气溶胶涂料组合物以及具有其涂层的金属制机械部件的制作方法

本发明涉及一种气溶胶涂料组合物以及具有该气溶胶涂料组合物的涂层的金属制机械部件。

背景技术：

在用作汽车、电气设备、工业机械等的机械部件的各种钢材中，出于防锈防蚀的目的而使用了各种防锈防蚀涂料。对于机械部件，作为涂于表面的涂料，优选光泽感较弱的消光型涂料。

在这样的消光型涂料中，为了使干燥后的涂层的表面粗糙化来降低光泽度，而添加了各种消光剂。作为添加到消光型涂料中的消光剂，以往使用树脂类微粒(参见专利文献1)。作为树脂类微粒的树脂，可以列举出丙烯酸类树脂、聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂等。作为代表性的消光剂，有平均粒径为0.5～100μm左右的聚乙烯蜡。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本特开2009-197202号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

然而，将含有聚乙烯蜡的消光型涂料用于机械部件时，发生了如下情况：将该机械部件用螺栓和螺母紧固时，机械部件与螺栓和螺母之间产生滑动，发生共转现象，难以紧固。共转现象是指，将螺栓和螺母安装于部件的孔上并用扳手等进行旋紧时，由于与被紧固部件之间的间隙打滑而空转、难以旋紧的现象。

聚乙烯蜡等蜡类中，有的虽然使涂层表面粗糙化、消光效果好，但是具有润滑作用。使用这样的消光剂时，将螺栓和螺母紧固时会引起共转现象。

作为这一现象的原因，推测是在将螺栓和螺母紧固时，部件表面的涂层中的蜡粒子由于受到加压而被压碎，形成润滑性的皮膜，降低部件表面的摩擦阻力，导致共转。

另外，在汽车或电气设备等的制造现场，在出于防锈防蚀的目的而对各种金属制的机械部件进行涂覆时，从操纵性和简便性的观点出发，优选使用气溶胶类型的速干型涂料。作为能作为气溶胶类型使用的涂料用消光剂，需要从储存稳定性、喷嘴的堵塞等观点出发，研究合适的产品。

本发明是鉴于这样的情况而完成的。本发明的课题在于提供一种消光效果好并能够抑制共转的发生的气溶胶涂料组合物、以及具有该涂料组合物的涂层的金属制机械部件。

用于解决课题的方法

本发明的发明人们通过深入研究发现，特定的无机微粒能够作为气溶胶涂料组合物使用，在防止共转的同时能够起到消光剂的作用，从而实现了本发明。即，本发明具有如下的构成。

1、本发明的气溶胶涂料组合物，含有改性醇酸树脂、无机微粒以及有机溶剂，其特征在于，所述改性醇酸树脂是作为乙烯类单体与醇酸树脂的共聚物的非水分散型树脂，所述无机微粒是选自二氧化硅、氧化钛、氧化锌、矾土、碳酸钙、滑石以及粘土中的任意一种，所述无机微粒的平均粒径为1.0μm～10.0μm，所述无机微粒的含量为0.1～5重量％。

2、本发明的气溶胶涂料组合物，优选的是，所述醇酸树脂是将选自干性油、半干性油、干性油脂肪酸以及半干性油脂肪酸中的任意一种以上物质，与多元酸以及多元醇进行酯化而成的。

3、本发明的气溶胶涂料组合物，优选的是，所述无机微粒为二氧化硅。

4、本发明的气溶胶涂料组合物，可以使所述气溶胶涂料组合物进一步含有抛射剂。

5、本发明的金属制机械部件，具有所述气溶胶涂料组合物的涂层。

发明效果

本发明的气溶胶涂料组合物能够涂覆于金属制机械部件，消光效果好，可抑制共转的发生。

附图说明

图1a是共转性评价用的钢材的尺寸图(平面图)。

图1b是共转性评价用的钢材的尺寸图(侧视图)。

图2是用于说明共转性评价方法的截面图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进说明。另外，本发明不限于以下说明的实施方式，能够在不脱离本发明的主旨的范围内对实施方式进行任意改变并实施。

本发明的气溶胶涂料组合物是一种含有改性醇酸树脂、无机微粒以及有机溶剂的气溶胶涂料组合物(以下有时也会酌情记为“涂料组合物”。)。

以下对构成涂料组合物的各成分进行说明。

[改性醇酸树脂]

改性醇酸树脂(非水分散型树脂、nad树脂)包含可溶于有机溶剂(a)的分散稳定剂(b)、由不溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(c)构成的分散粒子(d)、以及有机溶剂(a)。其中，以固形成分的质量比计，所述分散稳定剂(b)与分散粒子(d)的比例为(b)/(d)＝80/20～10/90。优选为70/30～15/85，更优选为60/40～20/80。另外，有机溶剂(a)与涂料组合物含有的有机溶剂相同。

其中，可溶于有机溶剂(a)的分散稳定剂(b)的特征在于，用有机溶剂(a)将分散稳定剂(b)调整到固形成分为50质量％时，在20℃下不会产生浑浊或分离，且20℃下的粘度为300p(泊)以下。

另外，不溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(c)的特征在于，用有机溶剂(a)将乙烯类聚合物(c)调整到固形成分为50质量％时，在20℃下产生浑浊或分离、或20℃下的粘度为300p(泊)以上。

<有机溶剂(a)>

作为有机溶剂(a)，例如可以使用以下所述的物质。

可以列举出：

(1)各种脂肪族烃类溶剂类，如正己烷、正庚烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等；

(2)各种脂肪族烃类溶剂类或脂肪族芳香族混合烃类溶剂类，如“laws、haws”(均为荷兰壳牌公司产品)、“shellsol70、shellsol71、shellsold40”(均为荷兰壳牌公司产品)、“ipsolvent1016、ipsolvent1620”(均为出光石油化学(株)产品)、“asolvent、ksolvent、lasolvent”(均为日本石油(株)产品)、“exxonnaphthano.3、exxonnaphthano.5、exxonnaphthano.6”(均为美国埃克森化学公司产品)、“exxsold30、exxsold40、exxsold60、exxsold70”(均为美国埃克森化学公司产品)、“isopare、isoparg、isoparh”(均为美国埃克森化学公司产品)等；

(3)各种芳香族烃类溶剂类，如甲苯、二甲苯、乙基苯、“solvesso100”(美国埃克森化学公司产品)等；

(4)各种酯类溶剂类，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯等；

(5)各种酮类溶剂类，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、环己酮等；

(6)各种醇类溶剂类，如异丙醇、正丁醇、异丁醇等；

(7)各种含烷氧基酯类，如乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯等。

这些有机溶剂(a)可以单独使用，也可以2种以上联合使用。另外，若使用室温下具有挥发性的溶剂，则可以作为速干性好的涂料组合物。

<分散稳定剂(b)>

分散稳定剂(b)具有使由不溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(c)构成的分散粒子(d)的分散状态保持稳定的功能，由后述的可溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(e)和/或可溶于有机溶剂(a)的醇酸树脂(f)构成。

<可溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(e)。>

可溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(e)是通过使用后述的乙烯类单体、并根据需要使用其它可聚合性化合物，在自由基聚合引发剂的存在下进行溶液聚合等已知的常规聚合反应而得到的。

<乙烯类单体>

作为乙烯类单体，例如可以使用以下所述的物质。

可以列举出：

(1)各种(甲基)丙烯酸烷基酯类，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、“acryestersl”(三菱丽阳(株)产品)、(甲基)丙烯酸十八烷酯等；

(2)各种(甲基)丙烯酸环烷基酯类，如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等；

(3)各种(甲基)丙烯酸ω-烷氧基烷基酯类，如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯等；

(4)各种含芳香族的(甲基)丙烯酸烷基酯类，如(甲基)丙烯酸苄基酯、2-(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等；

(5)各种含芳香族的乙烯类单体类，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯等；

(6)各种羧酸乙烯酯类，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、“veova”(荷兰壳牌公司产品)等；

(7)各种卤代烯烃类，如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等；

(8)各种含氟的乙烯类单体类，如“viscoat3f、viscoat3fm、viscoat8fm、viscoat17f”(均为大阪有机化学工业(株)制的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯)、全氟环己基(甲基)丙烯酸酯、双全氟环己基富马酸酯等；

(9)各种不饱和二元酸的二烷基酯类，如马来酸二甲酯、马来酸二正丁酯、富马酸二甲酯、衣康酸二甲酯等；

(10)各种α-烯烃类，如乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯等；

(11)各种烷基乙烯基醚类，如乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等；

(12)各种含氰基的乙烯类单体类，如(甲基)丙烯腈等；

(13)各种含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类，如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟甲基环己基甲酯等；

(14)各种含羟基的(甲基)丙烯酸酯类，如前述那样的含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类等含羟基的乙烯类单体类与ε-己内酯等内酯类的各种加成反应产物类，例如“placcelfa-1、placcelfa-2、placcelfm-1、placcelfm-2”(均为大赛璐化学工业(株)制的己内酯加成单体)等；

(15)(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和一元羧酸或不饱和二元羧酸类与“cardurae”(荷兰壳牌公司制的脂肪酸缩水甘油酯)等单环氧化合物类的、羧基与缩水甘油基进行反应而成的、各种含羟基的化合物类；

(16)各种不饱和羧酸类，如甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸等；

(17)前述那样的不饱和二元羧酸类与饱和一元醇类的、羧基与羟基进行反应而成的各种单酯类(半酯类)，如衣康酸单甲酯、马来酸单甲酯、马来酸单正丁酯等；

(18)各种饱和二元羧酸类的单乙烯酯类，如己二酸单乙烯酯、琥珀酸单乙烯酯等；

(19)琥珀酸酐、戊二酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等饱和聚羧酸的酸酐类与(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯等含羟基的乙烯类单体类的各种加成反应产物类；

(20)前述那样的含羧基的单体(不饱和羧酸类、不饱和二元羧酸类与饱和一元醇类的单酯类、饱和二元羧酸类的单乙烯酯类、饱和聚羧酸的酸酐类与含羟基的乙烯类单体类的加成反应产物类)与ε-己内酯等内酯类的各种加成反应产物类；

(21)各种不饱和聚羧酸的酸酐类，如马来酸酐、衣康酸酐等；

(22)各种不饱和一元羧酸的酸酐类，如丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐等；

(23)(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与乙酸、丙酸、苯甲酸等饱和羧酸类的各种混合酸酐类；

(24)各种含异氰酸基的乙烯类单体类，如(甲基)丙烯酸-2-异氰酸基乙酯等；

(25)各种含缩水甘油基的乙烯类单体类，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯等；

(26)各种含水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯类，如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等；

(27)各种含水解性甲硅烷基的乙烯类单体类，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷等；

(28)各种(甲基)丙烯酰氧基烷基酸式磷酸酯类，如2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯等；

(29)各种二苯基(甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸酯类，如二苯基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等；

(30)二烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸酯类；

(31)各种含叔氨基的(甲基)丙烯酸烷基酯类，如(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二正丙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸4-二甲氨基丁酯等；

(32)各种含叔氨基的乙烯基醚类，如2-二甲氨基乙基乙烯基醚、3-二甲氨基丙基乙烯基醚、4-二甲氨基丁基乙烯基醚等；

(33)各种(甲基)丙烯酰胺类，如(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-正丁基(甲基)丙烯酰胺、n-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等；

(34)各种含叔氨基的(甲基)丙烯酰胺类，如n-[2-(二甲胺基)乙基](甲基)丙烯酰胺、n-[2-(二乙胺基)乙基](甲基)丙烯酰胺、n-[3-(二甲胺基)丙基](甲基)丙烯酰胺、n-[4-(二甲胺基)丁基](甲基)丙烯酰胺等。

<其它聚合性化合物>

出于进一步提高涂层性能中的耐候性等的目的，可以使用“ruva-93”(大塚化学(株)产品)等苯并三唑类丙烯酸单体、“adekastabla-82、adekastabla-87”(均为旭电化工业(株)产品)等受阻胺类丙烯酸单体类等各种聚合性光稳定剂类。

还可以使用“aa-6、as-6、an-6、ab-6、aa-714s”(均为东亚合成化学工业(株)产品)等具有可共聚官能基末端的各种高分子量单体类(大分子单体类)。

另外，根据需要可以使用含有聚合性不饱和基的树脂，例如有均含有聚合性不饱和基的、乙烯类聚合物类、聚酯树脂类、醇酸树脂类、石油基树脂类、松香酯类，聚醚多元醇类等。这些含有聚合性不饱和基的树脂可以单独使用，也可以2种以上联合使用。

这些乙烯类单体和/或聚合性化合物可以单独使用，也可以2种以上联合使用。

<自由基聚合引发剂>

作为自由基聚合引发剂，例如可以使用偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈等各种偶氮化合物类、过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化正辛酸叔戊酯、叔戊基过氧化异壬酸酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化二叔戊基等各种过氧化物类。这些自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以2种以上联合使用。

作为分子量调节剂，还可以根据需要使用月桂基硫醇、辛基硫醇、2-巯基乙醇、巯基乙酸辛酯、3-巯基丙酸等各种链转移剂。

<可溶于有机溶剂(a)的醇酸树脂(f)。>

作为可溶于有机溶剂(a)的醇酸树脂(f)，可以列举出将选自后述的干性油、半干性油、干性油脂肪酸以及半干性油脂肪酸中的任意一种以上物质，与多元酸以及多元醇按照常规的方法进行酯化而得到的物质。

<干性油、半干性油、干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸>

作为干性油、半干性油、干性油脂肪酸或半干性油脂肪酸，例如可以列举出：各种不饱和脂肪酸，如油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、蓖麻油酸等；“pamolyn200、pamolyn300”(均为美国hercules公司制的合成干性油脂肪酸)；亚麻仁油、桐油、脱水篦麻油、妥尔油、大豆油、橄榄油、红花油、米糠油等各种干性油类或半干性油类、这些各种干性油类或半干性油类的脂肪酸类等。这些干性油、半干性油、干性油脂肪酸或半干性油脂肪酸可以单独使用，也可以2种以上联合使用。另外，在不脱离本发明的目的且不损害本发明效果的范围内，可以联合使用如氢化椰子油、椰子油等各种不干性油类、这些各种不干性油类的脂肪酸类等。

<多元酸>

作为多元酸，例如可以使用如下所述的物质。

可以列举出：

(1)各种芳香族二元羧酸类或各种芳香族二元羧酸的酸酐类，如邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸、均苯四甲酸酐等；

(2)各种脂环族二元羧酸类或各种脂环族二元羧酸的酸酐类，如六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸酐等；

(3)各种脂肪族二元羧酸或各种脂肪族二元羧酸的酸酐类，如琥珀酸、琥珀酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等；

(4)苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、叔碳酸等。

这些多元酸可以单独使用，也可以2种以上联合使用。

<多元醇>

作为多元醇，例如可以列举出乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇、三乙二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚a、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以2种以上联合使用。

另外，“cardurae”等各种单环氧化合物类也可以与前述的与多元酸反应的多元醇同样地使用。

另外，可以根据需要使用催化剂。作为可以使用的催化剂，可以列举出二丁基锡氧化物、单丁锡2-乙基己酸酯、二月桂酸二丁基锡、乙酸锡、乙酸锌、乙酸铅、环烷酸铅、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、氢氧化纳、氢氧化钾、乙酸钠、乙酸锂、氢氧化锂等。这些催化剂可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

上述的可溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(e)和/或可溶于有机溶剂(a)的醇酸树脂可以单独使用，也可以2种以上联合使用。

作为乙烯类聚合物(e)，若例示优选的化合物，则有(甲基)丙烯酸烷基共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基共聚物、(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯·(甲基)丙烯酸羟基烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯·(甲基)丙烯酸羟基烷基酯·苯乙烯共聚物、丙烯腈·(甲基)丙烯酸烷基共聚物、丙烯腈·(甲基)丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物等。

另外，作为醇酸树脂(f)，若例示优选的化合物，则有动植物油脂或其脂肪酸·烷基(c＝0～4)苯聚(n＝1～4)羧酸·烷基或烯基(各c＝1～40)聚(n＝1～6)乙醇缩聚物、烷基或烯基(各c＝1～21、34)聚(n＝1～2)羧酸·烷基(c＝0～4)苯聚(n＝1～4)羧酸·烷基或烯基(各c＝1～40)聚(n＝1～6)乙醇缩聚物、烷基(c＝0～4)苯聚(n＝1～4)羧酸·烷基或烯基(各c＝1～40)聚(n＝1～6)乙醇缩聚物·双酚aβ-烷基(c＝0～1)表氯醇型环氧树脂缩聚物等。

<不溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(c)>

不溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(c)是通过使用前述的乙烯类单体、并根据需要使用其它可聚合性化合物，在自由基聚合引发剂的存在下进行溶液聚合等已知的常规聚合反应而得到的。

其中，作为用于溶液聚合的有机溶剂，例如可以列举出：石油加氢轻馏分等脂肪族类烃、甲苯、二甲苯等芳香族类烃、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、甲基异丁基酮、环己酮等酮类、乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚等醚醇类、乙二醇单乙醚乙酸酯等醚酯类、1，1，1-三氯乙烷等氯类、二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮等含氮类等。

<分散粒子(d)>

由不溶于有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(c)构成的分散粒子(d)是由不溶于上述有机溶剂(a)的乙烯类聚合物(c)构成的。如上所述，可以在自由基聚合引发剂存在下进行溶液聚合等已知的常规聚合反应而得到。分散粒子(d)具有平均粒径为几十nm～几μm的粒径。

改性醇酸树脂包含以上说明过的分散稳定剂(b)、由乙烯类聚合物(c)构成的分散粒子(d)以及有机溶剂(a)而成。改性醇酸树脂中的树脂固形成分与有机溶剂(a)的优选的组成比为，以整体为100质量％，树脂固形成分/有机溶剂(a)＝30/70～80/20(质量％)，更优选为45/55～65/35(质量％)。

[无机微粒]

本发明的涂料组合物含有无机微粒。无机微粒是通过存在于涂层中而将涂层表面粗化并赋予消光效果。优选地，无机微粒稳定且均匀地分散在涂料组合物中。作为无机微粒，可以列举出二氧化硅(氧化硅)、氧化钛、氧化锌、矾土(氧化铝)、碳酸钙、滑石、粘土等。在这些物质中，考虑到作为喷射用途的粒径、沉降特性、易得性等，优选二氧化硅。另外，也可以联合使用多种无机微粒。

无机微粒可使用的平均粒径(平均一次粒径)为1.0～10.0μm，更优选为1.5～5.0μm。平均粒径不足1.0μm时很难获得消光效果，超过10.0μm时，喷射涂敷时容易产生喷嘴的堵塞这样的故障。

作为优选的无机微粒的二氧化硅的种类，优选合成非晶态二氧化硅。作为合成非晶态二氧化硅的制造方法，可以列举出干法和湿法。虽然均无特别的限定，但从存储稳定性这点来看，优选基于湿法中的沉降法的产物。

为了不在储存过程中于喷剂等的内部产生沉淀等，优选进一步提高无机微粒对于有机溶剂的分散稳定性。为此，也可以对无机微粒表面进行官能团处理。同理，也可以加入无机微粒用的分散剂、螯合剂等。

<其它成分>

本发明的涂料组合物中，作为其它成分，可以根据需要加入颜料等着色剂、各种添加剂。

作为代表性的颜料，可以列举出氧化钛、铬黄、酞菁蓝、酞菁绿、炭黑、云母、喹吖啶酮红等着色颜料、高岭土、滑石、硅藻土、碳酸钙等填充颜料等。

另外，作为添加剂，也可以使用固化促进剂、消泡剂、表面调节剂、防沉剂、增粘剂、分散剂等。但并不限于这些。

[气溶胶涂料组合物]

本发明的涂料组合物含有上述的改性醇酸树脂、无机微粒以及有机溶剂。各成分的含量可以根据各成分的溶液的粘度适当调整。改性醇酸树脂、无机微粒和有机溶剂的优选组成比为，以涂料组合物整体为100重量％计，改性醇酸树脂/无机微粒/有机溶剂＝1～35/0.1～5/30～80％(质量％)，更优选5～25/0.3～4/40～70(质量％)。

无机微粒的添加量，优选相对涂料组合物100质量％为0.1～5质量％，更优选为0.3～4重量％。低于0.1质量％时，难以获得消光效果，超过5质量％时，有不易获得喷射罐中的内容物的储存稳定性的趋势。

为了以用于喷射罐中的形式使用本发明的涂料组合物，可以在上述的涂料组合物中进一步加入喷射罐用的溶剂(抛射剂)。

作为封入在喷射罐中并使涂料组合物作为喷剂进行喷雾的溶剂(抛射剂)，可以使用二甲醚(dme)、液化石油气(lpg)等。也可以联合使用dme和lpg。这些抛射剂中，选择使用与涂料组合物具有良好相溶性的抛射剂。在本发明中，优选与涂料组合物具有良好相溶性的二甲醚(dme)。

涂料组合物与抛射剂的组成比，优选为涂料组合物/抛射剂＝30/70～60/40vol％，更优选为45/55～50/50。涂料组合物的比例超过60vol％时，喷剂不能喷射干净，涂料组合物会有剩余。另一方面，抛射剂的比例超过70vol％时，与被涂覆面的附着率降低，会有不能保证涂层厚度的情况。

喷射罐用涂料组合物的粘度，以astmd1200为基准使用4号福特杯在20℃下测量时，优选为12秒～35秒，更优选为15秒～25秒。超过35秒时难以均匀地雾化，加工质量变差。另一方面，不足12秒则喷射后的膜会产生泪珠，涂层产生透明，可能不能保证膜的厚度。

喷射罐内的压力优选为0.3～0.5mpa。内部压力低于0.3mpa时，会有喷射较弱、不能正常雾化的情况。另一方面，内部压力超过0.5mpa时，会有喷射罐变形或喷射罐爆炸的可能。另外，也有喷出压力过强而降低与被涂覆物的附着率的可能。

本发明的气溶胶涂料组合物可以适当使用已知的方法来制造。通过使用本发明的气溶胶涂料组合物来涂覆金属制机械部件，可以使金属制机械部件消光且具有不易发生共转的涂层。另外，本发明的气溶胶涂料组合物的涂层的厚度通常为5～50μm左右。

[实施例]

以下对证实了本发明效果的实施例进行说明。本发明并不限于该实施例。

[实施例1～3、比较例1～2]

(1)分散稳定剂的制备

(a)醇酸树脂的合成

向具备搅拌器、温度计、冷却器、分水器以及氮气导入管的反应容器中装入大豆油脂肪酸350质量份、季戊四醇130质量份、邻苯二甲酸酐160质量份以及二甲苯30质量份，在氮气气氛下，在240℃下发生反应，固形成分酸值达到16时结束反应，冷却后，以石油加氢轻馏分370质量份作为溶剂进行稀释，得到固形成分为60质量％的浅褐色透明且粘度为7p(泊)的树脂溶液(i)。

(b)醇酸改性丙烯酸树脂的合成

向具备搅拌器、温度计、冷却管以及氮气导入管的反应容器中装入树脂溶液(i)340质量份以及石油加氢轻馏分50质量份，保持在115℃。将事先调整好的苯乙烯50质量份、甲基丙烯酸异丁酯50质量份、甲基丙烯酸叔丁酯65质量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯35质量份以及过氧化苯甲酰5质量份的混合物在氮气气氛下保持在115℃的同时，用3小时均匀滴下。之后再加入偶氮二异丁腈5质量份，在115℃下保持1小时，再加入石油加氢轻馏分220质量份，得到固形成分为50质量％的浅黄色透明且粘度为60p(泊)的树脂溶液(ii)。

(2)改性醇酸树脂的合成

(a)改性醇酸树脂a的合成

向具备搅拌器、温度计、冷却管以及氮气导入管的反应容器中装入树脂溶液(i)500质量份以及石油加氢轻馏分50质量份，保持在115℃。将事先调整好的苯乙烯30质量份、甲基丙烯酸甲酯150质量份、丙烯晴20质量份以及过氧化苯甲酰5质量份的混合物在氮气气氛下保持在115℃的同时，用3小时均匀滴下。之后再加入过氧化苯甲酰5质量份，在115℃下保持1小时，再加入石油加氢轻馏分260质量份，得到固形成分为50质量％的浅褐色乳浊且粘度为53p(泊)的改性醇酸树脂a。以固形成分的质量比计，改性醇酸树脂a的分散稳定剂与分散粒子的比例为59/41。

(b)改性醇酸树脂b的合成

向具备搅拌器、温度计、冷却管以及氮气导入管的反应容器中装入树脂溶液(ii)600质量份以及石油加氢轻馏分20质量份，保持在115℃。将事先调整好的苯乙烯50质量份、甲基丙烯酸甲酯120质量份、丙烯酸乙酯40质量份、丙烯晴30质量份以及过氧化苯甲酰5质量份的混合物在氮气气氛下保持在115℃的同时，用3小时均匀滴下。之后再加入过氧化苯甲酰5质量份，在115℃下保持1小时，再加入石油加氢轻馏分230质量份，得到固形成分为50质量％的浅黄色乳浊且粘度为48p(泊)的改性醇酸树脂b。以固形成分的质量比计，改性醇酸树脂b的分散稳定剂与分散粒子的比例为55/45。

(3)涂料组合物的制备

向得到的改性醇酸树脂a、b中加入颜料、消光剂、添加剂、溶剂，得到表1所述的涂料组合物。得到的涂料组合物的粘度被调整为，使用4号福特杯在20℃下为20秒。其中所使用的各成分如下。

硫酸钡；商品名“沉淀性硫酸钡”，川津产业株式会社制

碳酸钙；商品名“homocal-d”，白石工业株式会社制

炭黑；商品名“raven14powder”，columbiancarbon日本株式会社制

二氧化硅；商品名“nipsile-200a”，东曹silica株式会社制，平均粒径2.5μm

聚乙烯蜡；商品名“lioflatwe-9210”，东洋色材株式会社制

防沉剂；商品名“disparlon4200-20”，楠本化成株式会社制

石油加氢轻馏分；商品名“石油加氢轻馏分a”，jx日矿日石能源株式会社制

二甲苯；商品名“二甲苯”，出光石油化学株式会社制

[表1]

(4)喷射罐用涂料组合物的制备

使用上述表1的各涂料组合物，加入二甲醚(dme)作为抛射剂，制备成喷射罐用涂料组合物，封入喷射罐内。其中涂料组合物与抛射剂的组成比为，涂料组合物/抛射剂＝45.0/55.0(vol％)。喷射罐内的压力调整为0.44mpa(25℃)。

<评价方法>

1、光泽度(光泽)

准备1张纵向为70mm、横向为150mm，板厚为0.3mm的镀锡板(日本tact公司制，spte板)。使用封入了喷射罐用涂料组合物的喷射罐在该镀锡板的表面上喷射而形成涂层。此时，调整为干燥后的涂层的厚度为25μm。

通过60度镜面光泽度测量方法对镀锡板上的涂层的光泽度(光泽)进行评价。具体地，根据jisk5600-4-7，使用光泽度仪(micro-tri-glossbyk公司制：入射反射角60°)，测量60度镜面光泽度。根据对同一张镀锡板进行了3点测量而得到的结果的平均值求出光泽度的数值。60度镜面光泽度在20以下判定为优，超过20而在35以下为良，超过35为不良。

2、共转性

图1a、图1b为共转性评价用的钢材的尺寸图。准备2张纵向为100mm，横向为200mm，板厚为5mm的钢板1。2张钢板1的中央的同一位置开设有φ13mm的孔。

另一方面，为了通过这个孔固定2张钢板1，准备头部为直径21mm的正六边形、螺纹部外径为φ12mm、螺纹部长度为25mm、螺纹沟深度为0.7mm、螺距为1.25mm/圈的螺栓2、以及对应尺寸的螺母3和平垫圈4。

将由制成的各种涂料组合物制作的喷射罐用涂料组合物分别封入到喷射罐中。使用该喷射罐向2张钢板的一侧的表面涂覆。将干燥后的涂层的厚度调整为15～40μm。

图2是用于说明共转性评价方法的截面图。以2张钢板1a、1b的形成了涂层的面为外侧相互对合，将螺栓2通过中央的孔，安装平垫圈4，用螺母3略微拧紧。将对合的2张钢板1a、1b的一端用老虎钳5紧固固定。之后，使用扭矩扳手进行拧紧。

用扭矩扳手紧固螺栓2时，没有共转、扭矩急剧上升、能以40n·m以上的扭矩充分拧紧时，判定为优(◎)。在90度以内旋转、而之后扭矩急剧上升、能以所述扭矩充分拧紧时，判定为良(○)。另一方面，稍微发生共转、在90度以内不能拧紧、但渐渐产生扭距并最终能够拧紧时，判定为略微不良(△)。发生共转、且共转一直持续而不能够拧紧时，判定为不良(×)。使用3组钢板进行评价。

实施例与比较例的光泽度和共转性的评价结果在表2中示出。

[表2]

从表2可以看出，实施例1～3符合本发明的构成，在光泽度、共转性上都具有良好的性能。另一方面，除使用了聚乙烯蜡代替二氧化硅以外，比较例1是与实施例1同样制作而成的。光泽度良好，但共转性较差。除未添加二氧化硅以外，比较例2是与实施例1同样制作而成的。共转性良好，但光泽度较差。

[附图标记说明]

1、1a、1b共转性评价用钢板

2螺栓

3螺母

4平垫圈

5老虎钳