[0033] c)用第三膜填充并且封闭第二隔室;
[0034] d)密封第一膜、第二膜和第三膜;以及
[0035] e)切割膜以产生多隔室小袋。
[0036] 步骤(b)中形成的凹口可通过向步骤(a)中制得的隔室施加真空来获得。
[0037] 在一些实施例中,第二隔室和/或第三隔室可在单独步骤中制得,然后与第一隔 室合并,如 W0 2009/152031(2008 年 6 月 13 日提交并且转让给 Procter Gamble Company) 中所述。
[0038] 在一些实施例中,可根据包括以下步骤的方法制得小袋:
[0039] a)任选使用热和/或真空,在第一成型机上使用第一膜来形成第一隔室;
[0040] b)用第一组合物填充第一隔室;
[0041] c)在第二成型机上,任选使用热和真空使第二膜变形以制备第二模塑隔室和任选 的第三模塑隔室;
[0042] d)填充第二隔室和任选的第三隔室;
[0043] e)使用第三膜密封第二隔室和任选的第三隔室;
[0044] f)将密封的第二隔室和任选的第三隔室置于第一隔室上;
[0045] g)密封第一隔室、第二隔室和任选的第三隔室;
[0046] h)切割所述膜以产生多隔室小袋。
[0047] 第一成型机和第二成型机可基于它们对执行以上方法的适用性来选择。在一些实 施例中,第一成型机优选为水平成型机,并且第二成型机优选为转鼓式成型机,其优选位于 第一成型机上方。
[0048] 应当理解,通过使用合适的进料工位,可能制造包含许多不同或有区别的组合物 和/或不同或有区别的液体、凝胶或糊剂组合物的多隔室小袋。
[0049] 水溶件腊
[0050] 本文所述的水溶性膜包含一种或多种聚乙烯醇(PV0H)聚合物以组成所述膜的 PV0H树脂内容物。可由本文教导选择或共混一种或多种PV0H聚合物以形成可溶于水溶液 中的膜。高分子量PV0H聚合物提供相当好的残余水分抗性,但是可溶性差并且难以热成 形,这部分归因于PV0H聚合物的热敏感性。低分子量的PV0H聚合物提供良好的冷水溶解 度,但是对残余水分过于活泼而无法用于商业或消费环境中,并且难以热成形,这部分归因 于微孔和随后用液体或凝胶填充时的渗漏。聚乙烯醇是一般通过醇解制得的合成树脂,所 述醇解通常称为聚乙酸乙烯酯的水解或皂化。完全水解的PV0H,其中基本上所有的乙酸酯 基已被转化为醇基,是强氢键的、高结晶性的聚合物,其仅溶于高于约60°C的热水中。如果 在聚乙酸乙烯酯水解后能够剩余足够数量的乙酸酯基,也就是说PVOH聚合物部分水解,则 聚合物的氢键更弱,结晶性更低,并且通常溶于低于l〇°C的冷水中。由此,部分水解的聚合 物是乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物,也就是PVOH共聚物。因此,一种或多种部分水解的PVOH 共聚物被用于水溶性膜中。
[0051] 水溶性膜包含至少50重量%的聚乙烯醇(PV0H)树脂,所述树脂包含一种或多种 PV0H聚合物。水溶性膜包含至少50重量%的聚乙烯醇树脂,所述树脂具有在10cP至30cP 范围内的平均粘度和在84%至98 %范围内的水解度。
[0052] 水溶性膜可包含总计至少55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、 80重量%、85重量%、90重量%的PV0H聚乙烯醇树脂。水溶性膜可包含至少60重量、或70 重量%,例如至少80重量%、或90重量%的聚乙稀醇树脂,所述聚乙稀醇树脂具有在10cP 至30cP范围内的平均粘度和/或在84%至98%范围内的水解度。
[0053] 通过如英国标准EN ISO 15023-2:2006 Annex E Brookfield测试方法中所述,使 用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测定新制的溶液来测定PV0H聚合物的粘度 (μ)。国际实践是指明20°C下4%的聚乙烯醇溶液的粘度。除非另外指明,本文列举的以 厘泊(cP)为单位的所有粘度应被理解为是指20°C下4%聚乙烯醇水溶液的粘度。类似地, 当树脂被描述为具有(或不具有)具体的粘度,除非另外指明,这意指列举的粘度是树脂的 平均粘度,树脂固有地具有对应的分子量分布。
[0054] 水溶性膜可包含至少50重量%的聚乙烯醇树脂,所述聚乙烯醇树脂具有至少 llcP或12cP,优选至少13cP或14cP、15cP、16cP或17cP的平均粘度。水溶性膜可包含至 少50重量%的聚乙烯醇树脂,所述聚乙烯醇树脂具有至多27cP或25cP,优选至多20cP或 19cP或17. 5cP的平均粘度。水溶性膜可包含至少50重量%的聚乙烯醇树脂,所述聚乙烯 醇树脂具有在12cP至25cP或13. 5至20cP范围内的平均粘度。水溶性膜可包含0重量% 至30重量%的PV0H聚合物,所述PV0H聚合物具有小于llcP的平均粘度。
[0055] 水溶性膜的聚乙烯醇树脂的加权对数粘度平均值1?计算如下:g由式 7= ln//;计算,其中μ i为各pv〇H聚合物的平均粘度,并且ν i为各PV0H聚合物的重 量分数。
[0056] PV0H树脂可包含至少两种PV0H聚合物,其中第一 PV0H聚合物具有小于第二PV0H 聚合物的粘度。第一?¥0!1聚合物可具有至少8〇?、10〇?、12〇?、或13〇?和至多40〇?、20〇?、 15cP、或 13cP 的粘度,例如在 8cP 至 40cP、或 10cP 至 20cP、或 10cP 至 15cP、或 12cP 至 14cP、 或约13cP的范围内。此外,第二PVOH聚合物可具有至少10cP、20cP、或22cP和至多40cP、 30cP、25cP、或 24cP 的粘度,例如在 10cP 至 40cP、或 20 至 30cP、或 20 至 25cP、或 22 至 24、 或约23cP的范围内。
[0057] 本领域熟知,PV0H树脂的粘度与PV0H树脂的重均分子量相关联,并且通常采 用粘度作为的代表。因此,将本公开中涉及PV0H树脂粘度变化对本文公开的水溶性膜 性能或特征的影响的教导对应应用于PV0H树脂的变化对相同特性的影响。
[0058]PV0H树脂可包括PV0H聚合物,其具有在50, 000至300, 000道尔顿范围内的Wii'。 PV0H树脂可包含具有在50, 000至300, 000道尔顿、或60, 000至150, 000道尔顿范围内的 化r的第一 PV0H聚合物;和具有在60, 000至300, 000道尔顿、或80, 000至250, 000道尔 顿范围内的Wiv的第二PV0H聚合物。
[0059] 根据PV0H聚合物,树脂的多分散指数(PDI)可在1. 5至5或更大的范围内。市 售PV0H聚合物的PDI通常在1. 8至2. 3范围内,并且典型的市售PV0H聚合物可具有低达 1. 7和高达2. 9的PDI。本文使用的PV0H树脂可具有至少1. 3、1. 5、1. 8、2、2. 5、3和至多6、 5. 5、5、4. 5、4、3. 5的PDI值,例如在1至约5、或2至4. 5、或2. 5至4的范围内。PV0H树脂 的PDI值可大于树脂中包含的任何单独PV0H聚合物的PDI值。
[0060] 水溶性膜可包含至少50重量%的聚乙烯醇树脂,其具有至少85 %或87 %或89% 的水解度。水溶性膜可包含至少50重量%的聚乙烯醇树脂,其具有至多96%、94%、92%、 91 %或90%的水解度。例如,水溶性膜包含至少50重量%的聚乙烯醇树脂,其具有在84% 至95%,或85%至91%范围内的水解度。如本文所用,水解度表示为转变成乙烯醇单元的 乙酸乙烯酯单元百分比
[0061] 聚乙烯醇树脂的重均水解皮(7T7)可以在80和98%之间,或在84和96%,或87 和91%之间。$可由式『=: Σ(奶)计算,其中I为相应PV0H聚合物的重量分数,并 且呒为相应的水解度。
[0062] 单独的PV0H聚合物可具有任何合适的水解度,只要总PV0H树脂内容物的水解度 在本发明范围内。
[0063] 水溶性膜可包含PV0H树脂,其具有在(λ 255-0. 315、或(λ 260-0. 310、或 0· 265-0. 305、或 0· 270-0. 300、或 0· 275-0. 295,优选在 0· 270-0. 300 的范围内的树脂选择 性指数(RSI)。RSI由式Σ (W」μ^μΑ/Σ 〇νιμι)计算,其中μι为十七,μ i为每种相应 PV0H聚合物的平均粘度,并且I为相应PV0H聚合物的重量分数。
[0064] 水溶性膜优选可为由一层或多个相似层组成的自立式膜。水溶性膜可以是可热成 型的。水溶性膜还可任选基本上由如本文所述的PV0H树脂以及增塑剂和添加剂组成,并且 基本上不含将影响溶解度、热成型性能、或者溶解度和热成型性能两者的其它膜层。
[0065]膜的PV0H树脂部分可基本上由或完全由PV0H聚合物组成。除了 PV0H聚合物以 外,水溶性膜还可包含成膜聚合物。基于膜的总重量计,这些附加聚合物可按〇. 1至40%、 或1至30%的重量百分比存在于所述膜中。非限制性实例包括淀粉、纤维素材料、磺基聚 酯以及它们的混合物。其它非限制性实例包括:聚环氧烷、聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、纤 维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰 胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶如黄原胶和 角叉菜胶。
[0066] 水溶性膜可以适用于它们指定用途的量包含其它辅剂和加工助剂,如但不限于增 塑剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米颗 粒例如层状硅酸盐型纳米粘土(例如蒙脱石钠)、漂白剂(例如亚硫酸氢钠等)、以及其它 功能成分。优选包含增塑剂的实施例。此类试剂的量可单独地或总共为至多50重量%、至 多20重量%、或至多15重量%、或至多10重量%、或至多5重量%,例如至多4重量%。[0067] 增塑剂可包括但不限于甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙 二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇、 胆胺、以及它们的组合。优选的增塑剂为甘油、山梨醇、三甘醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二