α-卤代苯乙酮化合物的制造方法及α-溴代苯乙酮化合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种α-面代苯乙酬化合物的制造方法及α-漠代苯乙酬化合物。
【背景技术】
[0002] 作为具有締属不饱和键的聚合性化合物的聚合引发剂，已知有α-径基苯乙酬类光 聚合引发剂。曰-径基苯乙酬类光聚合引发剂一般能够通过使用异下酷氯等簇酷面，于路易 斯酸的存在下将苯基化合物进行酷化，并将该酷基的α碳进行漠化之后，将漠取代为径基来 得到(例如，参考专利文献1)。
[0003] 并且，专利文献2中记载有使用α-漠异下酷漠将二苯基酸进行酷化。根据该方法， 可W省略如专利文献1中所记载的酷化后的漠化工序。
[0004] 现有技术文献 [000引专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开平6-228218号公报
[0007] 专利文献2:日本特开2012-51927号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的技术课题
[0009] 但是，上述专利文献1中所记载的方法中，漠化时目标位置W外的位置(例如，苯环 的环构成碳原子的一部分)也在一定程度上被漠化，在提高所得到的光聚合引发剂的纯度 方面受限。因此，为了经由专利文献1中所记载的漠化方法W高纯度得到目标化合物，必须 在反应后进行提纯工序。
[0010] 并且，上述专利文献2中记载有使用α-漠异下酷漠将二苯基酸进行酷化来得到合 成中间体。但是，对酷化位置的反应选择性不充分，仍无法得到高纯度的合成中间体。为了 上述合成中间体的高纯度化，仍必须在酷化反应后进行提纯工序。
[0011] -般，若目标化合物的烙点充分高且在常溫或其W下的溫度下为固态，则通过重 结晶法能够W高度提纯目标化合物。但是，当目标化合物的烙点较低时，难W通过运种通常 方法进行高纯度化。
[0012] 光聚合引发剂的用途设及广泛。除了作为涂料、粘接剂、光学膜、阻焊材料等固化 剂成分使用W外，要求相对含水溶剂的溶解性的用途也正在扩大。例如，当将光聚合引发剂 作为喷墨打印机中所使用的固化性油墨成分而进行使用时，要求提高极性来赋予亲水性。
[0013] 本发明的课题在于提供一种W优异的反应纯度制造作为具有特定的极性基团的 光聚合引发剂的合成中间体而有用的α-面代苯乙酬化合物的方法。
[0014] 用于解决技术课题的手段
[0015] 本发明的上述课题通过下述方法得到解决。
[0016] 〔1)一种通式(3)所表示的α-面代苯乙酬化合物的制造方法，其包含如下步骤:在 溶剂中，于路易斯酸的存在下使通式（1)所表示的α-面代簇酸面化物与通式(2)所表示的苯 基化合物进行反应，其中，
[0017] W路易斯酸和通式(2)所表示的苯基化合物成为下述摩尔比的方式进行反应。
[001引2 <路易斯酸/苯基化合物< 6
[0019] [化学式1]
[0020]
[0021 ]通式（1)中，Ri及R2各自独立地表示烷基。Χ?及X2各自独立地表示面素原子。
[002引[化学式2]
[0023]
[0024] 通式(2)中，R3~R6各自独立地表示氨原子或取代基。护表示氨原子、烷基、酷基或 Ξ烷基甲娃烷基。Υ?及Υ2各自独立地表示氧原子或硫原子。η表示1~3的整数。
[002引[化学式3]
[0026]
[0027] 通式(3)中，Ri、R2及X2的含义分别与通式（1)中的Ri、R2及X 2相同。R3~Κ7、γ?、Υ2及η 的含义分别与通式(2)中的R3~Κ7、γ?、Υ2及η相同。
[0028] 〔2)根据山所述的制造方法，其中，通式(1)中，χ?为漠原子。
[0029] 〔3)根据〔2)所述的制造方法，其中，通式(1)中，R咳R2为甲基。
[0030] 〔4)根据〔1)至〔3)中任一项所述的制造方法，其中，使用氯化侣（III)作为路易斯 酸。
[0031] 巧)根据〔1)至〔4)中任一项所述的制造方法，其中，通式(2)及(3)中的护为烷基幾 基或芳基幾基。
[003引〔6)根据山至〔5)中任一项所述的制造方法，其中，通式(2)及(3)中的η为2。
[0033] 〔7)根据〔1)至〔6)中任一项所述的制造方法，其中，使用选自二氯甲烧、氯苯、环下 讽、乙酸乙醋、乙腊、均Ξ甲苯、甲乙酬及邻二氯苯中的至少一种作为溶剂。
[0034] 〔8)根据〔1)至〔7)中任一项所述的制造方法，其中，使用选自二氯甲烧、氯苯及邻 二氯苯中的至少一种作为溶剂。
[0035] 〔9)根据〔1)至〔8)中任一项所述的制造方法，其中，使用邻二氯苯作为溶剂。
[0036] 〔10)根据〔9)所述的制造方法，其中，W邻二氯苯和通式(2)所表示的苯基化合物 成为下述摩尔比的方式进行反应。
[0037] 5含邻二氯苯/苯基化合物< 20
[0038] 〔11)根据〔9)或〔10)所述的制造方法，其中，在邻二氯苯中混合作为路易斯酸的氯 化侣（III)和通式(1)所表示的α-面代簇酸面化物，接着混合通式(2)所表示的苯基化合物。
[0039] 〔12)根据〔1)至〔11)中任一项所述的制造方法，其中，在30°CW下的溫度条件下进 行反应。
[0040] 〔13) -种通式(6)所表示的α-漠代苯乙酬化合物。
[0041] [化学式4]
[0042]
[0043] 通式(6)中，Ri及R2各自独立地表示烷基。护表示氨原子、烷基、酷基或Ξ烷基甲娃 烷基。
[0044] 〔14)根据〔13)所述的α-漠代苯乙酬化合物，其中，通式(6)中，R咳R2为甲基，护为 氨原子或乙酷基。
[0045] 发明效果
[0046] 本发明的制造方法中，对具有极性取代基的特定的苯基化合物使用过量的路易斯 酸。由此，相对于上述特定的苯基化合物的上述取代基的键合位置，在对位上能够在平稳的 溫度条件下W极高的区域选择性导入源自α-面代簇酷面的酷基。即，能够通过本发明的制 造方法W较高的反应纯度得到α-面代苯乙酬化合物，因此能够W较高的反应纯度得到作为 光聚合引发剂而有用的α-径基苯乙酬化合物等。
[0047] 并且，本发明的制造方法通常不需要进行重结晶等提纯工序，因此在目标α-面代 苯乙酬化合物、或所衍生的α-径基苯乙酬化合物等的烙点较低且难W进行基于重结晶的提 纯时尤其有用。
【具体实施方式】
[0048] W下，对本发明的α-面代苯乙酬化合物的制造方法下，仅称为"本发明的制造 方法"。）进行详细说明。
[0049] 本发明的制造方法中，使用特定的α-面代簇酸面化物和具有极性基团的特定的苯 基化合物作为起始原料，使它们在溶剂中于特定量的路易斯酸的存在下进行反应。
[0050] [α-面代簇酸面化物]
[0051] 本发明的制造方法中所使用的α-面代簇酸面化物由下述通式(1)表示。
[0052] [化学式引
[0053]
[0054] 通式（1)中，R咳R2各自独立地表示烷基。R咳R可W是直链也可W是分支。Ri及R2 为优选碳原子数1~10、更优选碳原子数1~5、进一步优选碳原子1~3的烷基，进一步优选 为甲基或乙基。
[0055] 并且，Ri及R2可W相互连接而形成环。Ri及R2连接而形成的环结构的基团优选为环 烷基。更优选碳原子数3~10、进一步优选碳原子数4~8的环烷基，更具体而言，优选为环庚 基或环己基。
[0056] 通式（1)中，χ?及X2各自独立地表示面素原子。χ?及X2具体为漠原子、氯原子、舰原 子或氣原子，更优选为漠原子或氯原子。其中，从收率及纯度的观点考虑，优选χ?为漠原子， 更优选χ?为漠原子且X2为漠原子或氯原子，进一步优选χ?及X2两个均为漠原子。
[0057] W下示出本发明中可使用的上述α-面代簇酸面化物的具体例，但本发明并不限定 于运些。
[005引[化学式6]
[0059]
[0060] 本发明中所使用的α-面代簇酸面化物能够通过常规方法进行合成。例如，能够通 过使氯、漠、舰等面素作用于簇酸面化物来进行合成。
[0061] 通式(1)所表示的α-面代簇酸面化物于路易斯酸的存在下成为亲电子试剂。
[0062] 本发明的制造方法中，通式（1)所表示的α-面代簇酸面化物的使用量相对于后述 的苯基化合物，W摩尔比（α-面代簇酸面化物/苯基化合物)计优选为1.0~2.0,更优选为 1.0~1.5,进一步优选为1.0~1.3。
[0063] [苯基化合物]
[0064] 本发明的制造方法中所使用的苯基化合物由下述通式(2)表示。
[006引[化学式7]
[0066]
[0067]通式（2)中，R3~R6各自独立地表示氨原子或取代基。优选R3~R 6中的至少一个为 氨原子。并且，优选R3~R6中的两个W上为氨原子，此时，更优选R3和R 5中的至少任意一个或 两个为氨原子。并且，更优选R3~R6中的3个W上为氨原子，此时，更优选R3及R 5为氨原子。进 一步优选R3~R6全部为氨原子。
[0068] 如后述，根据本发明的制造方法，尽管路易斯酸相对于苯基化合物的添加量比通 常的弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)酷化反应中的添加量格外多，仍然能够W极高 的区域选择性将酷基导入到相对于-γ?-的对位。而且，该反应在平稳的溫度条件下进行。
[0069] 当R3~R6为取代基时，作为该取代基，例如可W举出选自烷基(优选碳原子数1~5、 更优选碳原子数1~3、进一步优选碳原子数1或2的烷基）、面素原子(例如氣原子、氯原子、 漠原子、舰原子）、氨基、径基、氯基、硝基、簇基、横基、横酷基、麟酷基、棚酸基、烷氧基及酷 胺基中的基团。其中，优选甲基、乙基或面素原子。
[0070 ] 通式(2)中，护表示氨原子、烷基、酷基或Ξ烷基甲娃烷基。
[0071 ]当R7为烷基时，可W是直链也可W是分支，可W具有取代基。该烷基优选碳原子数 为1~10,更优选碳原子数为1~7。更具体而言，例如优选为选自甲基、乙基、丙基、异丙基、 叔下基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、或作为芳烷基的苄基、对甲氧基苄基及苯乙基中的基团， 更优选为甲基、叔下基或苄基。
[0072] 当R7为酷基时，其碳原子数优选为2~12。当R7