本发明属于染料化学领域，特别涉及一种双组分分散染料及其加工工艺。
背景技术：
偶氮分散染料是一类重要的合成染料，其色谱齐全、品种繁多、性能优良，合成制备过程中反应简单、结构多变、成本低廉，是印染行业中广泛应用的一类染料。其中，又以蓝色品种用量最大，但由于其缺少性能优异的蓝色，故一直无法取代价格比较贵的蒽醌类分散蓝染料2bln；加之印染行业中对颜色、染料的利用率及经济效益的要求不断提高，因此开发一种性能优异、提升性好、色光可调，物美价廉的蓝色分散染料是染料行业急需解决的问题。
技术实现要素：
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是，一种双组分散染料，其由如式(i)所示的化合物和如式(ii)所示的化合物组成：
其中，所述的如式(i)所示的化合物和如式(ii)所示的化合物的摩尔比为0∶100～1∶99(不含0∶100与1∶99)，更佳的为0.5∶99.5.
本发明的双组分分散染料由如式(i)所示的化合物和如式(ii)所示的化合物两种组分组成。双组分分散染料可以是分别加工如式(i)所示的化合物和如式(ii)所示的化合物，然后将它们混合得到。更佳的是下述的方法，同时制备如式(i)所示的化合物和如式(ii)所示的化合物，加工完成时即为本发明的双组分分散染料。
因此，本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是，一种如所述的双组分分散染料的加工工艺，包括以下步骤：
在水中，在ph值2～3的强酸性条件下中，将如式(a)所示的重氮盐与如式(a)所示的化合物和如式(b)所示的化合物的混合物进行偶合反应，反应完成后加碱调节ph值为5～6，过滤水洗，得到与如式(a)所示的化合物和如式(b)所示的化合物相对应的如式(i)所示的化合物i和如式(ii)所示的化合物混合而成的双组分分散染料。
其中，如式(a)所示的化合物为n-乙基-n-羟乙基间甲苯胺，如式(b)所示的化合物为n-乙基-n-氰乙氧基间甲苯胺，均市购可得。
本发明中，所述的如式(a)所示的化合物在如式(a)所示的化合物和如式(b)所示的化合物的混合物的总量中所占的摩尔百分数较佳的为0％～1％(不含0％和1.0％)。所述的重氮盐与如通式(a)所示的化合物和通式(b)所示的化合物的混合物的摩尔比较佳的是1∶1～1∶1.1。重氮盐微过量有利于反应的进行。本发明的反应在ph值2～3的强酸性条件下进行，可以加入强酸达到所需的强酸性条件，所加入的强酸较佳的选自浓硫酸、盐酸、醋酸、丙酸和磷酸，目的是将偶合组分溶解。本发明中，所述的偶合反应的反应温度较佳的为0～5℃.反应时间为检测反应物消耗完为止，较佳的为3～6小时，一般4～5小时即可。所述的偶合反应中，较佳的，还加入尿素。加入尿素的目的是反应掉重氮化时未反应的亚硝酰硫酸。所述的偶合反应中，较佳的还加入少许乳化剂，如平平加o、np-10、s-60、aeo-7和1307等。
本发明中，所述的偶合反应完成后，反应产物中加碱调节ph值至5～6。所述的碱较佳的氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和氨水，然后过滤水洗，滤饼烘干即如式(a)所示的化合物和如式(b)所示的化合物相对应的如式(i)所示的化合物i和如式(ii)所示的化合物组成的双组分分散蓝染料。
本发明的上述加工工艺是较佳的方法，适合于工业生产。通过添加适量的如式(a)所示的化合物，就可以在后续的偶合反应过程中直接获得本发明的双组分分散染料，简化操作步骤，大大降低成本。
本发明中，所述的重氮盐可以采用现有技术制备，较佳的包括下述步骤：在93～98％(wt)浓硫酸中，其用量较佳的为重氮盐组分总重量的3～5倍，3-氨基-5-硝基-[2，1]-苯并导噻唑与重氮化试剂亚硝酰硫酸进行重氮化反应，形成重氮盐：
在该重氮化反应中，反应温度较佳的为0～10℃.
本发明中，所述的双组分分散染料可以按本领域常规的方法进行后加工，如按比例加入扩散剂等助剂，砂磨得到染料成品。
因此，本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是，一种双组分分散染料组合物，其含有上述的双组分分散染料和染料助剂。其中，所述的染料助剂是染料领域中常规的助剂，如分散剂cnf、nno或木质素磺酸钠等。
本发明所用的原料或试剂除特别说明之外，均市售可得。
相比于现有技术，本发明的有益效果如下：本发明涉及的双组分偶氮分散染料，经验证可应用于涤纶、尼龙、氨纶等疏水性纤维及其混纺织物的染色，具有较强的协同增深效应；而且通过改变反应原料中偶合组分a、b的比例，可以达到调节染料色光及增效的作用，以满足对不同应用条件的需求。同时，本发明的染料提升性高，水洗、日晒、升华等各项牢度优良，综合性能比分散蓝2bln更加优异。生产成本低廉，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。下列实施例中所用原料和实际都市购可得，未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。实施例中所述是组分a或a即时本发明所述的如式(a)所示的化合物，所述的组分b或b即是本发明所述的如式(b)所示的化合物。以下涉及偶合组分中组分a的摩尔百分数仅取0.2％、0.5％、0.8％，实际不仅限于此。
实施例1.
重氮化：在1000毫升三口瓶中加入93％(wt)浓硫酸285毫升，开始搅拌，加入99％(wt)的3-氨基-5-硝基-[2，1]-苯并异噻唑98克，温度升高至40～50℃，保温搅拌1小时，使重氮组分完全溶解。以冰水浴冷却0℃，缓慢滴加40％(wt)亚硝酰硫酸170克，然后控制反应温度在10℃，搅拌反应2小时后得棕色重氮盐液备用。
偶合组合的配制及偶合(a占偶合组分总体的摩尔百分数为0.2％)：
在3000毫升烧杯中加水300毫升，搅拌下加入93％(wt)浓硫酸2毫升(此时ph约为2)、组分a0.19克(0.00105摩尔)、组分b121.72克(0.52395摩尔)、平平加o0.3克、尿素1克，充分搅拌至各原料完全溶解后，加入碎冰降温至0℃，开始缓慢滴加上述重氮盐液2小时。继续保温搅拌反应2小时后，加入30％(wt)氢氧化钠液约925毫升，调ph约为5，加热至65～70℃保温2小时后，过滤、水洗，滤饼烘干得原染料；高效液相色谱分析染料摩尔比为i∶ii＝0.2∶99.8。
实施例2
重氮化：在1000毫升三口瓶中加入93％(wt)浓硫酸285毫升，开始搅拌，加入99％(wt)的3-氨基-5-硝基-[2，1]-苯并异噻唑98克，温度升高至40～50℃，保温搅拌1小时，使重氮组分完全溶解。以冰水浴冷却0℃，缓慢滴加40％(wt)亚硝酰硫酸170克，然后控制反应温度在10℃，搅拌反应2小时后得棕色重氮盐液备用。
偶合组合的配制及偶合(a占偶合组分总体的摩尔百分数为0.5％)：
在3000毫升烧杯中加水300毫升，搅拌下加入93％(wt)浓硫酸2毫升(此时ph约为2)、组分a0.47克(0.002625摩尔)、组分b121.35克(0.522375摩尔)、平平加o0.3克、尿素1克，充分搅拌至各原料完全溶解后，加入碎冰降温至0℃，开始缓慢滴加上述重氮盐液2小时。继续保温搅拌反应2小时后，加入30％(wt)氢氧化钠液约925毫升，调ph约为5，加热至65～70℃保温2小时后，过滤、水洗，滤饼烘干得原染料；高效液相色谱分析染料摩尔比为i∶ii＝0.5∶99.5。
实施例3
重氮化：在1000毫升三口瓶中加入93％(wt)浓硫酸285毫升，开始搅拌，加入99％(wt)的3-氨基-5-硝基-[2，1]-苯并异噻唑98克，温度升高至40～50℃，保温搅拌1小时，使重氮组分完全溶解。以冰水浴冷却0℃，缓慢滴加40％(wt)亚硝酰硫酸170克，然后控制反应温度在10℃，搅拌反应2小时后得棕色重氮盐液备用。
偶合组合的配制及偶合(a占偶合组分总体的摩尔百分数为0.8％)：
在3000毫升烧杯中加水300毫升，搅拌下加入93％(wt)浓硫酸2毫升(此时ph约为2)、组分a0.75克(0.0042摩尔)、组分b120.99克(0.5208摩尔)、平平加o0.3克、尿素1克，充分搅拌至各原料完全溶解后，加入碎冰降温至0℃，开始缓慢滴加上述重氮盐液2小时。继续保温搅拌反应2小时后，加入30％(wt)氢氧化钠液约925毫升，调ph约为5，加热至65～70℃保温2小时后，过滤、水洗，滤饼烘干得原染料；高效液相色谱分析染料摩尔比为i∶ii＝0.8∶99.2。
将实施例1～3的原染料经上述方法获得的染料成本按照2.0％的染色深度对涤纶进行染色，按照下述工艺步骤进行：各取上述成品染料配成5g/l的均匀水分散液，移液管移取20ml至80ml水中，缓冲液调节ph值为5，升温至70℃放入5g纯涤纶布，以2℃/min的速率升温至130℃，保温50min；冷水降温至80℃将织物取出，经烧碱、保险粉还原清洗(80℃×20min)，烘干，定型(180℃×30s)，得到染色布样。
经电脑测色仪测试，与分散蓝2bln相比，本发明涉及的染料具有较好的提升性，两种组分协同，具有良好的增效作用。色光可与2bln媲美，同时日晒。水洗、升华等各项应用性能也较佳，测试结果见于表1中。
表1.染料的性能
注：①色光以蓝2bln为标准，经电脑测色仪获得；②“◎”表示完全合适，“ο”表示一般
另外，将本发明涉及的染料与其他染料拼混，可具有良好的配伍性能。