一种β,β’-二硫二(二氢桂皮酸)的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及有机合成领域，特别是设及一种高纯度e，e'-二硫二(二氨桂皮酸）的 制备方法。
【背景技术】
[0002] 0，0'-二硫二(二氨桂皮酸）（式I化合物，CAS No.63684-32-2)是一种重要的化工 产品，可W作为感光剂用于感光材料中，该产品也可W作为关键中间体合成含硫金属馨合 剂。
[0003] 目前0，0'-二硫二(二氨桂皮酸）的合成方法极少被报道，类似化合物的合成多使 用特殊的催化剂，操作复杂，收率难W保证。
[0004]
【发明内容】
[0005] 鉴于W上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种高纯度0，0'-二硫二 (二氨桂皮酸)的制备方法，用于解决现有技术中的问题。
[0006] 为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种0，0'-二硫二(二氨桂皮酸）的 制备方法，包括如下步骤：
[0007] W 3-琉基-3苯基丙酸(式II化合物)为原料，在氧化剂、催化剂的存在下，并在抑= 6-12的环境中反应生成e，r-二硫二(二氨桂皮酸）（式I化合物），反应方程式如下：
[000引
[0009] 反应在反应溶剂存在下进行，所述反应溶剂为水。
[0010] 本发明所提供的方法中，对于反应溶剂的使用量没有特殊限制，本领域技术人员 可根据投料量确定反应溶剂的用量。在本发明一实施例中，所述反应溶剂的使用量符合如 下条件:3-琉基-3苯基丙酸(式II化合物)和反应溶剂的质量比为1:2~6。
[0011] 本发明所提供的方法中，所述氧化剂为氧气、双氧水、过氧乙酸、次氯酸钢、硝酸中 的一种或多种的组合，氧化剂的使用量为氧化剂与3-琉基-3苯基丙酸的摩尔比为1.5~1: Io
[0012] 在本发明一实施例中，所述氧化剂为双氧水（即过氧化氨的水溶液）。本发明所提 供的方法中，对于双氧水（即过氧化氨的水溶液)的浓度没有特殊限制，只要不对本发明的 发明目的产生限制即可。市售的常见的双氧水的浓度范围为28~32% (体积百分比），在本 发明一实施例中，双氧水的浓度为约30%，双氧水的使用量符合如下条件:3-琉基-3苯基丙 酸(式II化合物)与双氧水中过氧化氨实际含量的质量比为5~6:1。
[0013] 本发明所提供的方法中，氧化剂分批加入反应体系中，避免反应体系中的反应过 于剧烈，发生爆沸或冲料等后果，W保证反应体系的稳定。在本发明一实施例中，先将3-琉 基-3苯基丙酸、催化剂混合，并调节反应体系的抑，然后再W滴加的形式加入氧化剂。
[0014] 具体的，所述催化剂选自氧化领，氧化铁，舰，氧化铜中的一种或多种的组合。
[0015] 本发明所提供的方法中，对于催化剂的使用量没有特殊限制，本领域技术人员可 根据催化剂的种类调整催化剂的使用量。在本发明一实施例中，所述催化剂的使用量符合 如下条件:3-琉基-3苯基丙酸(式II化合物)和催化剂的质量比为50~500:1。
[0016] 本发明所提供的方法中，反应在pH = 6-12的环境中进行，优选在pH = 7-10的环境 中进行，更优选在抑大于7且不大于10的环境中进行。
[0017] 本发明所提供的方法中，可通过添加碱调节反应体系的抑值，具体可使用的碱包 括但不限于:碳酸钟、氨氧化钢、=乙胺、氨氧化钟、叔下醇钟等中的一种或多种的组合。
[0018] 优选的，所述反应不在高溫下进行，避免反应体系中的反应过于剧烈，W保证反应 体系的稳定。优选的反应溫度为不高于40°C，更优选为0~10°C，在本发明一实施例中，反应 在约5°C的溫度下进行。
[0019] 本领域技术人员可根据反应的进程确定反应时间，并可使用本领域各种合适的检 测方法监测反应进程。在本发明一实施例中，W液相跟踪监测反应进程，反应时间为1~2小 时。
[0020] 优选的，反应的后处理方法为：泽灭氧化剂并调节抑至酸性，产品析出后，固液分 离，固相物干燥即得e，e ' -二硫二(二氨桂皮酸）（式I化合物）。
[0021] 具体的，本领域技术人员可根据所使用的氧化剂的种类，选择合适的泽灭氧化剂 的方法。在本发明一实施例中，通过在反应体系中加入适量亚硫酸氨钢的方法泽灭反应体 系中的氧化剂。
[0022] 本发明所提供的方法中，氧化剂泽灭后，将所得产物的抑调节至酸性，优选调节至 pH=3~5。本领域技术人员可选择合适的抑值调节剂对所得产物的pH值进行调节，在本发 明一实施例中，使用盐酸将产物的pH值调节至3~5。
[0023] 本发明第二方面提供所述制备方法在e，r-二硫二(二氨桂皮酸）的制备领域的用 途。
[0024] 如上所述，本发明所提供的制备方法在合成0，0'-二硫二(二氨桂皮酸)时，使用水 作溶剂，减少了在反应中副反应的发生，废液无毒无害，操作简单。反应结束后用酸调至酸 性，产品析出，过滤即可得到高纯度的e，e'-二硫二(二氨桂皮酸)纯度可达到99.88%。
【附图说明】
[0025] 图1显示为本发明实施例1产物H-NMR检测结果示意图。
[0026] 图2显示为本发明实施例1产物HPLC检测结果示意图。
【具体实施方式】
[0027] W下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书 所掲露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可W通过另外不同的具体实 施方式加 W实施或应用，本说明书中的各项细节也可W基于不同观点与应用，在没有背离 本发明的精神下进行各种修饰或改变。
[0028] 须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或 装置。
[0029] 此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后 还可W存在其他方法步骤或在运些明确提到的步骤之间还可W插入其他方法步骤，除非另 有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在 所述组合设备/装置前后还可W存在其他设备/装置或在运些明确提到的两个设备/装置之 间还可W插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为 鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范 围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本