防振橡胶用橡胶组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含有橡胶成分及石蜡的防振橡胶用橡胶组合物。
【背景技术】
[0002] 近年来的汽车越来越高输出化，而且要求静音性能。另外，汽车的使用环境也各种 各样，有在东南亚或中东各国等外部气温高的地区使用的情况，也有在寒冷地区使用的情 况。通常，就具备含有天然橡胶作为主成分且提高了耐热性的防振橡胶的汽车而言，在外部 气温高的地区使用时并无特别问题，但在寒冷地区长期放置时，有在发动机重新启动时产 生异常振动的情况。认为这种情况的原因是，在防振橡胶暴露于极低温度（例如_30°C左 右）时，橡胶的动态弹簧常数上升，作为防振橡胶的功能显著降低。因此实际情况是，若考 虑到静音性能，则特别期望开发出在低温时橡胶的动态弹簧常数的变化量小的防振橡胶用 橡胶组合物。
[0003] 如上所述，作为防振橡胶用橡胶组合物的橡胶成分，以往通常使用以天然橡胶为 主成分的橡胶组合物，作为降低含有这些橡胶成分的橡胶组合物的硫化橡胶的动态弹簧常 数变化量的技术，已知有使橡胶组合物中的硫类硫化剂的量增加的技术。然而，在该技术 中，有防振橡胶的耐热性恶化的倾向，因此难以兼顾抑制在低温区域的动态弹簧常数的随 时间变化、和耐热性。
[0004] 在下述专利文献1中，记载了如下橡胶支撑体：构成橡胶支撑体的橡胶层由使用 相对于100重量份包含天然橡胶及/或二烯类合成橡胶的橡胶材料，配合了 1重量份~5 重量份的比例的对苯二胺类防老化剂、以及超过2重量份的比例的石油类蜡的橡胶组合物 而形成，而且，相对于100重量份橡胶材料以超过2重量份的比例使用熔点为45°C~75°C 的正链烷烃作为石油类蜡的一种，另一方面，相对于100重量份橡胶材料以0. 5重量份~3 重量份的比例使用N-异丙基-Ν' -苯基-对苯二胺作为防老化剂的一种。
[0005] 另外，在下述专利文献2中，记载了相对于100重量份二烯类橡胶配合了 1重量 份~10重量份的石蜡组合物的橡胶组合物。
[0006] 现有技术文献：
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本国特开平11-315165号公报
[0009] 专利文献2 :日本国特开平4-202474号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的课题
[0011] 然而，上述专利文献1所记载的橡胶支撑体不过是将以下方面作为课题：在采用 使具有刚性的硬质板和橡胶层交替层叠而成的结构时，为了有效地抑制在低温环境下橡胶 表面的损伤（龟裂）的产生，在橡胶组合物中配合特定量的防老化剂及石油类蜡，通过这些 成分的渗出而形成保护膜。因此，在专利文献1所记载的橡胶支撑体中，不存在抑制在极低 温区域的动态弹簧常数的随时间变化的课题。
[0012] 另外，所述专利文献2所记载的橡胶组合物也不过是将以下方面作为课题：使蜡 从橡胶适度地渗出，从而在宽的温度范围内防止臭氧劣化。因此，专利文献2所记载的橡胶 组合物也不存在抑制在极低温区域的动态弹簧常数的随时间变化的课题。
[0013] 另外，根据发明者所知，并不存在以在极低温区域抑制防振橡胶的动态弹簧常数 的随时间变化为目的而研究开发的报告例。本发明的目的是为了解决以往所没有的新课 题，提供一种可以抑制在极低温区域的动态弹簧常数的随时间变化的防振橡胶用橡胶组合 物。
[0014] 解决课题的方法
[0015] 本发明者为了解决上述课题而努力研究，结果发现，利用以下所示的防振橡胶用 橡胶组合物可以达成所述目的，从而完成了本发明。
[0016] S卩，本发明涉及一种防振橡胶用橡胶组合物，其相对于100重量份橡胶成分，含有 1重量份~5重量份的石蜡，其特征在于：所述石蜡是从减压蒸馏馏出油分离纯化的蜡；作 为所述橡胶成分，含有10重量份~30重量份聚丁二稀橡胶、70重量份~90重量份聚异戊 二烯橡胶；相对于100重量份所述橡胶成分，含有小于1. 〇重量份的硫类硫化剂。
[0017] 在本发明的防振橡胶用橡胶组合物中，作为石蜡，使用从减压蒸馏馏出油分离纯 化的石蜡。由此，如后述实验结果所示，在硫化后的橡胶中，可以抑制在极低温区域的动态 弹簧常数的随时间变化。另外，对于通过使用所述特定的石蜡从而使得在硫化后的橡胶中 可以抑制在极低温区域的动态弹簧常数的随时间变化的理由并不明确，但认为是以下的理 由。
[0018] 就含有蜡的硫化橡胶而言，通常在极低温区域蜡会结晶，从而橡胶硬度急剧提高， 橡胶的动态弹簧常数也急剧上升。另一方面，在本发明的橡胶组合物中，由于含有从减压蒸 馏馏出油分离纯化的石蜡作为蜡，因此在硫化后的橡胶中，可以减少作为结晶化起点的核。 其结果是可以抑制蜡在极低温区域的结晶化，减少橡胶硬度的上升程度，从而抑制橡胶的 动态弹簧常数的上升。
[0019] 另外，在本发明中，要点是使用从减压蒸馏馏出油分离纯化的石蜡，而且通过使用 含有10重量份~30重量份聚丁二烯橡胶、70重量份~90重量份聚异戊二烯橡胶作为橡胶 成分的橡胶组合物，能够以更高的水平抑制在极低温区域的动态弹簧常数的随时间变化。 而且，在本发明中，为了提高最终所得的防振橡胶的耐热性，重要的是相对于100重量份橡 胶成分，含有小于1. 0重量份的硫类硫化剂。若相对于100重量份橡胶成分，硫类硫化剂的 含量为1. 0重量份以上，则最终所得的防振橡胶的耐热性恶化。
【具体实施方式】
[0020] 在本发明的防振橡胶用橡胶组合物中，相对于100重量份橡胶成分，含有1重量 份~5重量份的石蜡，作为该石蜡使用从减压蒸馏馏出油分离纯化的蜡。另外，石蜡和作为 从减压蒸馏底部残渣或从重质馏出油分离纯化的蜡的微晶蜡有明确的区别。
[0021 ] 在本发明中，从减压蒸馏馏出油分离纯化的石蜡可以适当使用市售品，例如可 以列举：日本精錯公司制造的石錯（ParaffinWax)115、石錯（ParaffinWax)120、石錯 (ParaffinWax) 125、石錯（ParaffinWax) 130、石錯（ParaffinWax) 135、石錯（Paraffin Wax) 140、石錯（ParaffinWax) 150、石錯（ParaffinWax) 155等。这些市售品中，从抑制在 极低温区域的动态弹簧常数的随时间变化的效果高的方面来看，优选使用石蜡（Paraffin Wax) 130、石錯（ParaffinWax) 135、及石錯（ParaffinWax) 155〇
[0022] 为了以更高的水平抑制在极低温区域的动态弹簧常数的随时间变化，优选相对于 100重量份橡胶成分的石蜡的含量多，但是若过多，则有在将橡胶组合物硫化成形后的橡胶 制品中的蜡发生起霜，从而引起外观不良的情况。因此，石蜡的含量相对于100重量份橡胶 成分优选为1重量份~5重量份，更优选为1重量份~3重量份。
[0023] 在本发明中，使用作为橡胶成分含有10重量份~30重量份聚丁二烯橡胶、70重 量份~90重量份聚异戊二烯橡胶的橡胶组合物。在本发明中，若在上述范围内含有聚丁二 烯橡胶及聚异戊二烯橡胶，则可以含天然橡胶、其他二烯类合成橡胶，具体地可含有苯乙烯 丁二烯橡胶（SBR)、丁基橡胶（IIR)、及丙烯腈丁二烯橡胶（NBR)等。但是，在含有天然橡胶 时，有抑制在极低温区域的动态弹簧常数的随时间变化的效果不充分的情况。因此，天然橡 胶的含量优选为40重量份以下，更优选为20重量份以下。
[0024] 在本发明的橡胶组合物中，除了橡胶成分及石蜡外还可以进一步含有硫类硫化 剂。作为硫类硫化剂的硫，只要为通常的橡胶用硫即可，例如可以使用粉末硫、沉淀硫、不溶 性硫、高分散性硫等。另外，在本发明中，通过分解释放活性硫从而可以有助于橡胶的硫化 反应的硫化促进剂也包括在硫类硫化剂中。这种硫化促进剂例如可以列举：二硫化四甲基 秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四辛基秋兰姆、2_(4'_吗啉基 二硫基）苯并噻唑等。为了防止耐热性恶化，本发明的防振橡胶用橡胶组合物中的硫类硫 化剂的含量优选少，具体来说，相对于1〇〇重量份橡胶成分，有必要小于1. 〇重量份，更优选 小于0. 6重量份，特别优选小于0. 3重量份。另外，若硫类硫化剂过少，则硫化橡胶的交联 密度不足，从而有橡胶强度等降低的风险。因此，硫类硫化剂的含量相对于100重量份橡胶 成分优选为〇. 1重量份以上。
[0025] 在不损害本发明的效果的范围内，本发明的防振橡胶用橡胶组合物中，可以和上 述橡胶成分及硫类硫化剂一起适当地配合使用硫化促进剂、炭黑、二氧化硅、硅烷偶联剂、 氧化