶剂或是甲苯，或是二甲苯；
[0010] 上述醇系类溶剂或是乙醇，或是正下醇；
[0011] 上述丙締酸醋类软单体或是丙締酸下醋，或是丙締酸乙醋，或是径基丙締酸乙 醋；
[0012] 上述丙締酸醋类硬单体或是甲基丙締酸乙醋，或是甲基丙締酸甲醋；
[0013] 上述引发剂或是过氧化二苯甲酯BP0、或是偶氮二异下腊AIBN、或是过氧化乙丙 苯DCP;
[0014] 上述阻聚剂是正十二硫醇；
[0015] 防污树脂的制备：向四口烧瓶中分别加入140~150重量份的丙締酸预聚物、 40~60重量份的十六烧酸、15~25重量份的含锋物质及170~190重量份的溶剂，在 80±5°C条件下反应2~化，之后升溫至110 + 5°C并保溫8~15h即可制备出自抛光速率 稳定的防污树脂；
[0016] 上述含锋物质是氧化锋；
[0017] 上述溶剂是乙醇、甲苯、醋酸下醋、二甲苯、正下醇中的任一种，或是其任两种的混 合剂，或是其任=种的混合剂，或是其任四种的混合剂，或是其五种的混合剂。
[0018] 由于采用如上所述技术方案，本发明产生如下积极效果：
[0019] 1.本发明制备出的防污树脂不仅可W与防污剂协同作用，提高其防污性能，而且 可W降低防污涂料中的重金属防污剂含量，兼顾了防污涂料的产品性能及成本控制问题， 具有良好的经济价值，有望替换市场现用的常规自抛光树脂，具有广阔的市场前景。
[0020] 2.本发明采用十六烧酸作为防污侧链片段的丙締酸锋树脂，通过锋桥设计方式将 十六烧酸接枝至丙締酸预聚物侧链，赋予防污树脂具有防污功能，同时通过控制十六烧酸 的接枝比例，调节其亲水性，W控制防污树脂水解速率，使防污树脂水解与防污剂渗出形成 协同作用，有效降低防污剂用量，解决当前自抛光树脂本体无防污活性的问题，具有重要的 绿色环保意义和社会经济意义。
[0021] 3.本发明制备出的防污树脂与市售丙締酸锋树脂相比具有良好的抑菌效果，方法 简单实用。
【附图说明】
[0022] 图1是防污树脂和市售丙締酸锋树脂的交替假单胞菌抑菌标本在0~化的吸光 度变化趋势参考图。
[0023] 图2是防污树脂与市售丙締酸锋树脂的交替假单胞菌抑菌标本在18~24h的吸 光度变化趋势参考图。
[0024] 图3是防污树脂与市售丙締酸锋树脂的霍乱弧菌抑菌标本在0~化的吸光度变 化趋势参考图。
[00巧]图4是防污树脂与市售丙締酸锋树脂的霍乱弧菌抑菌标本在18~24h的吸光度 变化趋势参考图。
【具体实施方式】
[00%] 本发明是一种由十六烧酸接枝丙締酸预聚物制备防污树脂的方法，本发明的方法 包括丙締酸预聚物制备和防污树脂的制备，具体制备过程参见所述技术方案，不另寶述。 [0027]根据所述技术方案实举四个实施例，四个实施例中各参数的具体值并不是所述技 术方案的全部，未述部分均W所述技术方案为准。 阳02引实施例1 :
[0029] 1)分别向500ml圆底四口烧瓶加入140g二甲苯和60g乙醇，在氮气保护下使其升 溫至95 ± 5 °C制备出混合溶剂。
[0030] 2)分别取40g丙締酸、60g甲基丙締酸乙醋和160g丙締酸下醋，然后取4g过氧化 二苯甲酯BP0和2g正十二硫醇并混合均匀制备出混合物。将恒压滴液漏斗置于500ml圆 底四口烧瓶之上，将烧瓶中的所述混合物倒入恒压滴液漏斗内并对所述混合溶剂进行缓慢 滴加，滴加时间控制在3.化并保溫化，制备出固含量为55%的丙締酸预聚物。
[0031] 3)分别向四口烧瓶加入150g丙締酸预聚物、60g十六烧酸、20g氧化锋、70g二甲 苯、50g乙醇和50g醋酸下醋，80±5°C条件下反应2h，再升溫至110±5°C条件下反应lOh， 即可制备出防污树脂。 阳03引 实施例2 :
[003引 1)分别向500ml圆底四口烧瓶加入140g甲苯和80g乙醇，在氮气保护下使其升溫 至95 + 5°C制备出混合溶剂。
[0034] 2)分别取60g丙締酸、50g甲基丙締酸甲醋和140g丙締酸乙醋，然