下方 法测定。
[0026] ( 1)溶液中Na2S〇4含有量 取本发明的溶液500g在2(TC条件下，向其中滴入过量的醋酸顿己二醇溶液，过滤沉淀 物质BaS〇4,将沉淀物质真空18(TC干燥后，计算出溶液中的Na2S〇4含量。
[0027] (2)聚醋中异物性评价方法 使用滤压测试用小型过滤性实验机进行测试。在一定的吐出量条件下，使聚合物通 过滤网，滤网孔径为5ym，测试温度为聚醋的烙点+25C，吐出量为lOg/min，开始进料后 30min时滤网前的压力记为初压化1，从初压开始的6虹后记录终了压力化2，则化r的滤 压上升值为A化=Pa2-Pal。A化越小时则表示聚醋中异物越少，纺丝越稳定。
[0028] 实施例1 将原料十二烷基二苯離二礙酸钢水溶液(H洋化成社，浓度50wt%，其中化2SO4含量 1. 3wt%)加入己二醇（EG)液体中；调整后加热到120°C除去溶液中的水分，然后冷却到 1(TC，在此温度下将溶液经过lOum的不镑钢滤网过滤得到十二烷基二苯離二礙酸钢浓度 为30wt%的EG溶液。经测试其中化2S04量0. 05wt〇/〇。
[0029] 将对苯二甲酸双居己醋加入醋化反应槽，保持温度25(TC、压力1.2X10中a,将 8. 25kg的高纯度对苯二甲酸和3. 54kg的己二醇浆料在4小时内逐渐加入到醋化反应层，再 进行1小时的醋化反应。最后从得到的醋化反应物中取10. 2kg加入到缩聚反应层。
[0030] 将醋化反应生成物保持在25(TC、常压下，加入相对于最终聚醋重量为1. 5wt%的 十二烷基二苯離二礙酸钢，添加时W上述制备得到的十二烷基二苯離二礙酸钢的EG溶液 的形式添加，揽拌30分钟后添加相当于最终聚醋4wt%的分子量为1万的聚己二醇（W下 简称PEG-1万），再揽拌30分钟后加入W磯原子计相当于最终聚醋80ppm的磯酸，5分钟后 加入W錬原子计相当于最终聚醋23化pm的H氧化二錬。5分钟后开始减压、升温，60分钟 后温度由25(TC升至29(TC、压力降至40化，到达一定的揽拌程度后，向反应体系里导入氮 气回至常压，停止缩聚反应得到抗静电聚醋。聚醋呈条状吐出，在水槽中冷却后切片。按照 上述测试方法测得的聚醋的异物评价结果在表1所示。
[00引]实施例2 原料变更为十六烷基二苯離二礙酸钢的水溶液（浓度40wt%)，制造方法如实施例1，经 过lOum的不镑钢滤网过滤后，得到十六烷基二苯離二礙酸钢浓度为30wt%的EG溶液，其中 Na2S〇4的含量为0. 02wt%。其他同实施例1制备抗静电聚醋，具体性能见表1。
[00础 实施例3 将十二烷基二苯離二礙酸钢的己二醇溶液的浓度调整为50wt%，经过加m的不镑钢滤 网过滤后，溶液中化2SO4的含量为0.Olwt%。其他同实施例1制备抗静电聚醋，具体性能见 表1。
[003引 实施例4 变更二元醇为了二醇，其他同实施例1，得到十二烷基二苯離二礙酸钢浓度为30wt%的 了二醇（BD0)溶液，其中Na2S04含量为0. 02wt%。
[0034] 将11. 3kg对苯二甲酸和11. 9kg了二醇浆料进行醋化反应，反应过程中添加催化 剂W铁元素计相对于醋化反应物为0.Iwt%的铁酸四了醋，在225C条件下反应5小时，反应 结束。
[0035] 将醋化反应生成物保持在25(TC、常压下，加入相对于最终聚醋重量为1. 5wt%的 十二烷基二苯離二礙酸钢，添加时W上述制备得到的十二烷基二苯離二礙酸钢的BD0溶液 的形式添加，揽拌30分钟后添加相当于最终聚醋4wt%的分子量为1万的聚己二醇（W下简 称PEG-1万），再揽拌30分钟后加入W磯原子计相当于最终聚醋80ppm的磯酸，5分钟后开 始减压、60分钟压力降至40化，到达一定的揽拌程度后，向反应体系里导入氮气回至常压， 停止缩聚反应得到抗静电聚醋。聚醋呈条状吐出，在水槽中冷却后切片。按照上述测试方 法测得的聚醋的异物评价结果在表1所示。
[003引 实施例5 变更二元醇为1,3-丙二醇，其他同实施例1，得到十二烷基二苯離二礙酸钢浓度为 30wt%的丙二醇（PD0)溶液，其中Na2S04含量为0. 02wt%。
[0037] 将11. 3kg对苯二甲酸和11. 9kg丙二醇浆料进行醋化反应，反应过程中添加催化 剂W铁元素计相对于醋化反应物为0.Iwt%的铁酸四了醋，在225°C条件下反应5小时，反应 结束。
[0038] 将醋化反应生成物保持在25(TC、常压下，加入相对于最终聚醋重量为1. 5wt%的 十二烷基二苯離二礙酸钢，添加时W上述制备得到的十二烷基二苯離二礙酸钢的PD0溶液 的形式添加，揽拌30分钟后添加相当于最终聚醋4wt%的分子量为1万的聚己二醇（W下简 称PEG-1万），再揽拌30分钟后加入W磯原子计相当于最终聚醋80ppm的磯酸，5分钟后开 始减压、60分钟压力降至40化，到达一定的揽拌程度后，向反应体系里导入氮气回至常压， 停止缩聚反应得到抗静电聚醋。聚醋呈条状吐出，在水槽中冷却后切片。按照上述测试方 法测得的聚醋的异物评价结果在表1所示。
[00測 实施例6 十二烷基二苯離二礙酸钢己二醇溶液的过滤温度为0°C，其中Na2S04含量为0.Olwt%。 其他同实施例1进行评价。
[0040] 实施例7 十二烷基二苯離二礙酸钢己二醇溶液的过滤温度为20°C，其中Na2S〇4含量为0. 07wt%。 其他同实施例1进行评价。
[00川 比较例1 将原料十二烷基二苯離二礙酸钢水溶液(H洋化成社，浓度50wt%，其中化2SO4含量 1. 3wt%)直接加入到聚醋中，其他同实施例1制备抗静电聚醋，具体性能见表1。
[004引 比较例2 将原料十二烷基二苯離二礙酸钢水溶液加入己二醇液体中，调整后的溶液加热到 12(TC除去溶液中的水分，然后冷却到8(TC，在此温度下将溶液经过lOum的不镑钢滤网过 滤得到十二烷基二苯離二礙酸钢浓度为30wt%的EG溶液。经测试其中Na2S04量0. 3wt%。
[0043] 同实施例1制备抗静电聚醋，具体性能见表1。
[0044] 比较例3 变更十二烷基二苯離二礙酸钢浓度的己二醇溶液的浓度为3wt%，其他同实施例1。测 试溶液中其中Na2S〇4量0. 2wt%。同实施例1制备抗静电聚醋，具体性能见表1。
[〇〇4引 比较例4 调整得到的十二烷基二苯離二礙酸钢浓度为30wt%的己二醇溶液，没有过滤过程，测 试其中Na2S〇4量1.Owt%。其他同实施例1制备抗静电聚醋，具体性能见表1。
【主权项】
1. 长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液，其特征是：该二元醇溶液中长链烷基二苯 醚二磺酸钠浓度为20~5〇Wt%，硫酸钠的含量在0.lwt%以下；所述长链烷基为碳原子数8~ 20的烷基。2. 根据权利要求1所述长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液，其特征是：所述二元 醇为乙二醇、丙二醇或丁二醇。3. 根据权利要求1或2所述长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液，其特征是：所述 长链烷基为碳原子数1〇~16的烷基。4. 一种权利要求1所述长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液的制备方法，其特征 是：先将原料长链烷基二苯醚二磺酸钠水溶液加入溶剂二元醇形成溶液，再将得到的溶液 加热除去其中的水分，然后再在〇~6(TC经过5unTl0um的滤网过滤得到长链烷基二苯醚二 磺酸钠浓度20~50wt%的二元醇溶液。5. 根据权利要求4所述的长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液的制备方法，其特征 是：所述二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇。6. 根据权利要求4或5所述的长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液的制备方法，其 特征是：所述长链烷基为碳原子数1〇~16的烷基。7. 根据权利要求4所述的长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液的制备方法，其特征 是：所述滤网过滤时的温度为〇°C~20°C。8. -种1所述长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液在聚酯中的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种可以用于聚酯生产中的长链烷基二苯醚二磺酸钠的二元醇溶液及其制备方法和应用。该二元醇溶液中长链烷基二苯醚二磺酸钠浓度为20~50wt%，硫酸钠的含量在0.1wt%以下；所述长链烷基为碳原子数8～20的烷基。本发明的溶液应用到聚酯中能够抑制聚酯的异物生成。
【IPC分类】C08K5/42, C08G63/672
【公开号】CN105199143
【申请号】CN201410285701
【发明人】李旭, 陈彬彬, 吴亚薇, 望月克彦
【申请人】东丽纤维研究所（中国）有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年6月24日