一种增韧聚酰胺树脂复合材料及其制备方法_3

文档序号:9540048阅读:来源:国知局
酸异丙醋、H(二辛基焦磯醜基)铁酸异丙醋、双(二辛基亚磯醜基)铁酸四异丙醋、双(二 (十H烷基)亚磯醜基)铁酸四辛醋、双(二(十H烷基)亚磯醜基)铁酸四(1,1-二帰 丙氧基甲基-1-了基)醋、双(二辛基焦磯醜基)氧代亚己基铁酸醋、双(二辛基焦磯醜 基)亚己基铁酸醋、H辛醜基铁酸异丙醋、二甲基丙帰醜基异硬脂醜基铁酸异丙醋、异硬脂 醜基二丙帰醜基铁酸异丙醋、H(二辛基磯醜基)铁酸异丙醋、H枯基苯基铁酸异丙醋、H (N-醜胺基己基、氨基己基)铁酸异丙醋、二枯基苯基氧代亚己基铁酸醋、二异硬脂醜基亚 己基铁酸醋等。
[0052] 成膜剂包括但不限于氨基甲酸醋类聚合物、丙帰酸类聚合物、马来酸酢与己帰、苯 己帰、a-甲基苯己帰、了二帰、异戊二帰、氯了二帰、2, 3-二氯了二帰、1,3-戊二帰、环辛二 帰等不饱和单体的共聚物、环氧类聚合物、聚醋类聚合物、己酸己帰醋类聚合物、聚離类聚 合物等聚合物。从经济性和性能优良的观点考虑,优选氨基甲酸醋类聚合物、丙帰酸类聚合 物、了二帰马来酸酢共聚物、己帰马来酸酢共聚物、苯己帰马来酸酢共聚物W及它们的混合 物。
[0053] 使用上述的偶联剂和成膜剂进行无机非弹性体的表面处理的方法没有特别限制, 可W使用公知的方法。例如,上述偶联剂和成膜剂的有机溶剂溶液或悬浮液作为所谓的上 浆剂涂布到表面的上浆处理;可W使用享舍尔混合器、高速混合器、罗地格混合器、V型混 合器等进行涂布的干式混合的方法;通过喷涂器进行涂布的喷涂法;整体渗混法;另外,还 可W列举将送些方法组合的方法(例如,将偶联剂和成膜剂的一部分通过上浆处理进行涂 布后,将其余的薄膜形成剂喷涂的方法等)。相对于前述聚醜胺树脂(A) 100质量份,前述经 表面处理的无机非弹性体的配合量没有特别限制,优选1~30质量份,更优选1~20质量 份。
[0054] 成核剂是能较少的使绿色聚醜胺聚合物从烙体冷却时开始结晶所需时间减少的 化合物。成核剂使模塑成型中的聚合物的结晶度更高而且在各种模塑成型条件下结晶度更 一致。使用成核剂后聚醜胺的耐化学性增加并且结晶度更高,并能改变晶体形态。成核剂 包括但不限于黏±类、氧化物类、无机盐类、无机成核剂、醜胺、苯基次麟酸钢、苯甲酸、Cl1。 烷基取代的苯甲酸衍生物的金属盐、聚碳酸醋、聚苯硫離和碳纤维有机成核剂等。其中,黏 ±类包括但不限于高岭±、蒙脱±、黏±和滑石粉等。氧化物类包括但不限于纳米Si〇2、纳 米Z;r〇2、纳米Ti化、Nd2〇3、MgO、化0晶须等。无机盐包括但不限于纳米化C〇3、化F2、M拆〇4晶 须等。无机成核剂包括但不限于滑石粉。在制备聚醜胺树脂的过程中,可W选择性地添加 一种或几种成核剂,只要送几种成核剂具有协同效应即可一并添加。
[00巧]使用于此的成核剂优选是苯甲酸和Cl 烷基取代的苯甲酸衍生物的铅盐。最优 选的成核剂是H(对叔了基)苯甲酸铅。成核剂的用量应足W比在无送种成核剂的组合物 更短的时间内所导致的绿色聚醜胺聚合物成核并开始结晶,优选的量为聚醜胺树脂(A)重 量的0. 1~5%,更优选0. 1~3%,最优选0. 2~1%。
[0056] 增强剂添加的目的是为了提高聚醜胺树脂的抗冲抗拉强度,增强剂包括但不限于 任何矿物、玻璃、陶瓷、聚合物或碳增强剂。该增强剂可W是长径比化/D)大于5的纤维形 状,优选的粒径是0. 1~1mm。优选的纤维是玻璃纤维,适用的无机填充材料选自短切娃灰 石、滑石、云母、高岭±、硫酸顿、碳酸巧、磯灰石、磯酸钢、蛮石、氮化娃、玻璃微珠、铁酸钟和 二硫化钢中的一种或多种。
[0057] 老化抑制剂添加的目的是为了防止热降解和加热时变色、提高耐老化性及耐候 性。老化抑制剂包括但不限于铜化合物、酪类稳定剂、亚磯酸醋类稳定剂、受阻胺类稳定剂、 H嗦类稳定剂、含硫稳定剂、紫外线光吸收剂和自由基捕获剂的复配物等。在制备聚醜胺树 脂的过程中,可W选择性地添加一种或几种老化抑制剂。
[0058] 铜化合物包括但不限于贿化铜。
[0059] 酪类稳定剂为受阻酪类主抗氧剂、亚磯酸醋类辅抗氧剂和铜盐复合抗氧剂中 两种或多种按照一定比例复配的复配物。其中,受阻酪类主抗氧剂包括但不限于四 [目-(3, 5-二叔了基-4-居基苯基)丙酸]季戊四醇、目-(3, 5-二叔了基-4-居基苯 基)丙酸十八碳醇醋、N,N' -1,6-亚己基-[3, 5-二叔了基-4-居基丙醜胺]、N,N'-双 [目-(3, 5-二叔了基-4-居基苯基)丙醜]阱、二缩H己二醇双[目-(3-叔了基-4-居 基-5-甲基苯基)丙酸醋]、1,3, 5-H(3, 5-二叔了基-4-居基予基)异氯尿酸、1,3, 5-H 甲基-2, 4, 6-(3, 5-二叔了基-4-居基苯甲基)苯、1,3, 5-H(4-叔了基-3-居基-2, 6-二 甲基予基)-1,3, 5-H嗦-2, 4, 6- (1H,3H,5H) -H丽、1,3, 5-H化 5-二叔了基-4-居基予 基)异氯尿酸等;亚磯酸醋类辅抗氧剂包括但不限于双十八烷基醇季戊四醇二亚磯酸醋、 H(2, 4-二叔了基苯酪)亚磯酸醋等;铜盐复合抗氧剂是贿化钟和贿化亚铜的混合物或者 是漠化钟和贿化亚铜的混合物。当铜盐复合抗氧剂是贿化钟和贿化亚铜的混合物时,贿化 钟的质量分数为50~90 %,贿化亚铜的质量分数为10 %~40 %。当铜盐复合抗氧剂是漠化 钟和贿化亚铜的混合物时,漠化钟的质量分数为50~90%,贿化亚铜的质量分数为10%~ 40%。
[0060] 紫外光吸收剂主要包括苯并H哇类或H嗦类紫外光吸收剂,如2-(2'-居 基-5' -甲基苯基)苯并H哇、2-(2' -居基3',5' -二叔了基苯基)-5-氯代苯并H哇、 2-(2' -居基-5' -特辛基苯基)苯拼H哇;自由基捕获剂主要为受阻胺类光衍生物,女口 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基)癸二酸醋。
[0061] 成形性改良剂包括但不限于高级脂肪酸、高级脂肪酸金属盐、高级脂肪酸醋和高 级脂肪酸醜胺等。在制备聚醜胺树脂的过程中,可W选择性地添加一种或几种成形性改良 剂。
[0062] 其中,高级脂肪酸包括但不限于硬脂酸、踪搁酸、山箭酸、芥子酸、油酸、月桂酸和 褐煤酸等的碳原子数8~40的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族一元駿酸等。从脱模 性的观点考虑,优选硬脂酸和褐煤酸。
[0063] 高级脂肪酸金属盐是高级脂肪酸的金属盐。从高级脂肪酸金属盐稳定性的观点 考虑,高级脂肪酸金属盐中的金属元素优选元素周期表第1、2、3族元素、锋及铅等,更优选 巧、钢、钟和镇等第1、2族元素W及铅等。高级脂肪酸金属盐包括但不限于硬脂酸巧、硬脂 酸铅、硬脂酸锋、硬脂酸镇、褐煤酸巧和褐煤酸钢、踪搁酸巧等。从脱模性的观点考虑,优选 褐煤酸的金属盐及硬脂酸的金属盐。
[0064] 高级脂肪酸醋是高级脂肪酸与醇的醋化物。高级脂肪酸醋,从脱模性的观点考虑, 优选碳原子数为8~40的脂肪族駿酸与碳原子数为8~40的脂肪族醇的醋、醋等。脂肪 族醇包括但不限于脂醇、山箭醇及月桂醇等。高级脂肪酸醋包括但不限于硬脂酸醋、山箭酸 醋。
[0065] 高级脂肪酸醜胺是高级脂肪酸的醜胺化合物。高级脂肪酸醜胺包括但不限于脂醜 胺、油醜胺、芥子醜胺、亚己基双硬脂醜胺、亚己基双油醜胺、N-硬脂基硬脂醜胺、N-硬脂基 芥子醜胺等。从脱模性的观点考虑,高级脂肪酸醜胺优选硬脂醜胺、芥子醜胺、亚己基双硬 脂醜胺W及N-硬脂基芥子醜胺,更优选亚己基双硬脂醜胺W及N-硬脂基芥子醜胺。
[0066] 着色剂包括但不限于染料、颜料、金属粒子和金属颜料等。其中,染料包括但不限 于胺黑;颜料包括但不限于氧化铁和炭黑;金属粒子包括但不限于铅、着色铅、媒、锡、铜、 金、银、笛、氧化铁、不镑钢和铁;金属颜料包括但不限于云母制珠光颜料、彩色石墨、彩色玻 璃纤维和彩色玻璃薄片等。
[0067] 其它树脂的种类没有特别限制,包括热塑性树脂成分等。热塑性树脂包括但不限 于聚对苯二甲酸己二醇醋、聚对苯二甲酸了二醇醋等聚醋类树脂、聚碳酸醋、聚苯離、聚讽、 聚離讽等聚離类树脂、聚苯硫離、聚甲醒等缩合型树脂、聚氯己帰、聚偏二氯己帰等含因素 己帰化合物类树脂、酪醒树脂、环氧树脂等。在制备聚醜胺树脂的过程中,可W选择性地添 加一种或几种热塑性树脂。
[0068]W下对本发明的增初聚醜胺树脂复合材料的制备方法做详细说明。
[0069] 本实施方式的增初聚醜胺树脂复合材料的制造方法,只要是将前述聚醜胺树脂 (A)、抗冲改性剂度)、W及根据需要的上述老化抑制剂、成形性改良剂、着色剂、其它树脂混 合的方法,则没有特别限制。典型地,将所有组分在混合装置如挤出机中混料生产本发明的 共混物。可利用机械混合装置如螺带式混合机混合,溶液混合或其他任何适合的装置和技 术。可W列举例如:所有组分如聚醜胺树脂(A)、抗冲改性剂度)、W及根据需要的其它材料 进行混合,并供给到烙融混炼机中进行混炼的方法;具有减压装置的单螺杆或双螺杆挤出 机中形成为烙融状态的聚醜胺树脂(A)中从侧进料器配合抗冲改性剂度)W及根据需要的 其它材料的方法等。
[0070] 在将成分均匀分散的条件下混合各组分制
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