一种蜂窝状热固性导热电绝缘复合材料散热结构的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及散热材料技术领域，特别涉及一种蜂窝状热固性导热电绝缘复合材料 散热结构。
【背景技术】
[0002] 热固性塑料是一类应用最广的塑料，以热固性树脂为主要成分，配合以各种必要 的添加剂通过交联固化过程成形成制品的塑料。在制造或成型过程的前期为液态，固化后 即不溶不熔，也不能再次热熔或软化。常见的热固性塑料有酚醛塑料、环氧塑料、氨基塑料、 不饱和聚酯、醇酸塑料等。但这类产品都是以不可再生资源石油为原料，生产过程能耗大， 对环境影响较为严重。同时，生产成本较高，在土壤环境中也不易分解，易造成"白色污染"。 因此，研究该类产品的替代物已十分迫切。
[0003] 高分子材料电绝缘性能优异，但导热系数非常低，一般为〇.2W/m.K，是金属材料的 百分之一到千分之一，对于一些既要有高导热、同时又有绝缘性要求的应用场合目前比较 常规的方法是在高分子基材料中添加具有高导热系数和高阻抗的无机填料。但采用这种方 法制备的材料，由于导热填料的大量添加使复合材料的力学性能受到了严重的损害，同时 导热性能的提高也不显著，一般很难高于2W/m.K。对于LED散热器、电器散热器等需要利用 散热器面积快速传热的情况，如果材料的导热系数小，则其在长度方向上的热传导就非常 困难，热量都集中在很小的区域中无法扩散，导致散热器的有效面积没有充分利用，影响了 散热效率。
[0004] 我国竹资源十分丰富，生产竹塑复合产品，一方面可部分替代塑料产品，提高产品 的低碳、环保性能，另一方面又可降低成本，促进我国竹资源的高效利用，带动竹区经济。但 竹原料与塑料的复合依然面临着很多的技术难题要解决，如竹材是强极性的，亲水性强，而 塑料是非极性的、疏水性强，导致竹材料和塑料间的相容性差，界面结合性能较差。常规的 方法往往采用磨细的竹粉为原料，竹原料在磨碎后，竹纤维结构破坏，竹材原料的良好性能 得不到充分体现。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于一种蜂窝状热固性导热电绝缘复合材料散热结构，具有高导热 性、力学性能优异、高电绝缘性、生产成本低，材料更环保易于降解等优点，可应用于LED散 热器和电器散热器等产品。
[0006] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0007] -种蜂窝状热固性导热电绝缘复合材料散热结构，包括蜂窝状散热本体，蜂窝状 散热本体的蜂窝孔为上下方向竖直设置，其特征在于，所述热固性导热电绝缘复合材料按 重量份计由以下组分混合制成:热固性树脂30-50份，竹纤维15-25份，高导热剂10-20份，介 电材料3-10份，无机阻燃剂5-10份，增韧剂3-7份，偶联剂0.5-1份，引发剂0.2-0.5份，内脱 模剂〇. 5-1.5份，抗氧剂0.3-0.8份。
[0008] 蜂窝状散热本体，且蜂窝孔为上下方向竖直设置，为热气流提供了顺畅上升通道， 对散热效果有极大的提升。
[0009] 本发明首次采用竹纤维作为增强材料用于导热电绝缘复合材料中，替代了原有无 机填料，竹纤维的加入不会像无机填料那样破坏导热电绝复合材料的力学性能，本发明的 竹纤维具有良好的强度、透气性、耐磨性等特性，用于导热电绝复合材料中还能增强材料的 强度，同时竹纤维环保性能较佳易降解，且生产成本低。为了解决竹材与热固性树脂结合问 题，充分发挥竹纤维的优良性状，本发明以通过特定方法生产的纤维素含量较高的竹纤维 为原料，通过表面改性(偶联剂的使用)及各种添加剂(交联剂、润滑剂等）的联合应用，使竹 纤维与热固性树脂通过表面分子相互渗透和缠绕作用，形成竹塑复合材料。该材料具有强 度高、环保性能较佳、生产成本低等特点。
[0010] 作为优选，所述热固性树脂选自环氧树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基树脂中的一种 或几种。
[0011] 作为优选，所述的竹纤维通过以下工艺制备而得：
[0012] (1)将竹颗粒放入质量浓度为10-15%的氢氧化钠溶液中加热至100-150°c蒸煮1-2h，再将蒸煮过的竹颗粒沥干，放置到蒸汽爆破机中，蒸汽爆破机中导入的水蒸气温度控制 在140-160°(3，压力控制在0.4]\〇^-0.61〇^，处理时间为20-30分钟；
[0013] (2)打开蒸汽爆破机的放料阀，使蒸汽爆破机中物料爆破喷出，获得竹纤维；
[0014] (3)将竹纤维在70-90°C下烘干。
[0015] 本发明采用上述特定的方法生产获得了竹纤维，该竹纤维具有良好的强度、透气 性、耐磨性等特性，同时配合偶联剂的使用，有效解决了竹材与热固性树脂不易结合问题。 生产过程简易、环保，成本低。
[0016] 通过爆破后，可得到纤维的含量提高，更加疏松，部分木质素溶解在水中，氢氧化 钠蒸煮的目的能促使木质素和纤维素分离。
[0017]作为优选，所述偶联剂选自硅烷偶联剂KH5 5 0、硅烷偶联剂KΗ5 6 0、硅烷偶联剂 ΚΗ570中的一种。。
[0018]作为优选，所述高导热剂由30-40wt %的改性碳纳米管和60-70wt %的高导热粉组 成，高导热粉选自纳米氮化硼、纳米氮化铝、纳米氮化硅中的一种或几种。
[0019] 本发明针对常规导热材料散热效果的不足进行改进，高导热剂由30_40wt%的改 性碳纳米管和60_70wt %的高导热粉组成，碳纳米管本身具有较好得散热性能，能提高材料 的导热性能，碳纳米管的使用在提高导热效果的同时还能增强产品的强度，高导热粉具有 优异的导热性能，改性碳纳米管在热固性树脂基体中连成网状，形成骨架，为高导热粉提供 分散基体，高导热粉附着在碳纳米管壁上，形成高效散热网，从而提高产品的导热性能。改 性碳纳米管的量需要严格控制，多了容易影响绝缘性。
[0020] 作为优选，所述改性碳纳米管的制备方法步骤如下：
[0021] (1)将碳纳米管、质量浓度30-50%的二甲基甲酰胺溶液及酸溶液按照lg :10_ 20mL: 8-12mL的料液比混合，控制温度35-45°C下搅拌混合30-50min，过滤，分别用水和无水 乙醇洗涤，80-100°C下真空干燥30-60min得初级改性碳纳米管;所述酸溶液为质量浓度10-20%的硝酸与质量浓度5-10%的磷酸按照1:1的体积比的混合物；
[0022] (2)将初级改性碳纳米管与质量浓度50-60%的高氯酸按照lg:20-30mL的料液比 混合均匀，加热至60-70°C保持24小时，冷却，过滤，水洗，真空干燥后得改性碳纳米管。 [0023] 步骤（1)将碳纳米管与质量浓度30-50%的二甲基甲酰胺溶液及酸溶液混合，同时 辅以搅拌，以扩大碳纳米管与液体的接触面，使得碳纳米管分散均匀，这样利于后续的酸溶 液氧化改性。酸溶液能够使得碳纳米管亲水性降低，亲油性增加，从而提高碳纳米管与热固 性树脂的结合力。
[0024] 步骤(2)将碳纳米管在高氯酸中水热反应，高氯酸分子能够插层、溶胀碳纳米管 束，使碳纳米管彼此分开并将其表面高反应活性的碳质副产物暴露出来，从而实现选择性 功能化碳质副产物。与表面活性剂类似，这些功能化的碳质副产物具有两亲性，可改善碳纳 米管与热固性树脂的相互作用，协助碳纳米管分散，从而提高碳纳米管与热固性树脂的结 合力。
[0025] 作为优选，所述介电材料选自钛酸锶钡、钛酸镁、钛酸钙、云母中的一种或几种。 [0026]作为优选，所述引发剂为TBTB(过氧化苯甲酸叔丁酯)或ΤΒΡ0(过氧化-2-乙基已酸 叔丁酯）；所述内脱模剂选自硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或两种；所述抗氧剂选自抗氧剂 1010、抗氧剂1098、抗氧剂168、2,6-二叔丁基对甲酚中的一种或几种。
[0027] 作为优选，所述无机阻燃剂选自氢氧化镁、氢氧化铝中的一种或两种。
[0028] 作为优选，所述增韧剂选自液体丁腈橡胶或液体丙烯酸酯橡胶。
[0029] 本发明的有益效果是:具有高导热性、力学性能优异、高电绝缘性、生产成本低，材 料更环保易于降解等优点，可应用于LED散热器和电器散热器等产品。
【具体实施方式】
[0030] 下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0031] 本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。 下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0032] 本发明以下实施例的组分除竹纤维外，均为市售产品。
[0033] 实施例1:
[0034] -种蜂窝状热固性导热电绝缘复合材料散热结构，包括蜂窝状散热本体，蜂窝状 散热本体的蜂窝孔为上下方向竖直设置(具体结构图可参见CN 204176465 U的记载），所述 热固性导热电绝缘复合材料按重量份计由以下组分混合制成：热固性树脂(环氧树脂）30 份，竹纤维15份，高导热剂10份，介电材料(钛酸镁)3份，无机阻燃剂(氢氧化镁)5份，增韧剂 (液体丁腈橡胶)3份，偶联剂(硅烷偶联剂KH550)0 · 5份，引发剂(TBTB)0 · 2份，内脱模剂(硬 脂酸锌)〇. 5份，抗氧剂(抗氧剂168) 0.3份。
[0035] 所述的竹纤维通过以下工艺制备而得：
[0036] (1)将竹颗粒(竹颗粒通过将毛竹粉碎成长度小于0.7cm，直径小于0.3mm的颗粒） 放入质量浓度为10 %的氢氧化钠溶液中加热至100°c蒸煮2h，再将蒸煮过的竹颗粒沥干，放 置到蒸汽爆破机（市售）中，蒸汽爆破机中导入的水蒸气温度控制在140°C，压力控制在 0.4MPaa，处理时间为30分钟；
[0037] (2)打开蒸汽爆破机的放料阀，使蒸汽爆破机中物料爆破喷出，获得竹纤维；
[0038] (3)将竹纤维在70°C下烘干至水分含量在5%以下。
[0039] 所述高导热剂由30wt %的改性碳纳米管和70wt %的纳米氮化硼(市售)组成。