一种制备dl-α生育酚醋酸酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种(Π-α生育酪醋酸醋的制备方法，具体包括WcQ-a生育酪或 cQ-a生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物为原料，在含氮碱性催化剂作用下，与醋酸或醋 酢或醋酸与醋酢的混合物或醋酸和醋酢的混合物进行醋化反应，得到cQ-α生育酪醋酸醋 产品。 技术背景
[0002] 维生素Ε主要具有抗氧化、抗衰老、提高免疫力、抗不孕等功能，早期主要用于临 床上的不孕不育和促进生殖的治疗，现在则更多的用于美容抗衰老、抗自由基氧化、保护红 细胞、保护Τ淋己细胞、改善血液循环、抑制血小板聚集、治疗更年期综合征W及治疗烧伤 冻伤等，实际产品则主要应用于药品、食品、化妆品W及饲料添加剂中。
[0003]维生素Ε主要包括天然维生素Ε(包括d-α生育酪及d-α生育酪醋酸醋等）和 合成维生素Ε(包括(Π-α生育酪及cQ-a生育酪醋酸醋等），其中天然维生素Ε主要来自 于植物油的提取，由于受制于原料来源，天然维生素E的产量和应用范围都不是很大，而主 要的合成维生素E基本来自于化工的合成工艺，应用范围很广，产量和需求量都非常大。
[0004]cQ-α生育酪及cQ-α生育酪醋酸醋是合成维生素E主要应用形式，其中(Π-α生 育酪由于容易氧化不易保存，所W-般都转变成(Π-α生育酪醋酸醋形式从而得到广泛应 用。
[0005]-般情况下，cQ-α生育酪转变成cQ-α生育酪醋酸醋的过程，主要是cQ-α生育 酪与醋酸或醋酢或醋酸与醋酢的混合物进行的醋化反应，其中醋酢反应活性较好，但成本 较高，醋酸反应活性较差，但在一定催化剂作用下也能促进醋化反应较好的进行，成本也较 低。
[0006] 醋化反应的催化剂一般包括为酸（强酸或弱酸）、碱（强碱或弱碱）W及无催化 反应等等，其中强酸和强碱不适合cQ-a催化生育酪的反应，因为cQ-a生育酪极易被氧化 等破坏，导致颜色加深，在强酸或强碱条件下，（Π-α生育酪或cQ-a生育酪醋酸醋等基本 被破坏，最后得到的产品颜色澄红色至黑色，质量很差，从而无法得到利用；弱酸催化此类 cQ-α生育酪的醋化反应催化活性较差，反应程度较小，收率较低，得到的产品品质也较差。
[0007] 现在(Π-α生育酪醋酸醋的醋化工艺一般都采用锋粉保护作用下的无催化反应， 其中锋粉主要起到保护(Π-α生育酪或cQ-a生育酪醋酸醋不被氧化破坏，工艺的醋化反 应温度较高，一般达到130~14(TC，醜化剂为醋酢，醋酢的投料量较大，而在此条件下醋酸 很难与(Π-α生育酪发生无催化的醋化反应，同时该工艺还存在一定的安全和环境风险， 因为锋粉遇水等物质容易着火，而锋粉处理过程较为复杂，对周边环境有一定的污染。
【发明内容】
[0008] 本发明工艺创造性采用弱碱催化剂（含氮碱性物质）催化醋化反应，工艺WcQ-a 生育酪或(Π-α生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物为原料，在含氮碱性类物质催化剂作 用下，与醋酸、或醋酢、或醋酸与醋酢的混合物进行醋化反应，醋化反应得到(Π-α生育酪 醋酸醋产品。具体地说，本发明的(Π-α生育酪醋酸醋的制备方法具体包括；WcQ-a生 育酪或(Π-α生育酪与cQ-a生育酪醋酸醋混合物为原料，采用含氮碱性类物质为催化剂， 所述含氮碱性物质的结构式为
其中，Ri、R2、R3代表氨、居基、氨基、化巧基、由具有 1~6个碳原子的低级焼姪基取代的化巧基、由具有1~6个碳原子的低级焼氨基取代的化 巧基，但Ri、R2、R3不同时为氨，醋酸、或醋酢、或醋酸与醋酢的混合物为醜化剂，醋化反应得 到cQ-a生育酪醋酸醋。优选地，所述含氮碱性物质选自二甲胺、二己胺、二丙胺、二了胺、 Η甲胺、Η己胺、Η丙胺、Η了胺、日比巧、N，Ν'-二环己基碳二亚胺值CC)、4-二甲氨基化巧 (DMA巧中的至少一种。WcQ-a生育酪或cQ-a生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物的摩 尔量为基准，所述含氮碱性物质的投料量为0.02~0.20摩尔。
[000引反应过程如下：
[0010]
[0011] 本发明的工艺反应过程中，作为催化剂的含氮碱性物质碱性很弱，但本发明人发 现催化此类醋化反应的催化活性较强，所W-方面催化剂投料量较小，醋化反应的温度较 低，时间较短；另一方面催化剂的投料量较小，综合起来对(Π-α生育酪或cQ-a生育酪 醋酸醋等的破坏性很小，反应程度较好，收率较高，得到的产品(Π-α生育酪醋酸醋品质较 商。
[0012] 本发明的工艺反应过程中，醜化剂为醋酸或醋酢或醋酸与醋酢的混合物，WcQ-a 生育酪或(Π-α生育酪与cQ-a生育酪醋酸醋混合物的摩尔量为基准，醋酸、醋酢、或醋酸 与醋酢的混合物的投料量为1.0~10.0摩尔。其中，选择醋酢作醜化剂时，醋酢的投料量 较小，与原料中cQ-a生育酪的摩尔比优选为1.0~2.0:1.0;选择醋酸作醜化剂时，醋 酸的投料量变大，与原料中(Π-α生育酪的摩尔比优选为2.0~10.0:1.0;实际工艺过 程中，经常使用醋酸与醋酢的混合物作为醜化剂，醋酸与醋酢的混合物的投料量与原料中 cQ-a生育酪的摩尔比优选为1.0~10.0:1.0,其中混合物中醋酸与醋酢W任意比互溶。
[0013] 本发明人注意到使用醋酸与醋酢的混合物作为醜化剂，有很好的优点，因为该醋 化反应中醋酢与(Π-α生育酪进行醋化反应除生成产物cQ-a生育酪醋酸醋外，还会生成 醋酸，所W醋酸能够不断循环套用，醜化剂原料的利用率大大提高，同时使用醋酸或醋酸与 醋酢的混合物作为醜化剂，由于醜化剂的投料量较大，在反应中可W起到一种溶剂的作用， 稀释反应物的浓度，进一步减少(Π-α生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋的氧化破坏，从而得到 品质更好的(Π-α生育酪醋酸醋产品。
[0014] 本发明的工艺反应过程中，由于存在实际生产等的需要，原料包括cQ-a生育酪 或(Π-α生育酪和cQ-a生育酪醋酸醋混合物，其中cQ-a生育酪原料直接按照对应原料 中cQ-a生育酪含量计算醜化剂的投料量，反应程度较好；对于实际原料为cQ-a生育酪和 cQ-α生育酪醋酸醋混合物时，一般其他工艺较难做到正常醜化剂投料量可W反应完全，主 要因为相关反应物（如(Π-α生育酪和醋酢等）的浓度变小，反应程度降低，在本发明工艺 中则可w避免此类情况，本发明的工艺使用高活性含氮碱性催化剂催化醋化反应，能够促 进反应程度达到很高的程度，醜化剂的投料量按照正常投料比进行反应，也能得到合格的 产物，反应收率较高，得到的产品(Π-α生育酪醋酸醋品质较好。
[0015] 由于催化剂均具有良好的水溶性，所W在反应完成后，减压回收过量醋酸/醋酢， 然后直接利用少量水将反应体系中的催化剂等萃取出来，再采用减压或常压蒸傭的方式将 物料中的残留水分蒸傭出来，得到产品(Π-α生育酪醋酸醋，工艺过程比较简单，产品品质 较好。
[0016] 本发明的工艺应过程中，所述醋化反应的温度优选为20~12(TC。所述醋化反应 的时间为1.0~5.化r。此外，工艺中反应物料基本不会产生副产物或者废料，最后仅使用 少量水萃取催化剂产生少量废水，废水可W进行回收催化剂，或者作为废水直接进行处理， 数量很少，对环境污染等影响很小。
[0017]本发明的制备方法工艺过程十分简单，催化剂催化活性较强，工艺反应温度较低， 操作性良好，工艺反应程度较好，收率较高，得到的(Π-α生育酪醋酸醋产品品质较高，同 时工艺成本大大降低，工艺整体上安全和环境的风险较小，适合规模化工业生产。