一种tpe类组合物及由其制备的无卤阻燃插头护套的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于热塑性弹性体ΤΡΕ材料领域，更具体地，本发明设及一种WΤΡΕ为主要 原料的插头护套料及其制备方法。
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【背景技术】
[0003] 市场上各种不同类型的电器产品及插排在出厂时都会在电源插头上套一个保护 外套W保护插头，还可避免插头在运输或安装的过程中刮花产品外壳，保持产品整体的完 美感。传统的插头护套料采用的是PVC聚氯乙締材料，运种材料含有面素，燃烧时会产生 毒害气体，而且该材料制备的插头护套冬天容易变硬，夏天又容易变软，手感和耐候性都较 差，大大影响了使用性能。ΤΡΕ作为一种具有可注塑加工特征的材料，具有橡胶的高弹性、高 强度、耐候、耐热的特点。ΤΡΕ型插头护套料通常W氨化度高的SEBS为基础原料，获得的插 头护套比PVC插头护套更加耐候、环保，但是鉴于其特殊的用途，插头护套的阻燃性和强度 仍有待于进一步提局。
[0004] 因此，非常需要通过设置特定的ΤΡΕ类组合物作为插头护套的配方原料，通过改 进现有的生产工艺，制备出一种绝缘性好、环保无害、阻燃耐用的插头护套。
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【发明内容】
[0006] 为了解决上述问题，本发明的一个方面提供了一种ΤΡΕ类组合物配方，所述配方 的原料包含： 100重量份的改性SEBS; 30~40重量份的MAH-g-EVA; 15~30重量份的填充油； 5~20重量份的改性壳聚糖包覆芳基憐酸醋； 1~10重量份的氨基酸化杯[4]芳控； 所述改性SEBS包括MAH-g-SEBS和横化SEBS;所述改性壳聚糖是经环氧氯丙烷交联改 性获得。
[0007] 进一步地，所述MAH-g-沈BS中，ΜΑΗ的接枝率为1. 4%~2. 5〇/〇。
[0008] 进一步地，所述横化SEBS的离子交换容量为0.3~1. 7。
[0009] 进一步地，所述MAH-g-EVA中，ΜΑΗ的接枝率为1. 0%~1. 5〇/〇。
[0010] 进一步地，所述氨基酸化杯[4]芳控的结构式如下所示：
[0011] 进一步地，所述改性壳聚糖包覆芳基憐酸醋中环氧氯丙烷改性壳聚糖与芳基憐酸 醋的质量比为1 :0.25~0.5。
[0012] 进一步地，所述芳基憐酸醋包括烷基二苯憐酸醋、间苯二酪双（二苯基）憐酸醋、 双酪A双（二苯基）憐酸醋、憐酸Ξ甲苯醋、异丙苯基憐酸醋、憐酸-2-乙基己基二苯醋、 4-联苯氧基憐酸二苯醋、4, 4' -二苄基亚憐酸二乙醋联苯、Ξ异下基苯基憐酸醋、憐酸叔下 基苯二苯醋。
[0013] 本发明的另一个方面提供一种制备无面阻燃TPE插头护套的方法，其特征在于包 括W下步骤： (1) 称取上述任一项所述的TPE类组合物作为原料，先将改性SEBS与填充油放入高混 机中混合5~10min,再加入其他原料混合5~10min,出料备用； (2) 将步骤（1)获得的产物放置在60~80°C热风式料斗内干燥2~4小时； (3) 将步骤（2)干燥好后的原料加入双螺杆挤出机挤出造粒，且挤出机频率为300~ 600转/分钟； (4) 将步骤（3)所得的产物，于190°C~220°C真空注塑到模具中，并在真空条件下，保 持该溫度8~15小时，冷却固化得到无面阻燃TPE插头护套。
[0014] 在一种优选地实施方式中，所述步骤（2)中将步骤（1)获得的产物放置在80°C热 风式料斗内干燥3小时；所述（3)中挤出机频率为450转/分钟；所述（4)中，于210°C真空 注塑到模具中，并在真空条件下，保持该溫度12小时。
[0015] 采用本发明提供的TPE类组合物作为插头护套的原料，根据本发明提供的制备插 头护套的生产工艺，可W制备出绝缘性好、无面阻燃、高弹耐用的插头护套。
[0016] 参考W下详细说明更易于理解本申请的上述W及其他特征、方面和优点。
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【具体实施方式】
[0018] 参选W下本发明的优选实施方法的详述W及包括的实施例可更容易地理解本公 开内容。在W下说明书和权利要求书中会提及大量术语，运些术语被定义为具有W下含义。
[0019] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。"任选的"或者"任选地"是指其后描述 的事项或事件可W发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
[0020] 当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1~2"、"1~2 和4~5"、"1~3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意 图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0021] 本发明的一个方面提供了一种T阳类组合物，其包含： 100重量份的改性SEBS; 30~40重量份的MAH-g-EVA; 15~30重量份的填充油； 5~20重量份的改性壳聚糖包覆芳基憐酸醋； 1~10重量份的氨基酸化杯[4]芳控； 所述改性SEBS包括MAH-g-SEBS和横化SEBS;所述改性壳聚糖是经环氧氯丙烷交联改 性获得。
[0022] MAH-g-沈BS: 本申请中使用的术语"S邸S"是指W聚苯乙締为末端段，W聚下二締加氨得到的乙 締-下締共聚物为中间弹性嵌段的线性Ξ嵌段共聚物。所述MH-g-SEBS是指马来酸酢改 性SEBS，即使用马来酸酢对SEBS进行接枝改性，可W采用溶液接枝和烙融接枝两种方法制 备，其中，溶液接枝法进行SEBS接枝ΜΑΗ时，接枝反应时间长，接枝效率低，需要消耗大量有 毒、易燃溶剂，生产成本高，对人体伤害大，污染环境，占地大，难于实现连续化操作。因此， 优选采用烙融接枝法。
[0023] 酸碱滴定法的主要过程：称取0. 5gMAH-g-SEBS溶于50血热二甲苯中，待完全 溶解后向体系中加入lOmL0.Imol/L的化0H-乙醇溶液，回流10分钟，使马来酸酢中的酸 酢基团与碱充分反应，后趁热加入微量的去离子水（50μ1)或化晚/DMF到体系中，促进酸 酢水解成簇酸。同时加入3滴酪献指示剂，后用盐酸/异丙醇滴定至终点。若HC1/异丙醇 溶液浓度为C(mol/L)，滴定M(g)样品，消耗体积Vi(mL)溶液，空白滴定消耗V2(mL)，接枝率 G按下式计算： G=C(V2-Vi)X98/ (2XMX1000)X100% ;式中 98 为ΜΑΗ分子量。
[0024] 作为本发明中使用的MAH-g-SEBS没有特别限制，可W为市售的或实验合成的， 其中，马来酸酢的接枝率可为1. 4%~2. 5% ;优选地，所述MAH-g-SEBS中，ΜΑΗ的接枝率为 1. 8%〇
[00巧]碼化沈BS: 本申请中使用的术语"横化SEBS"是指对SEBS进行横化处理，使其具备一定的横化度， 例如可W使用浓硫酸、发烟硫酸或乙酷横酸醋作为横化试剂，优选地，横化SEBS可采用W 下方法制备： (1)在冰浴的条件下，往Ξ颈瓶中加入100ml