本发明涉及带间隔件的粘合剂层、带有带间隔件的粘合剂层的光学膜。本发明涉及从所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜剥离了间隔件的状态的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧被贴合于显示面板的图像显示装置及其制造方法。
作为所述光学膜,可以使用偏振膜、相位差板、光学补偿膜、亮度提高膜、防反射膜等表面处理膜、以及这些膜被层叠而成的膜。从所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜剥离间隔件而得的带有粘合剂层的光学膜被用于液晶显示装置、有机el显示装置、crt、pdp等图像显示装置中。
背景技术:
在液晶显示装置等图像显示装置中,使用偏振膜等光学膜。在将所述光学膜贴合在液晶面板等显示面板上时,通常使用粘合剂。由于有无需为了使光学膜贴合而进行干燥工序等优点,因此通常使用预先在光学膜的一侧作为粘合剂层设置了粘合剂的、带有粘合剂层的光学膜。另外,带有粘合剂层的光学膜通常出于保护贴合前的粘合剂层的目的,被作为在粘合剂层表面设有间隔件(也被称作脱模膜、或剥离衬垫)的、带有带间隔件的粘合剂层的光学膜制造。
此种带有带间隔件的粘合剂层的光学膜因间隔件中使用的聚酯膜等基材膜中所含的低聚物向粘合剂层溶出,而有产生由亮点造成的亮度不均等所致的液晶面板的不佳状况的情况,因此在专利文献1中,提出过在间隔件上设置低聚物防止层的方案。
另外,在液晶显示装置的制造中,在剥离带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的间隔件时,在带有粘合剂层的光学膜、以及间隔件中会产生静电(剥离带电)。将具有静电的带有粘合剂层的光学膜贴合于液晶面板上,就会因此而在液晶面板中产生感应带电。该感应带电的电荷对液晶面板的液晶的取向造成影响,会导致图像的显示不均等不良。此外,在制造现场静电有时会导致因异物等的附着或带入而发生产品不良等不佳状况。
专利文献2~4中,为了抑制静电的发生,提出过一种粘合片,其具有通过向粘合剂层中配合离子性化合物或导电性高分子而赋予了防静电干扰功能的粘合剂层。另外,专利文献5中,提出过一种对所述间隔件的脱模层赋予了防静电干扰功能的间隔件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-113600号公报
专利文献2:日本特开平6-128539号公报
专利文献3:日本特表2007-536427号公报
专利文献4:日本特开2003-246874号公报
专利文献5:日本特开2014-141557号公报
技术实现要素:
发明所要解决的问题
但是,在使用采用了专利文献5的间隔件的、带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的情况下,也无法充分地抑制间隔件剥离时的静电的发生。特别是发现,在利用一边从带有带间隔件的粘合剂层的光学膜剥离间隔件(参照图3)(与剥离同时地)、一边将间隔件剥离后露出的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧贴合于液晶面板上的工序(roll-to-panel(rtp)贴合工序)制造液晶显示装置的情况下,因在液晶面板上贴合具有没有衰减的静电的带有粘合剂层的光学膜,而产生感应带电。在其后的制造工序中,发生感应带电的液晶面板与制造机器等电介质接触,由此在液晶面板中产生电流(磁场),因液晶的取向不良而产生液晶面板变白的白色不均(漏光)。一旦在液晶面板中产生白色不均,就会在液晶取向恢复原状之前持续白色不均,因此制造工序中的品质检查耽搁,产生生产效率恶化的问题。
本发明的目的在于,提供一种带间隔件的粘合剂层,其通过抑制间隔件中使用的聚酯膜等基材膜中所含的低聚物向粘合剂层溶出,可以防止由亮点造成的亮度不均等所致的液晶面板的不佳状况,并且在液晶显示装置的制造时,即使应用上述的rtp贴合工序,也可以抑制液晶面板的白色不均,此外还提供带有带间隔件的粘合剂层的光学膜。
另外,本发明的目的还在于,提供一种图像显示装置,其特征在于,在显示面板的至少一面,贴合有从所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜剥离了间隔件的状态的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧,此外还提供该图像显示装置的制造方法。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决所述问题反复进行了深入研究,结果发现了下述带间隔件的粘合剂层、带有带间隔件的粘合剂层的光学膜、图像显示装置及其制造方法,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种带间隔件的粘合剂层,其特征在于,是在间隔件上具有粘合剂层的带间隔件的粘合剂层,所述间隔件在基材膜上具有脱模层,并且在所述基材膜与所述脱模层之间,具有低聚物防止层及导电层,所述粘合剂层设于所述间隔件的脱模层上。
本发明的带间隔件的粘合剂层优选所述低聚物防止层是由含有二氧化硅系材料和/或聚乙烯醇系树脂的组合物形成的层。
本发明的带间隔件的粘合剂层优选所述导电层是由含有导电性高分子的导电性组合物形成的层。
本发明的带间隔件的粘合剂层优选所述脱模层的表面电阻值为1.0×1012ω/□以下。
本发明的带间隔件的粘合剂层优选所述粘合剂层是由含有基础聚合物及导电性化合物的粘合剂组合物形成的层。
本发明的带间隔件的粘合剂层优选所述粘合剂层的表面电阻值为1.0×1012ω/□以下。
本发明涉及一种带有带间隔件的粘合剂层的光学膜,其特征在于,在光学膜的至少一面贴合有所述带间隔件的粘合剂层的粘合剂层侧。
本发明涉及一种图像显示装置,其特征在于,在显示面板的至少一面贴合有从所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜剥离了所述间隔件的状态的、带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧。
本发明涉及一种图像显示装置的制造方法,其特征在于,是所述图像显示装置的制造方法,包括:卷材准备工序,作为卷材准备带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的长条片;显示面板搬送准备工序,将显示面板搬送到粘贴位置而准备;以及贴合工序,在从所述卷材抽出所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜,并从所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜利用剥离体剥离间隔件的同时,使所述间隔件剥离后露出的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧贴合于搬送到所述粘贴位置的所述显示面板上。
发明效果
本发明的带间隔件的粘合剂层具有在间隔件的基材膜与脱模层之间层叠有低聚物防止层及导电层的构成。低聚物防止层可以抑制间隔件的聚酯膜等的基材膜中所含的低聚物向粘合剂层溶出,对于防止由亮点造成的亮度不均等液晶面板的不佳状况而言有用。
另外,将所述带间隔件的粘合剂层的粘合剂层侧粘贴于光学膜上而得的本发明的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜由于间隔件具有导电层,因此间隔件剥离时的静电的产生少。另一方面,如果向低聚物防止层、脱模层中添加导电性化合物等导电剂,则由于低聚物防止层、脱模层中的导电剂与导电性粘合剂相互作用,会有损害防静电干扰功能的情况,然而在本发明中,通过将低聚物防止层与导电层层叠,可以对间隔件表面赋予充分的导电性能。
此外,本发明的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜在液晶显示装置的制造时,即使在应用了如下的工序(rtp贴合工序)时,即,一边从带有带间隔件的粘合剂层的光学膜利用剥离体剥离间隔件(与剥离同时地),一边将间隔件剥离后露出的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧贴合于液晶面板上,由于间隔件具有导电层,因此也可以抑制静电(剥离带电)的产生,此外,即使因间隔件的剥离而产生静电,由于可以将带有粘合剂层的光学膜中产生的静电的电荷快速地移动到剥离了的间隔件中,因此也可以使静电的电荷衰减,对于抑制液晶面板的白色不均而言有用。
附图说明
图1是表示带间隔件的粘合剂层的构成例的示意性剖面图。
图2是表示带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的构成例的示意性剖面图。
图3是说明图像显示装置的制造方法中的rtp贴合工序的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。
<带间隔件的粘合剂层、以及带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的整体结构>
将本发明的带间隔件的粘合剂层的典型的构成例示意性地表示于图1(a)及(b)中。带间隔件的粘合剂层2是在间隔件1的脱模层12设有粘合剂层21的形态。另外,间隔件1是在基材膜11与脱模层12之间设有低聚物防止层13及导电层14的形态。对于低聚物防止层13及导电层14的层叠顺序没有限制,然而在(a)的情况下,由于低聚物防止层13与基材膜11接触,因此抑制聚酯膜等基材中所含的低聚物向粘合剂层溶出的效果高,另外,由于导电层14与脱模层12接触,因此抑制液晶面板的白色不均的效果高。在(b)的情况下,在保持间隔件1整体的防静电干扰效果的同时、抑制低聚物向粘合剂层的溶出的效果高。另外,低聚物防止层13与导电层14的层叠也可以是低聚物防止层13与导电层14的多层。
将本发明的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的典型的构成例示意性地表示于图2中。带有带间隔件的粘合剂层的光学膜3是使光学膜31贴合于带间隔件的粘合剂层2上而成。从带有带间隔件的粘合剂层的光学膜3剥离了间隔件1的、带有粘合剂层的光学膜4是将粘合剂层21粘贴于作为被粘物的显示面板上而使用。
<带间隔件的粘合剂层>
本发明的带间隔件的粘合剂层是在间隔件上具有粘合剂层的结构。所述间隔件在所述基材膜与所述脱模层之间具有低聚物防止层及导电层。
<基材膜>
作为本发明的间隔件的基材膜,可以使用塑料膜。作为塑料膜,可以举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜等聚烯烃膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜等氯乙烯系膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚对苯二甲酸萘二酯膜等聚酯膜;以及聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。本发明中,出于防止所述基材膜中的低聚物的溶出的目的,在所述基材膜当中,适合于使用了聚酯膜的情况。
所述基材膜的厚度通常为5~200μm,优选为5~100μm。在形成低聚物防止层及导电层时,可以预先对基材膜实施电晕处理、等离子体处理等表面处理。
<低聚物防止层>
作为本发明的低聚物防止层,可以利用用于防止聚酯膜等基材膜中所含的低聚物向粘合剂层溶出的适当的材料来形成。作为低聚物防止层的形成材料,可以使用无机物或有机物、或它们的复合材料。作为无机物,可以举出二氧化硅系材料、或者包含金、银、铂、钯、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴或锡或它们的合金等的金属、或者包含氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化镉或它们的混合物的金属氧化物、包含碘化钢等的其他金属化合物等。作为有机物,可以举出聚乙烯醇系树脂、丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、三聚氰胺系树脂、uv固化型树脂、环氧系树脂。另外,作为复合材料,可以举出所述有机物与氧化铝、二氧化硅、云母等无机粒子的混合物。
所述低聚物防止层优选由含有二氧化硅系材料、聚乙烯醇系树脂的组合物形成。
<二氧化硅系材料>
作为所述二氧化硅系材料,例如可以举出以下述通式(i)表示的有机硅氧烷。
[化1]
所述通式(i)中,r1及r2各自独立地为γ-环氧丙氧基丙基、3,4-环氧基环己基乙基等那样的含有环氧基的有机基、或甲氧基、乙氧基等烷氧基,r3为甲氧基、乙氧基等烷氧基、或以下述通式(ii)表示的基团。n及m为0~10的整数。
[化2]
所述通式(ii)中,r4是与r1基或r2基相同的含有环氧基的有机基或烷氧基。
作为所述有机硅氧烷的具体例,可以例示出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧基环己基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷等单体、以及这些单体或这些单体的混合物的水解性产物(低聚物)。
另外,作为所述二氧化硅系材料,可以举出具有氨基的硅烷化合物。所述具有氨基的硅烷化合物,优选以下述通式(iii)表示的烷氧基硅烷。
y-r-si-(x)3……(iii)
所述通式(iii)中,y表示氨基,r表示亚甲基、亚乙基、亚丙基等亚烷基,x表示甲氧基、乙氧基等烷氧基、烷基、或具有这些基团的有机官能团,至少1个以上为烷氧基。
作为所述具有氨基的硅烷化合物的具体例,可以举出n-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
此外,作为所述二氧化硅系材料,可以举出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷化合物等。
作为所述二氧化硅系材料的具体的产品,可以举出信越化学工业公司制的kr-401n、x-40-9227、x-40-9247、kr-510、kr-9218、kr-213、kr-217、x-41-1053、x-40-1056、x-41-1805、x-41-1810、x-40-2651、x-40-2652b、x-40-2655a、x-40-2761、x-40-2672等。
所述二氧化硅系材料既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
在利用所述二氧化硅系材料形成的低聚物防止层中,根据需要,可以含有具有金属元素的有机化合物(金属螯合物等金属化合物)、催化剂等。具有金属元素的金属有机化合物既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
在所述具有金属元素的金属有机化合物中,特别是从低聚物溶出防止性能良好的方面考虑,优选具有螯合物结构的具有铝元素的有机化合物、具有钛元素的有机化合物、具有锆元素的有机化合物。该化合物具体记载于《交联剂手册》(山下晋三、金子东助编著(株)大成社平成2年版)中。
利用所述二氧化硅系材料形成的低聚物防止层的形成可以通过如下操作来进行,即,将所述二氧化硅系材料溶解于醇等溶剂中,将所得的溶液涂布于基材膜或导电层上,并进行干燥。溶解有所述二氧化硅系材料的溶液的浓度应该没有特别限制,然而优选为0.1~40重量%左右。涂布后的干燥温度应该没有特别限定,然而优选为100~150℃左右。另外,涂布后的干燥时间应该没有特别限定,然而优选为30秒~30分钟左右。
<含有聚乙烯醇系树脂的组合物>
作为所述聚乙烯醇系树脂,可以举出聚乙烯醇或其衍生物。作为聚乙烯醇的衍生物,可以举出聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等,此外还可以举出用乙烯、丙烯等烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等改性了的树脂。聚乙烯醇系树脂既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
所述聚乙烯醇系树脂的聚合度应该没有特别限定,然而通常适合使用100以上、优选为300~40000的树脂。另一方面,聚乙烯醇系树脂的皂化度应该没有特别限定,然而适合使用70摩尔%以上、优选为80摩尔%以上、且为99.9摩尔%以下的树脂。
在含有所述聚乙烯醇系树脂的组合物中,可以含有粘结剂聚合物。作为粘结剂聚合物,可以举出聚丙烯酰胺、聚烷撑二醇、聚烯化亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类、聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、氯系聚合物(聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物等)、聚烯烃等。它们当中,在利用涂布拉伸法涂设低聚物防止层的情况下,可以举出能够作为非离子系、阳离子系、两性系的水溶液或水分散体使用的有机聚合物,另外,在它们当中,在使用了聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯的情况下,胶粘性变得良好。通过作为这些聚合物的单体的一个成分将非离子、阳离子、或两性系的亲水性成分共聚,就能够赋予亲水性,使之分散于水中。
在含有所述聚乙烯醇系树脂的组合物中,可以含有交联剂。作为交联剂,可以举出羟甲基化或羟烷基化了的尿素系、三聚氰胺系、胍胺系、丙烯酰胺系、聚酰胺系化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、封端多异氰酸酯、硅烷偶联剂、钛偶联剂、铝锆偶联剂等。这些交联成分也可以与粘结剂聚合物预先键合。
在含有所述聚乙烯醇系树脂的组合物中,出于改良低聚物防止层的固着性、滑动性的目的,可以含有无机系粒子。作为无机系粒子,可以举出二氧化硅、氧化铝、高岭土、碳酸钙、氧化钛、钡盐等。
所述低聚物防止层的形成可以通过如下操作来进行,即,将含有所述聚乙烯醇系树脂的组合物溶解于水、醇等溶剂中,将所得的溶液涂布于基材膜或低聚物防止层上后,进行干燥。另外,在干燥时,也可以拉伸。溶解有含有所述聚乙烯醇系树脂的组合物的溶液的浓度应该没有特别限制,然而优选为0.1~40重量%左右。涂布后的干燥温度应该没有特别限定,然而优选为60~200℃左右。另外,涂布后的干燥时间应该没有特别限定,然而优选为3~60秒左右。根据需要也可以组合使用热处理和紫外线照射等活性能量射线照射。
所述低聚物防止层中的聚乙烯醇系树脂的含量没有特别限定,然而优选为10~100重量%,更优选为20~90重量%,最优选为30~80重量%的范围。
所述低聚物防止层的形成方法没有特别限定,只要根据其形成材料适当地选择即可,可以使用涂布法、喷雾法、旋涂法、联机涂布法等。另外,也可以使用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀敷法、电镀法等。
所述低聚物防止层的厚度优选在5~100nm的范围中适当地设定,更优选为10~70nm。
<导电层>
本发明的导电层可以抑制由间隔件的剥离造成的静电的产生,并且即使因间隔件的剥离而产生静电,由于在带有粘合剂层的光学膜中产生的静电的电荷可以快速地向剥离了的间隔件移动,因此也可以防止液晶面板的白色不均。导电层只要是具有导电性的层,就没有特别限定,然而可以举出利用含有导电性高分子的导电性组合物、含有阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂等离子性表面活性剂的导电性组合物、含有氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化锌等金属氧化物的导电性组合物等形成的层。从容易获得具有所期望的脱模层的表面电阻值的间隔件的观点考虑,导电层优选为利用含有导电性高分子的导电性组合物形成的层。
作为所述导电性高分子,可以举出聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚(亚乙基二氧噻吩)(简称为pedot)、聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸(简称为pedot/pss)等。从防静电干扰性和透明性的方面考虑,特别优选聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸(简称为pedot/pss)。导电性高分子既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
在含有所述导电性高分子的导电性组合物中,可以含有粘结剂树脂。作为粘结剂树脂,可以举出聚乙烯醇树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、乙烯基树脂、环氧树脂、酰胺树脂等。
所述导电性高分子与粘结剂树脂的重量比例(导电性高分子:粘结剂树脂)优选为50:1~1:1,更优选为20:1~2:1,进一步优选为15:1~5:1。
所述导电层的形成可以通过如下操作来进行,即,将含有所述导电性高分子的导电性组合物溶解于水、醇等溶剂中,将所得的溶液涂布于基材膜或低聚物防止层上后,进行干燥。溶解有含有所述导电性高分子的导电性组合物的溶液的浓度没有特别限制,然而优选为0.1~40重量%左右。涂布后的干燥温度没有特别限定,然而优选为100~150℃左右。另外,涂布后的干燥时间没有特别限定,然而优选为1~60分钟左右。
所述导电层的形成方法没有特别限定,可以使用涂布法、喷雾法、旋涂法、联机涂布法等。
所述导电层的厚度优选为1nm~500nm,更优选为10nm~200nm,进一步优选为20nm~100nm。
<脱模层>
然后,在本发明的低聚物防止层及导电层上,设置脱模层。脱模层是为了提高从粘合剂层的剥离性而设置的。脱模层的形成材料没有特别限制,可以举出硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂等。它们当中,优选硅酮系脱模剂。脱模层可以在低聚物防止层及导电层上作为涂布层形成。另外,脱模层也可以利用转印来形成。
作为所述硅酮系脱模剂,例如可以举出加成反应型硅酮树脂。作为加成反应型硅酮树脂,可以举出信越化学工业制的ks-774、ks-775、ks-778、ks-779h、ks-847h、ks-847t、toshibasilicone制的tpr-6700、tpr-6710、tpr-6721、dowcorningtoray制的sd7220、sd7226等。
硅酮系脱模层的涂布量(干燥后)优选为0.01~2g/m2,更优选为0.01~1g/m2,进一步优选为0.01~0.5g/m2的范围。
所述脱模层的形成可以通过如下操作来进行,例如,利用反向凹版涂布法、棒涂法、模涂法等以往公知的涂布方式将上述材料涂布于所述功能层上,然后,通常在120~200℃左右以30秒~30分钟实施热处理,从而使其固化。另外,还可以根据需要将热处理和紫外线照射等活性能量射线照射组合使用。
所述脱模层的厚度通常为10~2000nm,优选为10~1000nm,更优选为10~500nm。
对于所述脱模层的表面电阻值,从对间隔件赋予导电性、抑制液晶面板的白色不均的观点考虑,优选为1.0×1012ω/□以下,更优选为1.0×1011ω/□以下,进一步优选为1.0×1010ω/□以下。
<粘合剂层>
本发明的粘合剂层由粘合剂组合物形成。作为粘合剂组合物,可以举出橡胶系粘合剂组合物、丙烯酸系粘合剂组合物、硅酮系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、乙烯基烷基醚系粘合剂组合物、聚乙烯醇系粘合剂组合物、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合剂组合物、聚丙烯酰胺系粘合剂组合物、纤维素系粘合剂组合物等。在粘合剂组合物中,优选含有基础聚合物。
<基础聚合物>
基础聚合物可以根据所述粘合剂组合物的种类选择粘合性的基础聚合物。
在所述粘合剂组合物当中,从光学的透明性优异、显示出适当的浸润性、凝聚性和胶粘性的粘合特性、耐候性和耐热性等优异的方面考虑,优选使用丙烯酸系粘合剂组合物。丙烯酸系粘合剂组合物优选作为粘合性的基础聚合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物通常作为单体单元,以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分含有。而且,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,本发明的所谓(甲基)表示同样的意味。
作为构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以例示出直链状或支链状的烷基的碳原子数1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为所述烷基,可以例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。(甲基)丙烯酸烷基酯既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。这些烷基的平均碳原子数优选为3~9。
另外,作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯,从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等方面考虑,可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯之类的含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在所述(甲基)丙烯酸系聚合物中,出于改善胶粘性、耐热性的目的,可以利用共聚导入1种以上的具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的共聚单体。作为共聚单体的具体例,可以举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲基酯等含羟基单体;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体;马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体;丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基单体等。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物在全部构成单体的重量比率中,以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分,(甲基)丙烯酸系聚合物中的所述共聚单体的比例没有特别限制,然而所述共聚单体的比例在全部构成单体的重量比率中,优选为0~20%左右,更优选为0.1~15%左右,进一步优选为0.1~10%左右。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物通常使用重均分子量(mw)为50万~300万的范围的聚合物。如果考虑耐久性,特别是考虑耐热性,则优选使用重均分子量(mw)为70万~270万的聚合物,更优选为80万~250万。如果重均分子量(mw)小于50万,则从耐热性的方面考虑不优选。另外,如果重均分子量(mw)大于300万,则为了调整为用于涂布的粘度,需要大量的稀释溶剂,使得成本升高,因此不优选。而且,重均分子量(mw)是指利用gpc(凝胶渗透色谱)测定、并利用聚苯乙烯换算算出的值。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当地选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。
所述自由基聚合中所用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定,可以适当地选择使用。而且,(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)可以利用聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制,可以根据它们的种类适当地调整其使用量。
而且,在所述溶液聚合中,作为聚合溶剂,可以使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,可以在氮气等非活性气体气流下,加入聚合引发剂,通常在50~70℃左右、5~30小时左右的反应条件下进行反应。
<导电性化合物>
本发明的粘合剂组合物优选除了所述基础聚合物以外,还含有导电性化合物。作为导电性化合物,可以举出离子性化合物、离子性表面活性剂、导电性聚合物、金属氧化物等。
作为所述离子性化合物,可以优选使用碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。碱金属盐可以使用碱金属的有机盐及无机盐。而且,本发明中所说的所谓“有机阳离子-阴离子盐”是有机盐,且表示其阳离子部由有机物构成的盐,阴离子部可以是有机物,也可以是无机物。“有机阳离子-阴离子盐”也被称作离子性液体、离子性固体。离子性化合物既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
作为构成所述碱金属盐的阳离子部的碱金属离子,可以举出锂、钠、钾的各离子。在这些碱金属离子当中优选锂离子。
所述碱金属盐的阴离子部也可以由有机物构成,也可以由无机物构成。作为构成有机盐的阴离子部,可以使用ch3coo-、cf3coo-、ch3so3-、cf3so3-、(cf3so2)3c-、c4f9so3-、c3f7coo-、(cf3so2)(cf3co)n-、-o3s(cf2)3so3-、pf6-、co32-、或以下述通式(1)至(4)表示的阴离子部等:
(1):(cnf2n+1so2)2n-(其中,n为1~10的整数)、
(2):cf2(cmf2mso2)2n-(其中,m为1~10的整数)、
(3):-o3s(cf2)lso3-(其中,l为1~10的整数)、
(4):(cpf2p+1so2)n-(cqf2q+1so2)(其中,p、q为1~10的整数)。特别是含有氟原子的阴离子部由于可以获得离子解离性良好的离子化合物,因此优选使用。作为构成无机盐的阴离子部,可以使用cl-、br-、i-、alcl4-、al2cl7-、bf4-、pf6-、clo4-、no3-、asf6-、sbf6-、nbf6-、taf6-、(cn)2n-等。作为阴离子部,优选(cf3so2)2n-、(c2f5so2)2n-等以所述通式(1)表示的(全氟烷基磺酰)亚胺,特别优选以(cf3so2)2n-表示的(三氟甲磺酰)亚胺。
作为碱金属的有机盐,具体而言,可举出:乙酸钠、海藻酸钠、木质磺酸钠、甲苯磺酸钠、licf3so3、li(cf3so2)2n、li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(c4f9so2)2n、li(cf3so2)3c、ko3s(cf2)3so3k、lio3s(cf2)3so3k等,它们当中优选licf3so3、li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(c4f9so2)2n、li(cf3so2)3c等,更优选li(cf3so2)2n、li(c2f5so2)2n、li(c4f9so2)2n等含氟酰亚胺锂盐,特别优选(全氟烷基磺酰)亚胺锂盐。
另外,作为碱金属的无机盐,可以举出高氯酸锂、碘化锂。
所述有机阳离子-阴离子盐由阳离子成分和阴离子成分构成,所述阳离子成分由有机物构成。作为阳离子成分,具体而言,可以举出:吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子等。
作为所述阴离子成分,可以使用cl-、br-、i-、alcl4-、al2cl7-、bf4-、pf6-、clo4-、no3-、ch3coo-、cf3coo-、ch3so3-、cf3so3-、(cf3so2)3c-、asf6-、sbf6-、nbf6-、taf6-、(cn)2n-、c4f9so3-、c3f7coo-、((cf3so2)(cf3co)n-、-o3s(cf2)3so3-、或以下述通式(1)至(4)表示的阴离子成分等:
(1):(cnf2n+1so2)2n-(其中,n为1~10的整数)、
(2):cf2(cmf2mso2)2n-(其中,m为1~10的整数)、
(3):-o3s(cf2)lso3-(其中,l为1~10的整数)、
(4):(cpf2p+1so2)n-(cqf2q+1so2)(其中,p、q为1~10的整数)。其中,特别是含有氟原子的阴离子成分由于可以获得离子解离性良好的离子化合物,因此优选使用。
另外,作为所述离子性化合物,除了所述的碱金属盐、有机阳离子-阴离子盐以外,还可以举出氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。
作为所述离子性表面活性剂,可以举出阳离子系(季铵盐型、鏻盐型、锍盐型等)、阴离子系(羧酸型、磺酸盐型、硫酸盐型、磷酸盐型、亚硫酸盐型等)、两性离子系(磺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基咪唑鎓甜菜碱型等)或非离子系(多元醇衍生物、β-环糊精包络化合物、失水山梨醇脂肪酸单酯·二酯、聚环氧烷烃衍生物、氧化胺等)的各种表面活性剂。离子性表面活性剂既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
作为所述导电性聚合物,可以举出聚苯胺系、聚噻吩系、聚吡咯系、聚喹喔啉系等聚合物,它们当中,优选使用容易变为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的聚苯胺、聚噻吩等。特别优选聚噻吩。导电性聚合物既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
作为所述金属氧化物,可以举出氧化锡系、氧化锑系、氧化铟系、氧化锌系等。它们当中优选氧化锡系。作为氧化锡系的金属氧化物,除了氧化锡以外,还可以举出掺锑氧化锡、掺铟氧化锡、掺铝氧化锡、掺钨氧化锡、氧化钛-氧化铈-氧化锡的复合物、氧化钛-氧化锡的复合物等。金属氧化物既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
此外作为所述以外的导电性化合物,可以例示出乙炔黑、科琴黑、天然石墨、人造石墨、钛黑、或具有阳离子型(季铵盐等)、两性离子型(甜菜碱化合物等)、阴离子型(磺酸盐等)或非离子型(甘油等)的离子导电性基的单体的均聚物或该单体与其他单体的共聚物、具有来自于具有季铵盐基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的部位的聚合物等具有离子导电性的聚合物;使聚乙烯甲基丙烯酸酯共聚物等亲水性聚合物与丙烯酸系树脂等合金化的类型的永久防静电干扰剂。
从导电性能高的方面、在粘合剂中分散性、透明性优异的方面、在粘合剂中的保管稳定性的观点考虑,所述导电性化合物优选使用离子性化合物。
所述导电性化合物的配合比例优选相对于基础聚合物100重量份为0.0001~5重量份。如果导电性化合物小于0.0001重量份,则会有防静电干扰性能的提高效果不够充分的情况。另一方面,如果导电性化合物大于5重量份,则会有耐久性不够充分的情况。导电性化合物优选为0.01重量份以上,更优选为0.1重量份以上。另外,导电性化合物优选为3重量份以下,更优选为2重量份以下。
此外,在本发明的粘合剂组合物中,可以含有交联剂。作为交联剂,可以使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂,可以举出异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物形成共价键或配位键而成的化合物。作为多价金属原子,可以举出al、cr、zr、co、cu、fe、ni、v、zn、in、ca、mg、mn、y、ce、sr、ba、mo、la、sn、ti等。作为形成共价键或配位键的有机化合物中的原子可以举出氧原子等,作为有机化合物可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。作为交联剂,优选异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂。交联剂既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
所述交联剂的配合比例优选相对于基础聚合物100重量份为0.01~20重量份,更优选为0.03~10重量份。而且,如果交联剂小于0.01重量份,则会有粘合剂的凝聚力不足的趋势,在加热时有可能产生发泡,另一方面,如果大于20重量份,则耐湿性不够充分,在可靠性试验等中容易产生剥离。
此外,在本发明的粘合剂组合物中,可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂,可以提高耐久性。硅烷偶联剂既可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
对于所述硅烷偶联剂的配合比例,优选相对于基础聚合物100重量份,硅烷偶联剂为0.001~5重量份,更优选为0.01~1重量份,进一步优选为0.02~1重量份,特别优选为0.05~0.6重量份。为了提高耐久性、适度地保持对液晶面板等光学构件的胶粘力,可以在该范围内适当地选择。
此外,在本发明的粘合剂组合物中,也可以还含有其他公知的添加剂,可以根据所使用的用途适当地添加着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合禁阻剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。另外,也可以在可以控制的范围内,采用加入还原剂的氧化还原体系。
本发明的带间隔件的粘合剂层可以通过如下操作来制造,即,在所述间隔件的脱模层上,涂布含有所述粘合剂组合物的溶液后,进行干燥而形成粘合剂层。而且,在粘合剂组合物的涂布时,也可以适当地新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为所述粘合剂组合物的涂布方法,可以使用各种方法。具体而言,可以举出辊涂法、辊舔式涂布法、凹版涂布法、反转涂布法、辊式刷涂法、喷涂法、浸入式辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、借助模涂机等的挤出涂布法等方法。
所述粘合剂层的厚度没有特别限制,为1~100μm左右。优选为2~50μm,更优选为2~40μm,进一步优选为5~35μm。
从对带间隔件的粘合剂层赋予导电性、抑制液晶面板的白色不均的观点考虑,所述粘合剂层的表面电阻值优选为1.0×1012ω/□以下,更优选为1.0×1011ω/□以下,进一步优选为1.0×1010ω/□以下。
<带有带间隔件的粘合剂层的光学膜>
本发明的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜在光学膜的至少一面贴合有带间隔件的粘合剂层的粘合剂层侧。
作为所述光学膜,可以使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中所用的光学膜,其种类没有特别限制。作为光学膜,可以举出偏振膜、相位差板、光学补偿膜、亮度提高膜、或防反射膜等表面处理膜、以及这些膜被层叠而成的光学膜等。
所述偏振膜一般使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。偏振片没有特别限定,可以使用各种偏振片。作为偏振片,可以举出使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘或二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸而得的材料、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。它们当中,优选包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别限制,然而一般为80μm左右以下。
另外,作为所述偏振片可以使用厚度为10μm以下的薄型的偏振片。从薄型化的观点考虑,该厚度优选为1~7μm。此种薄型的偏振片的厚度不均少,观察性优异,另外尺寸变化少,因此耐久性优异,此外作为偏振膜的厚度也可以实现薄型化,从这一点考虑优选。
作为构成所述透明保护膜的材料,可以使用透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等方面优异的热塑性树脂。作为此种热塑性树脂的具体例,可以举出三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。而且,虽然是在偏振片的一侧利用胶粘剂层贴合透明保护膜,然而在另一侧,作为透明保护膜,可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化性树脂或紫外线固化型树脂。在透明保护膜中可以含有1种以上的任意的合适的添加剂。
所述偏振片与透明保护膜的贴合中所用的胶粘剂只要是光学上透明,就没有特别限制,可以使用水系、溶剂系、热熔系、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的材料,然而优选水系胶粘剂或自由基固化型胶粘剂。
<图像显示装置>
本发明的图像显示装置在显示面板的至少一面,贴合有从带有带间隔件的粘合剂层的光学膜剥离了所述间隔件的状态的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧。作为显示面板,可以举出液晶面板等。液晶面板可以使用tn型或stn型、π型、va型、ips型等任意类型的液晶面板。
<图像显示装置的制造方法>
本发明的图像显示装置的制造方法是包括如下工序的制造方法,即,卷材准备工序,作为卷材准备带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的长条片;显示面板搬送准备工序,将显示面板搬送到粘贴位置而准备;以及贴合工序(rtp贴合工序),在从所述卷材抽出所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜,并从所述带有带间隔件的粘合剂层的光学膜利用剥离体剥离间隔件的同时,使所述间隔件剥离后露出的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧贴合于搬送到所述粘贴位置的所述显示面板上。
<卷材准备工序>
所述卷材准备工序是作为长条(带状)的片的卷材制造带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的工序,该卷材没有特别限定,可以依照以往方法来制造。
<显示面板搬送准备工序>
所述显示面板搬送准备工序是将液晶面板等显示面板向粘贴位置搬送的工序,搬送方法没有特别限制,可以依照以往方法来搬送。
<rtp贴合工序>
将所述rtp贴合工序的典型的示意图表示于图3中。在从所述卷材抽出的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜3的长条片即将被向粘贴位置101搬送之前,从带有带间隔件的粘合剂层的光学膜3利用剥离体100剥离间隔件1。间隔件1剥离后露出的带有粘合剂层的光学膜4的粘合剂层21被利用粘贴辊103贴合在由接收辊102导引到贴合给定位置101的显示面板5上,制造出图像显示装置。
在所述rtp贴合工序中,由于带有带间隔件的粘合剂层的光学膜3是没有被裁断的长条片,因此在间隔件1的剥离后,长条片状的带有粘合剂层的光学膜4(或粘合剂层21)也是与剥离前的间隔件1继续接触的状态。由此,即使因间隔件1的剥离而在长条片状的带有粘合剂层的光学膜4(或粘合剂层21)产生静电,静电的电荷也可以经由剥离前的间隔件1快速地向剥离后的间隔件1移动,因此该剥离后的间隔件1起到接地的作用,其结果是,静电的电荷得到衰减。
另外,图像显示装置的制造方法也可以是在将显示面板与带有粘合剂层的光学膜贴合后,适当地组装根据需要使用的照明系统等构成部件,再装入驱动电路而制造,例如可以举出在液晶面板等显示面板的一侧或两侧配置带有粘合剂层的光学膜的液晶显示装置的制造方法、在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置的制造方法等。该情况下,本发明的带有粘合剂层的光学膜可以设于液晶面板等显示面板的一侧或两侧。在两侧设置光学膜的情况下,它们既可以相同,也可以不同。此外,在液晶显示装置的制造方法中,也可以在适当的位置配置1层或2层以上的扩散层、防眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散片、背光灯等适当的部件。
[实施例]
以下,利用实施例对本发明进行具体的说明,然而本发明并不受这些实施例限定。而且,各例中的份及%都是重量基准。
实施例1
<间隔件的制作>
<<低聚物防止层的形成>>
作为二氧化硅系材料,将有机硅氧烷(ethylsilicate48:colcoat公司)利用异丙醇稀释至固体成分浓度为1%而制备出涂布液。利用凹版涂布机将所得的涂布液以使干燥后的厚度为50nm的方式涂布于作为基材膜的聚酯膜(厚度:38μm)上后,在120℃干燥30秒,形成低聚物防止层(1)。
<<导电层的形成>>
作为导电性高分子,使用聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸(pedot/pss),制备出固体成分浓度为1%的水/异丙基醇(1/1:重量比)的溶液。将所得的溶液以使干燥后的厚度为100nm的方式涂布于低聚物防止层(1)上,在80℃干燥2分钟而形成导电层(1)。
<<脱模层的形成>>
将硅酮树脂(ks-847h:信越化学制):20份及固化剂(pl-50t:信越化学制):0.2份用甲乙酮/甲苯混合溶剂(混合比率为1:1)350份稀释,制备出硅酮系脱模剂的溶液。将所得的硅酮系脱模剂的溶液利用凹版涂布机以使干燥后的厚度为100nm的方式涂布于导电层(1)上后,在120℃干燥30秒,形成脱模层,得到具有聚酯膜/低聚物防止层(1)/导电层(1)/脱模层的构成的实施例1的间隔件。
实施例2
<间隔件的制作>
<<导电层的形成>>
作为导电性高分子,使用聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸(pedot/pss),制备出固体成分浓度为1%的水/异丙基醇(1/1:重量比)的溶液。将所得的溶液以使干燥后的厚度为100nm的方式涂布于作为基材膜的聚酯膜(厚度:38μm)上,在80℃干燥2分钟而形成导电层(1)。
<<低聚物防止层的形成>>
作为二氧化硅系材料,将平均粒径0.05μm的二氧化硅溶胶用异丙醇稀释至固体成分浓度为1%而制备出涂布液。将所得的涂布液利用凹版涂布机以使干燥后的厚度为50nm的方式涂布于导电层(1)上后,在120℃干燥30秒,形成低聚物防止层(2)。
<<脱模层的形成>>
除了在实施例1中,在<<脱模层的形成>>时,在低聚物防止层(2)上形成脱模层以外,与实施例1相同地得到具有聚酯膜/导电层(1)/低聚物防止层(2)/脱模层的构成的实施例2的间隔件。
实施例3
<间隔件的制作>
<<导电层的形成>>
作为导电性高分子,使用了聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸(pedot/pss),作为粘结剂树脂,使用了聚氨酯树脂,制备出固体成分浓度为0.8%的水/异丙基醇(1/1:重量比)的溶液。而且,导电性高分子与粘结剂树脂的重量比为10:1。将所得的溶液以使干燥后的厚度为100nm的方式涂布在作为基材膜的聚酯膜(厚度:38μm)上,在80℃干燥2分钟而形成导电层(2)。
<<低聚物防止层的形成>>
<<脱模层的形成>>
除了在实施例2中,在<<低聚物防止层的形成>>、<<脱模层的形成>>时,在导电层(2)上形成低聚物防止层(2),此外,在低聚物防止层(2)上设置脱模层以外,与实施例2相同地得到具有聚酯膜/导电层(2)/低聚物防止层(2)/脱模层的构成的实施例3的间隔件。
实施例4
<间隔件的制作>
<<低聚物防止层的形成>>
作为含有聚乙烯醇系树脂的组合物,将聚乙烯醇系树脂(皂化度=88摩尔%、聚合度=500的聚乙烯醇)70份、粘结剂聚合物(水系聚酯树脂:使以间苯二甲酸、乙二醇、二乙二醇为主的聚酯共聚新戊二醇、具有脂肪族二羧酸酐的二羧酸衍生物,将所得的聚酯用胺化合物中和并水系化而得的水系聚酯)15份、交联剂(六甲氧基甲基三聚氰胺)10份、无机系粒子(平均粒径65nm的二氧化硅溶胶)5份用水稀释至固体成分浓度为2%而制备出涂布液。将所得的涂布液利用凹版涂布机以使干燥后的厚度为50nm的方式涂布于作为基材膜的聚酯膜(厚度:38μm)上后,将膜导入展幅机而在100℃进行拉伸,然后,在230℃进行热固定,形成低聚物防止层(3)。
<<导电层的形成>>
<<脱模层的形成>>
在实施例1中,在<<导电层的形成>>、<<脱模层的形成>>时,与实施例1相同地得到具有聚酯膜/低聚物防止层(3)/导电层(1)/脱模层的构成的实施例4的间隔件。
比较例1
<间隔件的制作>
除了在实施例1中,没有形成导电层(1)以外,与实施例1相同地得到具有基材膜/低聚物防止层(1)/脱模层的构成的比较例1的间隔件。
比较例2
<间隔件的制作>
<<加入导电剂的低聚物防止层的形成>>
作为形成加入导电剂的低聚物防止层的组合物,将作为导电材料的具有氮元素的化合物(在主链中具有吡咯鎓环的化合物:第一工业制药公司制:sharolldc-303p)85份、聚乙烯醇系树脂(皂化度=88摩尔%、聚合度=500的聚乙烯醇)10份、无机系粒子(平均粒径50nm的二氧化硅溶胶)5份用水稀释至固体成分浓度为2%而制备出涂布液。将所得的涂布液利用凹版涂布机以使干燥后的厚度为50nm的方式涂布于作为基材膜的聚酯膜(厚度:38μm)上后,将膜导入展幅机而在100℃进行拉伸,然后,在230℃进行热固定,形成加入导电剂的低聚物防止层。
<<脱模层的形成>>
除了在实施例1中,在<<脱模层的形成>>时,在加入导电剂的低聚物防止层上形成脱模层以外,与实施例1相同地得到具有聚酯膜/加入导电剂的低聚物防止层/脱模层的构成的比较例2的间隔件。
<带间隔件的粘合剂层的制作>
<<丙烯酸系聚合物的制备>>
向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中,加入含有丙烯酸丁酯99份及丙烯酸4-羟基丁酯1份的单体混合物。继而,相对于所述单体混合物(固体成分)100份,作为聚合引发剂将2,2′-偶氮二异丁腈0.1份与乙酸乙酯一起加入,一边缓慢地搅拌一边导入氮气而进行氮气置换后,将烧瓶内的液温保持为60℃附近而进行7小时聚合反应。其后,向所得的反应液中加入乙酸乙酯,制备出将固体成分浓度调整为30%的重均分子量(mw)160万的丙烯酸系聚合物的溶液。
<<粘合剂组合物的制备>>
相对于利用上述操作得到的丙烯酸系聚合物(a)溶液的固体成分100份,作为离子性化合物,配合1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓·三氟甲磺酰亚胺0.7份、和双(三氟甲磺酰)亚胺锂(三菱材料电子化成(株)制)1.0份,作为交联剂,配合三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制:takenated110n)0.1份、和过氧化二苯甲酰0.3份,作为硅烷偶联剂,配合γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业公司制:kbm-403)0.2份,得到粘合剂组合物的溶液。
<<粘合剂层的形成>>
将利用上述操作制备的粘合剂组合物的溶液利用喷注式涂布机均匀地涂布于利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的间隔件的脱模层上后,在150℃的空气循环式恒温烘箱中干燥60秒,在所述脱模层的表面形成厚度20μm的粘合剂层,得到实施例1~4及比较例1~2的带间隔件的粘合剂层。
<带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的制作>
<<光学膜的制作>>
为了制作薄型偏振片,首先,将在非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)基材上形成9μm厚的聚乙烯醇(pva)层的层叠体利用拉伸温度130℃的空中辅助拉伸生成拉伸层叠体,然后,通过对拉伸层叠体染色而生成着色层叠体,继而将着色层叠体利用拉伸温度65度的硼酸水中拉伸以使总拉伸倍率为5.94倍的方式生成包含与非晶性pet基材一体化拉伸的4μm厚的pva层的光学膜层叠体。利用此种2阶段拉伸,成膜于非晶性pet基材上的pva层的pva分子被高次地取向,可以生成如下的光学膜层叠体,其构成因染色而吸附的碘被作为聚碘离子络合物沿一个方向高次地取向的高功能偏振片,包含厚度4μm的pva层。此外,在一边向该光学膜层叠体的偏振片的表面涂布聚乙烯醇系胶粘剂,一边贴合进行了皂化处理的80μm厚的三乙酰纤维素膜后,剥离非晶性pet基材,制造出使用了薄型偏振片的偏振膜。
<带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的制作>
然后,在使用了利用上述操作得到的薄型偏振片的偏振膜上,贴合利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的带间隔件的粘合剂层,使粘合剂层转印,得到实施例1~4及比较例1~2的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜。
<图像显示装置的制造>
为了利用图3中所示的rtp贴合工序制造图像显示装置,作为卷材准备了利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜的长条片,并准备了用于向粘贴位置搬送的液晶面板。其后,在从卷材抽出实施例1~4及比较例1~2的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜,并从带有带间隔件的粘合剂层的光学膜利用剥离体剥离间隔件的同时,将间隔件剥离后露出的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层侧贴合于搬送到粘贴位置的液晶面板上,制造出使用了实施例1~4及比较例1~2的液晶面板的图像显示装置(液晶显示装置)。
利用gpc(凝胶渗透色谱)基于以下的条件测定出利用上述操作得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)。
·分析装置:东曹公司制、hlc-8120gpc
·色谱柱:东曹公司制、g7000hxl+gmhxl+gmhxl
·柱尺寸:各7.8mmφ×30cm
·柱温:40℃
·流量:0.8ml/min
·注入量:100μl
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:示差折射仪(ri)
·标准试样:聚苯乙烯
对利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的间隔件、带间隔件的粘合剂层、以及带有带间隔件的粘合剂层的光学膜进行了以下的评价。将评价结果表示于表1中。
<脱模层的表面电阻值的测定方法>
对利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的间隔件,使用三菱化学analytech公司制mcp-ht450测定出脱模层的表面的表面电阻值(ω/□)。
<粘合剂层的表面电阻值的测定方法>
对利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的带间隔件的粘合剂层,使用三菱化学analytech公司制mcp-ht450测定出粘合剂层的表面的表面电阻值(ω/□)。
<pet低聚物的溶出量的测定方法>
将利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的带有带间隔件的粘合剂层的光学膜在60℃、90%rh的条件下放置500小时之后,除去了间隔件。从带粘合剂层的偏振膜采集粘合剂层(样品)约0.025g,加入氯仿1ml并在室温下振荡18小时,然后加入乙腈5ml进行萃取,并振荡3小时。利用0.45ml膜滤器将所得溶液过滤,对试样进行了调整。将三聚体的pet低聚物的标准品调整至一定浓度,制作校正曲线,并使用该校正曲线求出了粘合剂中所含的pet低聚物量(ppm)。校正曲线是使用pet低聚物浓度(ppm)已知的样品、利用hplc进行测定而制作的。
hplc装置:agilenttechnologies制1200系列
测定条件
色谱柱:agilenttechnologies制zorbaxsb-c18
柱温:40℃
柱流量:0.8ml/min
洗脱液组成:水/乙腈反相梯度条件
注入量:5μl
检测器:pda
定量方法:用氯仿溶解pet低聚物三聚体的标准试样之后,用乙腈进行稀释,以一定的浓度制备了标样。由其hplc面积与制备浓度制作校正曲线,并求出了样品的pet低聚物的溶出量。
而且,pet低聚物的溶出量优选为30ppm以下,更优选为20ppm以下,进一步优选为10ppm以下。
对利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的液晶显示装置进行了以下的评价。将评价结果表示于表1中。
<白色不均的评价>
将利用上述操作得到的实施例1~4及比较例1~2的液晶显示装置设置于背光灯上。使手接触所设置的液晶显示装置的端部,在液晶面板中产生白色不均。计测出该白色不均消失的时间。消失时间优选为200秒以下,更优选为100秒以下,进一步优选为50秒以下,特别优选为20秒以下。
[表1]
如表1所示,对于本发明的实施例1~4,在任意的评价项目中都得到良好的结果。另一方面,对于比较例1~2,在任意的评价项目中都得到比实施例1~4差的结果。由该结果可知,根据本发明,可以提供一种带间隔件的粘合剂层,其通过抑制间隔件中使用的聚酯膜等基材膜中所含的低聚物向粘合剂层溶出,可以防止由亮点造成的亮度不均等所致的液晶面板的不佳状况,并且在液晶显示装置的制造时,即使应用上述的rtp贴合工序,也可以抑制液晶面板的白色不均,此外还可以提供带有带间隔件的粘合剂层的光学膜。
符号的说明
1:间隔件,
2:带间隔件的粘合剂层,
3:带有带间隔件的粘合剂层的光学膜,
4:带有粘合剂层的光学膜,
5:显示面板,
11:基材膜,
12:脱模层,
13:低聚物防止层,
14:导电层,
21:粘合剂层,
31:光学膜,
100:剥离体,
101:粘贴位置,
102:接收辊,
103:粘贴辊