用于涂覆玻璃且具有优异耐碱性的单液型漆组合物发明领域本发明涉及一种用于涂覆玻璃的单液型漆组合物，其由于包含通过预反应现有的硅烷基化合物而形成的硅烷醇树脂而显示出高硬度、优异的粘合性、耐化学性、耐水性和耐碱性等。发明背景工业玻璃基材是指诸如用于致冷器或空调正面的玻璃板、家具正面玻璃板、用于内部的玻璃砖、用于建筑外部材料的玻璃等的玻璃基材。用于现有玻璃涂覆用漆组合物中的树脂组合物主要包含聚酯基、环氧基或蜜胺基树脂，但其就粘合性和耐水性而言具有较差的性能。为了克服这些问题，在丙烯酸类树脂中添加硅烷偶联剂以确保与玻璃的粘合性，这导致由于丙烯酰基中所含的酯基水解所造成的耐碱性不足的问题。特别地，定期用碱性清洁剂清洗建筑玻璃油墨，这导致由于碱性清洁剂污染所造成的粘合性严重劣化。即，由于不足耐碱性所导致的不良漆膜粘合性而产生有缺陷的产品。为了改善耐碱性，通常提高交联度以使得水分无法渗入对碱敏感的丙烯酰基中。由于不经历与主链的反应，不具有反应性官能团的硅烷偶联剂具有低粘合性和耐水性。添加以用于与主链反应且具有反应性官能团的硅烷偶联剂由于所述官能团与丙烯酸类树脂之间的不断反应而存在储存问题，且因此主要以两液型使用。粘合性和耐水性是玻璃涂覆用漆组合物最重要的性能。目前，需要具有改善的性能，例如粘合性、耐水性、耐溶剂性、耐化学性、耐UV性、耐冷性和耐热性、耐沸水性、耐碱性等的玻璃涂覆用漆组合物，考虑到漆损失和环境污染等，尤其亟需单液型漆组合物。发明简述因此，本发明的目的是提供一种用于涂覆玻璃的单液型漆组合物，其与现有用于涂覆玻璃的漆组合物相比具有提高的耐碱性、粘合性等，且可长时间保持初始状态。本发明的技术目的不限于解决上述问题，其他技术目的由下文描述而对本领域技术人员变得显而易见。因此，本发明的目的是提供一种用于涂覆玻璃的单液型漆组合物，其由于与用于涂覆玻璃的常规组合物相比提高的性能，如耐碱性、粘合性等而能长时间保持初始状态。本领域技术人员清楚知晓本发明的目的不限于解决上述问题。根据本发明的一个方面，提供了一种用于涂覆玻璃的单液型漆组合物，其包含：(a)丙烯酸类树脂；(b)封闭的异氰酸酯树脂；(c)通过使基于环氧基的硅烷与基于氨基的硅烷以1～1.5:1的当量比初始反应而形成的硅烷醇树脂；(d)酸催化剂；和(e)溶剂，其中所述硅烷醇树脂以2-10重量%的含量包含在内，基于100重量%总组合物。所述硅烷醇树脂可优选具有120-140的羟值，580-680的重均分子量和80-90%的固含量。所述丙烯酸类树脂分子中可优选包含羟基，且具有丙烯酰基骨架结构。所述丙烯酸类树脂可优选具有20-50°C的玻璃化转变温度(Tg)和10,000-30,000的重均分子量。所述丙烯酸类树脂与封闭的异氰酸酯树脂的重量比可优选为5～9:1。所述用于涂覆玻璃的漆组合物可优选包含：(a)35～80重量%丙烯酸类树脂；(b)8～16重量%封闭的异氰酸酯树脂；(c)2～10重量%硅烷醇树脂；(d)0.1～2重量%酸催化剂；和(e)剩余量的水，基于100wt%的总组合物。优选地，上述用于涂覆玻璃的漆组合物可进一步包含至少一种选自如下组的添加剂：消泡剂、增稠剂、固化促进剂、稀释剂、分散剂、润湿剂和表面改性剂。根据本发明的另一方面，提供了一种玻璃产品，其包括通过将上述用于涂覆玻璃的漆组合物涂覆至玻璃基材的一侧或两侧上而形成的涂膜。所述玻璃产品可包括用于致冷器门的玻璃砖、空调的正面面板和/或建筑内部和外部材料。本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物可改善通过使用基于氨基的硅烷化合物而产生的黄变和增稠，且与用于涂覆玻璃的现有单液型漆组合物相比显示出优异的涂膜性能，如耐碱性、耐候性、高硬度、耐化学性、粘合性、耐沸水性等。发明详述下文将详细阐述本发明。尽管现有的硅烷基化合物如封闭的异氰酸酯硅烷、基于氨基的硅烷、基于环氧基的硅烷、基于硫醇的硅烷等通常显示出就粘合性和耐水性等而言的优异效果，其仍缺乏耐碱性。特别地，基于氨基的硅烷可由氨基在高温下所导致的黄变而导致褪色，且因此其作为涂料组合物的成分的应用受限。如果使用不具有对丙烯酰基主链呈反应性的基于环氧基的硅烷，则当施用强碱，例如KOH溶液时，可能不具有改善的物理性能。本发明使用通过基于氨基的硅烷与基于环氧基的硅烷的初始反应而形成的硅烷醇树脂，而不使用现有的硅烷基化合物。在所述合成的硅烷醇树脂中，不像现有硅烷化合物那样发生水解反应，不发生作为涂料组合物所需的基本性能的劣化。此外，由于通过所述初始反应形成的硅烷醇树脂分子中具有更高反应性的基团，可确保通过所述组合物的第二固化反应形成的最终涂膜的结构和物理稳定性。的确，与其中简单添加硅烷基化合物的用于涂覆玻璃的现有漆组合物(对比实施例5)相比，本发明可呈现出更优异的涂膜性能，例如耐碱性、高硬度、粘合性、耐化学性等(见下表3)。<硅烷醇树脂>本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物的第一构成成分为硅烷醇树脂(c)。本发明的硅烷醇树脂通过硅烷基化合物的初始反应而形成以提高耐碱性。在所述硅烷醇树脂的合成方法中，形成羟基，且由于所述羟基对封闭异氰酸酯树脂具有反应性，可提高交联反应的程度。因此，可防止水分渗入缺乏耐碱性的丙烯酸类树脂的酯基中，且通过高温固化反应而提高涂膜的致密性，因此有助于改善耐碱性(参见下文反应式1)。同时，如果将基于环氧基的硅烷和基于氨基的硅烷简单地一起用作涂料组合物的成分，则不会形成在硅烷醇合成过程中产生的羟基，仅基于氨基的硅烷与封闭的异氰酸酯反应，从而降低交联度，且因此导致耐碱性改善效果劣化。形成硅烷醇树脂(c)的硅烷基反应物可包括基于环氧基的硅烷和基于氨基的硅烷，且可使用本领域已知的由常规硅烷基化合物构成的硅烷醇树脂。[反应式1]可用于本发明中的基于环氧基的硅烷的非限制性实例可包括β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷及其组合，其可单独或组合包含。可用于本发明中的基于氨基的硅烷的非限制性实例可包括氨基乙基氨基丙基三乙氧基硅烷、正苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、3-(3-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基甲基苯基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基-3-氨基丙基、三-2-乙基己氧基硅烷、正氨基己基氨基丙基三甲氧基硅烷、三氨基丙基三甲氧基乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及其组合，但不限于此。其可单独或组合使用。所述硅烷醇树脂可通过将基于环氧基的硅烷与基于氨基的硅烷以1～1.5:1，优选1～1.2:1的当量比混合并使其反应而合成。如果所述基于环氧基的硅烷与基于氨基的硅烷的当量比大于1.5:1，则不与封闭异氰酸酯反应的基于环氧基的硅烷含量可能增大，这可导致不与封闭异氰酸酯反应的硅烷含量增大，从而导致对耐碱性的不良影响。所述硅烷醇树脂的含量可为2-10重量%，优选为2-5重量%，基于100重量%本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物。如果硅烷醇的含量没有落入上述范围内，则涂膜的粘合性可能降低，且可能难以预期涂膜性能的提高效果。<丙烯酸类树脂>本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物的第二构成成分为丙烯酸类树脂(a)。所述丙烯酸类树脂可提高涂膜的表面硬度并提供粘合性。本发明的丙烯酸类树脂没有特别的限制，只要其为分子中具有丙烯酰基的聚合物即可，其可通过聚合丙烯酰基单体或其他单体而形成。优选地，其具有在分子中含有羟基的丙烯酰基骨架结构。所述丙烯酸酯类树脂可通过聚合丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸2-羟基甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯单体或其混合物而形成，其可单独或以两种或更多种的组合使用。优选地，可使用甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟基酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸、苯乙烯单体或其混合物。本发明的丙烯酸类树脂可具有20-50°C的玻璃化转变温度(Tg)，但不限于此。考虑到操作性，所述丙烯酸类树脂可具有10000-30000cps，优选15000-20000cps的粘度。所述丙烯酸类树脂可具有10,000-30,000，优选15,000-20,000的重均分子量(Mw)。丙烯酸类树脂的含量没有特别的限制，但其可为35-80重量%，优选50-80重量%，基于100重量%用于涂覆玻璃的单液型漆组合物。如果丙烯酸类树脂含量处于上述范围内，则可显示出良好的涂膜性能、优异的表面硬度和耐划伤性。<封闭的异氰酸酯树脂>本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物的第三种构成成分为封闭的异氰酸酯(b)。可用于本发明中的封闭的异氰酸酯树脂的非限制性实例可包括用二甲基吡唑、丙二酸二甲酯、甲基乙基酮肟、己内酰胺等封闭的六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯，或其混合物，其可单独或以两种或更多种的组合使用。优选可使用六亚甲基二异氰酸酯基封闭的异氰酸酯树脂，例如TC-423B(T&LCo.Ltd.)。所述封闭的异氰酸酯树脂为可分解的非黄变型多官能封闭异氰酸酯，其对具有活性氢基团的化合物具有优异的反应性以及与有机溶剂的优异相容性。所述封闭异氰酸酯的粘度没有特别的限制，但其可为4,000～8,000cps，优选5,000～7,000cps，更优选6,000～6,500cps。封闭的NCO含量可为溶液的10-20%，优选为14-16%。所述封闭的异氰酸酯树脂的含量没有特别的限制，但其可为8-16重量%，优选9-13重量%，基于100重量%本发明的玻璃用单液型涂料组合物。如果封闭异氰酸酯树脂的含量没有落入上述范围之内，则由于缺少化学键合，一般的涂膜性能可能变劣且可破坏涂膜，因此可降低价格竞争力。所述丙烯酸类树脂与封闭异氰酸酯树脂的重量比可为5～9:1，优选为5～7:1。<酸催化剂>本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物的第四种构成成分为酸催化剂(d)。由于当涂覆至基材如玻璃上时，所述酸催化剂与其他原料混合且影响粘度，其可能使粘度增大以提高涂覆性。而且，其可影响涂膜的硬度。酸催化剂的非限制性实例可包括有机酸、无机酸、酸式盐等，其可单独或以两种或更多种的组合形式使用。优选可使用强酸封闭芳族磺酸。作为封闭酸催化剂的封闭剂，通常使用胺。如果将胺封闭酸催化剂用于本发明的玻璃涂覆用漆组合物中，则胺发生反应，从而对储存性能产生不良影响，导致增稠和胶凝，且因此可优选使用用环氧或氨基甲酸酯基聚合物封闭的酸催化剂。涂膜的硬度可根据酸催化剂的含量而适当控制，例如，该含量可为0.1-2重量%，优选0.1-1重量%，基于100重量%用于涂覆玻璃的总单液型漆组合物。<溶剂>本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物的第五种构成成分为溶剂(e)。所说书溶剂可包括而不限于公知的水性溶剂和有机溶剂，且有机溶剂可包括芳族、脂族、脂环族烃溶剂等。本发明可用的溶剂的非限制性实例可包括甲苯；二甲苯；酮，如甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、乙基丙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮等；酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯等；醇，如正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等；醚、乙二醇，及其混合物。需要的话，可混入低沸点溶剂和高沸点溶剂。有机溶剂的含量没有特别的限制，其可为满足100重量%用于涂覆玻璃的单液型漆组合物的剩余含量。优选地，其可为5-30重量%，基于100重量%用于涂覆玻璃的单液型漆组合物。<用于涂覆玻璃的单液型漆组合物>所述用于涂覆玻璃的单液型漆组合物可通过将所述丙烯酸类树脂、封闭的异氰酸酯树脂、硅烷醇树脂、酸催化剂和溶剂均匀混合，且需要的话，进一步引入消泡剂、增稠剂、固化促进剂、稀释剂或其他添加剂而获得。根据一个优选实例，所述组合物可包含35～80重量%丙烯酸类树脂；8～16重量%六亚甲基二异氰酸酯基封闭异氰酸酯树脂；2～10重量%硅烷醇树脂；0.1～2重量%封闭的芳族磺酸作为酸催化剂；5～30重量%溶剂；和作为添加剂，0.2～2重量%消泡剂和0.1～2重量%增稠剂。具有上述组成的组合物可具有良好的涂膜性能，如优异的粘合性、耐化学性、耐UV性、耐水性、耐碱性等。需要的话，本发明的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物可进一步包含通常已知的添加剂。所述添加剂没有特别的限制，只要其通常用于涂料组合物中即可，其实例可包括消泡剂、增稠剂、固化促进剂、聚合抑制剂、稀释剂、分散剂、润湿剂、表面改性剂、固化促进剂、干燥剂、流平剂、增塑剂、交联剂、表面干燥延缓剂、pH调节剂、流动性调节剂、助溶剂、防腐剂或其他添加剂。可根据应用目的适当地将添加剂含量控制在通常的范围之内，不限于少量。消泡剂可包括丙烯酰基基、硅酮基消泡剂，流平剂可包括BYK347(BYK公司)的聚硅氧烷基添加剂等。润湿剂的实例可包括改性硅氧烷、非离子烷氧基化物等。流动性调节剂可包括乙二醇、丙二醇等。可用于本发明中的固化促进剂的非限制性实例可包括三苯基膦、硼酸四苯基四苯基硼酸盐、正丁基四苯基硼酸盐、DBU的2-乙基己酸盐，金属盐如辛酸锌、辛酸锡等，脲化合物如苯基二甲基脲、甲苯双二甲基脲等，氯化钛、硫酸、盐酸、硝酸、磷酸，及其混合物。稀释剂可包括甲苯、二甲苯、烷基苯环己酮、环己烷、甲基异丁基酮、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯、3-甲基-1-丙醇或其混合物的有机溶剂。根据本发明，可通过使用本领域公知的方法使用上述用于涂覆玻璃的单液型漆组合物制备涂膜。例如，将本发明的用于涂覆玻璃的漆组合物涂覆至玻璃基材上，然后使其固化并干燥以形成涂膜。其上形成有漆膜的基材没有特别的限制，只要其由玻璃材料构成即可，且其成分、形状等也没有特别的限制，只要其上可形成漆膜。除了上述材料，可使用非金属基材。优选地，其可包括用于致冷器门的玻璃砖、用于空调的正面面板和/或建筑内部和外部材料。在形成涂膜之前，可对基材进行预处理。预处理可根据本领域公知的方式进行，没有特别的限制。例如，预处理可通过使用溶剂、超声波、高压空气等并清洁而从基材表面上除去外来物质、弯曲和沟槽而进行。可通过常规涂覆方法如喷涂、印刷、浸渍、涂覆等将上述用于涂覆玻璃的单液型漆组合物施涂至基材上。使用上述用于涂覆玻璃的漆组合物形成的涂膜可具有涂膜所需的良好产品性能，以及耐碱性(参见下表3)。此外，由于所述组合物可以以单液型储存并使用，与用于涂覆玻璃的现有双液型漆组合物相比，其是便利的，且能低温干燥/固化，由此使得工艺便利。本发明提供了一种玻璃产品，其包括在玻璃基材的一侧或两侧上涂覆所述用于涂覆玻璃的漆组合物而形成的涂膜。所述产品可优选包括家用电器、汽车、移动电话、建筑物内部和外部材料等。下文将参照实施例详细阐述本发明，但下文实施例和试验性实施例仅仅用于阐述本发明的一个实例，本发明的范围不限于此。制备实施例1.丙烯酸类树脂(1)的合成向装备有温度计和冷却装置的4颈烧瓶中引入15重量%二甲苯和25重量%二价酸酯，将所述混合物的温度升至135°C。经3小时滴入59重量%的由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-羟基甲酯和丙烯酸构成的丙烯酰基单体以及1重量%的过氧苯甲酸叔丁酯引发剂；然后将所述反应混合物保持3小时以合成丙烯酸类树脂(1)。所合成的丙烯酸类树脂具有60%的固含量，7或更低的酸值、33的羟值、50°C的玻璃化转变温度(Tg)和15,000～20,000cps的粘度。制备实施例2.丙烯酸类树脂(2)的合成通过与制备实施例1相同的方法合成丙烯酸类树脂(2)，不同之处在于使用丙烯酸正乙酯代替制备实施例1的丙烯酰基单体组合物中的甲基丙烯酸正丁酯。所合成的丙烯酸类树脂具有60%的固含量，7或更低的酸值、33的羟值、20°C的玻璃化转变温度(Tg)和12,000～15,000cps的粘度。制备实施例3.丙烯酸类树脂(3)的合成通过与制备实施例1相同的方法合成丙烯酸类树脂(3)，不同之处在于使用丙烯酸正丁酯代替制备实施例1的丙烯酰基单体组合物中的甲基丙烯酸正丁酯。所合成的丙烯酸类树脂具有60%的固含量，7或更低的酸值、33的羟值、-5°C的玻璃化转变温度(Tg)和10,000～12,000cps的粘度。制备实施例4.硅烷醇树脂的合成向装备有温度计和冷却装置的4颈烧瓶中引入17.5重量%异丁醇、60重量%3-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷和22.5重量%氨基丙基三乙氧基硅烷，并将所述混合物的温度升至100°C。将该反应混合物保持2小时，然后冷却以合成硅烷醇树脂。所合成的硅烷醇树脂具有84%的固含量、140的羟值和20～25cps的粘度。[实施例1～3]用于涂覆玻璃的漆组合物的制备分别将制备实施例1-4中制备的丙烯酸类树脂和硅烷醇树脂以下表1中所述的组成比混合以制备用于涂覆玻璃的组合物。[对比实施例1～5]用于涂覆玻璃的漆组合物的制备分别将制备实施例1-4中制备的丙烯酸类树脂和硅烷醇树脂以下表1中所述的组成比混合以制备用于涂覆玻璃的组合物。作为对比实施例5的漆组合物的成分，简单地一起使用基于环氧基的硅烷和基于氨基的硅烷。表1试验实施例1.性能测试结果通过丝网印刷方法，分别将在实施例1～3和对比实施例1～5中所制备的用于涂覆玻璃的单液型漆组合物以三种颜色印刷至待施涂的玻璃基材上，厚度为25～30μm，然而干燥、固化并评价性能。对下表2中所述的所制备的各涂膜进行可靠性测试，结果示于下表3中。表2作为试验结果，包含硅烷醇树脂的实施例1-3的用于涂覆玻璃的漆组合物显示出就粘合性和耐碱性而言的优异性能。特别地，根据在3%KOH溶液中进行96小时的耐碱性测试，在对比实施例1-5中，在12小时内KOH溶液渗入玻璃印刷侧的端部，从而产生完全分层，而在本发明的包含硅烷醇树脂的玻璃涂覆用漆组合物中，不产生好的分层。因此证实，与分别简单使用基于环氧基的硅烷或基于氨基的硅烷的对比实施例1-4的组合物相比以及与使用基于环氧基的硅烷和基于氨基的硅烷的对比实施例5的组合物相比，本发明的包含硅烷醇树脂的玻璃涂覆用漆组合物显示出更优异的性能(参见表3)。表3