本发明涉及一种用于贴合显示体构成构件的粘着性组合物、粘着剂、及粘着片、以及使用该粘着片的粘着剂层而得到的显示体。
背景技术:
近年来,行动电话、智能手机、平板电脑等各种行动电子装置具备使用具有液晶元件、发光二极体(led元件)、有机电致发光(有机el)元件等的显示体模组的显示体(display:显示器)。
在该种显示器中,通常在显示体模组的表面侧设有保护面板。在保护面板与显示体模组之间设有空隙,以免在保护面板因外力而变形时变形的保护面板与显示体模组碰撞。
然而,若存在如上所述的空隙也即空气层,则由保护面板与空气层的折射率差、以及空气层与显示体模组的折射率差所引起的光的反射损失增大,存在显示器的画质下降的问题。
因此,提出了通过利用粘着剂层填补保护面板与显示体模组之间的空隙来提高显示器的画质。但是,在保护面板的显示体模组侧,边框状印刷层有时作为段差而存在。若粘着剂层不追随该段差,则在段差附近,粘着剂层浮起,由此产生光的反射损失。因此,对上述粘着剂层要求段差追随性。
为了解决上述课题,专利文献1中,作为填补保护面板与显示体模组之间的空隙的粘着剂层,公开有在25℃、1hz下的剪切储能模量(g’)为1.0×105pa以下且胶凝部分为40%以上的粘着剂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-97070号公报
技术实现要素:
本发明要解决的技术问题
专利文献1中,欲通过降低粘着剂层中的常温时的储能模量来提高段差追随性。然而,若如上所述降低常温时的储能模量,则高温时的储能模量过于下降,从而在耐久条件下发生问题。例如,当施加高温高湿条件时,会发生在段差附近产生气泡等的问题。
并且,保护面板与显示体模组的贴合使用具有如上所述的粘着剂层的粘着片来进行的情况较多。在进行该贴合时,贴合位置有时产生偏离。尤其,保护面板,显示体模组等硬质材料(硬质体)彼此通过粘着片进行贴合,比将薄膜彼此或薄膜与硬质体进行贴合更加困难,贴合时的成品率容易下降。
在此,显示体模组价格高,因此当产生如上所述的贴合偏离问题时,若至少能够将显示体模组侧进行再利用,则能够压缩生产成本。因此,对如上所述的粘着片期待能够将通过该粘着片而贴合的两个硬质体剥离的再加工性,以便至少能够再利用显示体模组。
本发明鉴于该种实际情况而完成,其目的为提供一种维持作为显示体用粘着剂的性能且再加工性优异的粘着性组合物、粘着剂、粘着片以及显示体。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的,第一、本发明提供一种粘着性组合物,其用于形成贴合一显示体构成构件与另一显示体构成构件的粘着剂层,该粘着性组合物的特征在于,含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(a);交联剂(b);及化合物(c),所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有分子内具有与所述交联剂(b)发生反应的反应性基的含反应性基单体作为构成该聚合物的单体单元,且重均分子量为40万以上且130万以下,所述化合物(c)具有环氧烷(alkyleneoxide)部位,且不具有或者具有一个与所述交联剂(b)发生反应的反应性基(发明1)。
将上述发明(发明1)的粘着性组合物交联而成的粘着剂通过重均分子量在比较低的范围的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a),显示良好的柔软性,段差追随性优异。并且,该粘着剂通过含有化合物(c),维持作为显示体用粘着剂的性能且再加工性优异。
上述发明(发明1)中,优选所述化合物(c)具有直链状结构,在其两个末端或一个末端具有烷基(发明2),或所述化合物(c)具有直链状结构且在其两个末端或一个末端具有(甲基)丙烯酰基(发明3)。
上述发明(发明1~3)中,相对于所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)100质量份,优选为含有0.2质量份以上且小于10质量份的所述化合物(c)(发明4)。
上述发明(发明1~4)中,优选所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元(发明5)。
上述发明(发明1~5)中,所述一显示体构成构件及所述另一显示体构成构件优选为硬质体(发明6)。
上述发明(发明1~6)中,所述一显示体构成构件优选至少在被贴合的一侧的表面具有段差(发明7)。
第二、本发明提供一种粘着剂,将所述粘着性组合物(发明1~7)交联而成(发明8)。
第三、本发明提供一种粘着片,其具有用于贴合一显示体构成构件与另一显示体构成构件的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层包含粘着剂(发明8)(发明9)。
上述发明(发明9)中,所述粘着剂层的厚度为20μm以上且500μm以下优选为(发明10)。
上述发明(发明9、10)中,优选所述粘着片具备两张剥离片,所述粘着剂层以与所述两张剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持(发明11)。
第四、本发明提供一种显示体构成构件、另一显示体构成构件、及粘着剂层,粘着剂层相互贴合所述一显示体构成构件与所述另一显示体构成构件,其特征在于,所述粘着剂层为粘着片(发明9~11)的粘着剂层(发明12)。
并且,本发明提供一种粘着片,其具有用于贴合一显示体构成构件与另一显示体构成构件的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层包含将含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、交联剂(b)及化合物(c)的粘着性组合物交联而成的粘着剂,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有分子内具有与所述交联剂(b)发生反应的反应性基的含反应性基单体作为构成该聚合物的单体单元,所述化合物(c)为具有环氧烷部位且不具有或具有一个与所述交联剂(b)发生反应的反应性基的化合物,所述粘着剂层的厚度为20μm以上且500μm以下。
发明效果
本发明的粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示体可维持作为显示体用粘着剂的性能且再加工性优异。
附图说明
图1为本发明的一实施形态的粘着片的截面图。
图2为本发明的一实施形态的层叠体的截面图。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:显示体;21:第一显示体构成构件;22:第二显示体构成构件;3:印刷层
具体实施方式
以下,对本发明的实施形态进行说明。
〔粘着性组合物〕
本实施形态的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物p”。)为用于形成贴合一显示体构成构件与另一显示体构成构件的粘着剂层的粘着性组合物。对显示体及显示体构成构件将进行后述。
粘着性组合物p含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、交联剂(b)及化合物(c),优选还含有硅烷偶联剂(d)。另外,本说明书中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及甲基丙烯酸双方。其他类似用语也相同。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有具有与交联剂(b)发生反应的反应性基的含反应性基单体作为构成该聚合物的单体单元,且重均分子量为40万以上且130万以下。并且,化合物(c)为具有环氧烷部位且不具有或具有一个与交联剂(b)发生反应的反应性基的化合物。
通过(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量如上述那样在比较低的范围内,所获得的粘着剂显示良好的柔软性,成为段差追随性优异者。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透层析(gpc)法测定的标准聚苯乙烯换算值。
并且,通过粘着性组合物p含有上述化合物(c),将粘着性组合物p交联而获得的粘着剂维持作为显示体用粘着剂的性能且再加工性优异。尤其,如上所述,若(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量比较低,则所获得的粘着剂变软,存在再加工性较差的倾向,但本实施形态中,通过使用上述化合物(c),可获得优异的再加工性。即,将粘着性组合物p交联而获得的粘着剂中,化合物(c)作为优异的再加工制剂(reworkagent)发挥作用。因此,具有包含该粘着剂的粘着剂层的粘着片即使在暂时贴附于显示体构成构件之后,也能够轻松地从该显示体构成构件上剥离,能够实现显示体构成构件的再利用。
认为上述的优异的再加工性主要通过化合物(c)所具有的环氧烷部位发挥。并且,通过化合物(c)不具有或者具有一个与交联剂(b)发生反应的反应性基,可确保与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的相容性。而且,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)与交联剂(b)的反应不会被化合物(c)阻碍,可形成良好的交联结构,所获得的粘着剂发挥所希望的内聚力。因此,维持作为显示体用粘着剂的性能,尤其可良好地发挥高温高湿条件下的段差追随性等。
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有分子内具有与交联剂(b)发生反应的反应性基的含反应性基单体作为构成该聚合物的单体单元。源自该含反应性基单体的反应性基与交联剂(b)发生反应而形成交联结构(立体网状结构),可获得具有所希望的内聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基单体,可优选举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些物质中,特别优选与交联剂(b)的反应性优异且对被粘物的不良影响较少的含羟基单体。并且,从即使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量比较低也可发挥所希望的内聚力的观点考虑,优选为含羧基单体。
作为含羟基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中的羟基与交联剂(b)的反应性及与其他单体的共聚性的观点考虑,优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等乙烯性不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中的羧基与交联剂(b)的反应性及与其他单体的共聚性的观点考虑,优选为丙烯酸。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些物质可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选为含有下限值为3质量%以上的含羟基单体来作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有10质量%以上,进一步优选为含有15质量%以上为。并且,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选为含有上限值为35质量%以下的含羟基单体来作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有30质量%以下,进一步优选为含有25质量%以下。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以上述量含有含羟基单体来作为单体单元,则所获得的粘着剂中形成良好的交联结构,可获得所希望的内聚力,并且粘着剂中会残留既定量的羟基。羟基为亲水性基,若该亲水性基在粘着剂中存在既定量,则即使在粘着剂置于高温高湿条件下的情况下,与在该高温高湿条件下浸入粘着剂中的水分的相容性也良好,其结果,可以抑制恢复常温常湿时的粘着剂的白化(耐湿热白化性优异)。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元时,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)如下含有该含羧基单体,也即,作为下限值优选为含有5质量%以上,特别优选为含有7质量%以上,进一步优选为含有10质量%以上。并且,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)如下含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元,也即,作为上限值优选为含有30质量%以下,特别优选为含有20质量%以下,进一步优选为含有15质量%以下。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以上述量含有含羧基单体作为单体单元,则所获得的粘着剂中形成良好的交联结构,可获得所希望的内聚力。
并且,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)也优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象中存在因酸而产生的不良情况,例如存在铟锡氧化物(tin-dopedindiumoxide,ito)等透明导电膜或金属膜等的情况下,也能够抑制酸引起的所述不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。其中,容许在不产生该不良情况的程度下含有规定量的含羧基单体。具体而言,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中,容许以如下量含有含羧基单体作为单体单元,也即,含有小于5质量%的含羧基单体,优选为含有2质量%以下,特别优选为含有0.1质量%以下。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,由此能够显现较优选的粘着性。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从更加提高粘着性的观点考虑,优选为烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选为(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,这些物质可单独使用,也可组合两种以上来使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有40质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有50质量%以上,进一步优选为含有60质量%以上。若含有40质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯,则能够对(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)赋予适当的粘着性。并且,优选为含有90质量%以下的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选为含有80质量%以下,进一步优选为含有70质量%以下为。通过将(甲基)丙烯酸烷基酯的含量设为90质量%以下,能够向(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中导入所希望的量的其他单体成分。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)也优选含有分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该共聚物的单体单元。由于含脂环式结构单体的体积较大,因此通过使聚合物中存在该含脂环式结构单体,聚合物彼此之间隔扩大。如此一来,化合物(c)变得容易在该聚合物中移动,由此变得易露出于粘着剂的表面。由此,可有效地发挥基于化合物(c)的作为再加工制剂的作用,所获得的粘着剂的再加工性进一步优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以局部具有不饱和键。并且,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为二环、三环等多环的脂环式结构。从扩大所获得的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的彼此之间的距离,且有效地发挥化合物(c)作为再加工制剂的作用的观点考虑,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。而且,考虑(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为二环至四环。并且,与上述相同地,从有效地发挥化合物(c)作为再加工制剂的作用的观点考虑,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的所有的碳原子数,当独立存在多个环时,指其总计碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限并无特别限制,与上述相同地,从相容性的观点考虑,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为脂环式结构,例如可以举出含有环己基骨架、二环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片基骨架、环烷骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯烃骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、蓝烷骨架、房烷骨架、螺环骨架等的脂环式结构,其中,优选为发挥更加优异的耐久性的含有二环戊二烯骨架(脂环式结构的碳数:10)、金刚烷骨架(脂环式结构的碳数:10)或异冰片基骨架(脂环式结构的碳数:7)的结构,特别优选为含有异冰片基骨架的结构。
作为上述含脂环式结构单体,优选为含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯等,其中,优选为发挥更加优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯,特别优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。这些物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有5质量%以上的含脂环式结构单体,特别优选为含有8质量%以上,进一步优选为含有11质量%以上。并且,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有40质量%以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有30质量%以下,进一步优选为含有25质量%以下。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内,可有效地发挥化合物(c)作为再加工制剂的作用,所获得的粘着剂的再加工性更优异。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)也优选含有分子内具有氮原子的单体(含氮原子单体)作为构成该共聚物的单体单元。通过使含氮原子单体作为构成单元而存在于聚合物中,能够促进丙烯酸酯共聚物(a)与交联剂(b)的反应,或对粘着剂赋予极性,并提高粘着剂本身的内聚力。
作为上述含氮原子单体,可以举出具有氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等,其中,优选为具有含氮杂环的单体。
作为具有含氮杂环的单体,例如可以举出n-(甲基)丙烯酰基吗啉、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯啶、n-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基酞酰亚胺等,其中,优选为发挥更加优异的粘着力的n-(甲基)丙烯酰基吗啉,特别优选为n-丙烯酰基吗啉。
另外,作为所述具有含氮杂环的单体以外的含氮原子单体,例如也可以使用(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
以上的含氮原子单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有1质量%以上的含氮原子单体,特别优选为含有2质量%以上,进一步优选为含有4质量%以上。并且,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有40质量%以下的含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选为含有25质量%以下,进一步优选为含有14质量%以下。若含氮原子单体的含量在上述范围内,则所获得的粘着剂的内聚力有效地提高。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)根据需要可以含有其他单体来作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,优选为不含具有反应性的官能基的单体。作为该种其他单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙酯、苯乙烯等。这些物质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
如所述,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量为40万以上,优选为45万以上,特别优选为50万以上。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量为上述以上,则能够良好地确保所获得的粘着剂的再加工性及高温高湿条件下的段差追随性。并且,如所述,该重均分子量为130万以下,优选为100万以下,特别优选为90万以下。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量为上述以下,则所获得的粘着剂显示良好的柔软性,初始段差追随性优异。
另外,在粘着性组合物p中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(2)交联剂(b)
若对含有交联剂(b)的粘着性组合物p进行加热,则交联剂(b)使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)进行交联而形成三维网状结构。由此,所得到的粘着剂的内聚力得到提高,例如即使在高温高湿条件下也段差追随性优异。
作为上述交联剂(b),只要为与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的反应性基进行反应者即可,例如可以举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、恶唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述中,当(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的反应性基为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂,当(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的反应性基为羧基时,优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,交联剂(b)可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等及该等的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等作为与含低分子活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的观点考虑,优选为三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选为三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,例如可以举出1,3-双(n,n’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n’,n’-四缩水甘油基-间苯二甲基二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的观点考虑,优选为1,3-双(n,n’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
粘着性组合物p中的交联剂(b)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)100质量份,优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。并且,该含量优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(b)的含量在上述范围内,所获得的粘着剂发挥良好的内聚力,高温高湿条件下的段差追随性更优异。
(3)化合物(c)
化合物(c)为具有环氧烷部位且不具有或者具有一个与交联剂(b)发生反应的反应性基的化合物。如所述,从粘着性组合物p获得的粘着剂中,化合物(c)作为优异的再加工制剂发挥作用。具体而言,通过化合物(c)为具有环氧烷部位的化合物,所获得的粘着剂发挥优异的再加工性。并且,通过化合物(c)不具有或具有一个与交联剂(b)发生反应的反应性基,确保与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的相容性。并且,与此同时,(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)与交联剂(b)的反应不会被化合物(c)阻碍,可形成良好的交联结构,所获得的粘着剂发挥所希望的内聚力。而且,具有上述结构的化合物不同于表面活性剂,因此在制备粘着性组合物p时,难以产生气泡,即使产生,也容易去除。因此,能够轻松地形成无气泡的粘着剂层。
化合物(c)优选具有直链状结构。化合物(c)通过具有直链状结构,在干燥工序等粘着剂层形成过程中,变得易在(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)(的交联结构)中移动。由此,化合物(c)变得易露出于粘着剂的表面,有效地发挥作为再加工制剂的作用,所获得的粘着剂的再加工性进一步优异。另外,本说明书中,“直链状结构”的“直链”表示实质上的“直链”。也即,只要可良好地发挥化合物(c)作为再加工制剂的作用效果,则直链状结构可具有支链。
化合物(c)优选不是硅酮化合物,也即,优选为分子中不具有硅氧烷键的化合物。若粘着性组合物p含有硅酮化合物,则所获得的粘着剂的粘着剂层与和该粘着剂层接触的剥离片之间的相互作用变强,剥离片有可能重剥离化。并且,硅酮化合物无法作为再加工制剂发挥充分的作用。
作为上述环氧烷部位的环氧烷,优选为碳原子数2~4的环氧烷,例如可优选地举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等,其中,优选为环氧乙烷。并且,作为与上述交联剂(b)发生反应的反应性基,可举出羟基、羧基及氨基。
化合物(c)优选具有直链状结构,且在其两个末端或一个末端具有不与交联剂(b)发生反应的非反应性基。该非反应性基优选为烷基或(甲基)丙烯酰基。也即,化合物(c)优选具有直链状结构,且在其两个末端或一个末端具有烷基,或者优选在其两个末端或一个末端具有(甲基)丙烯酰基。并且,化合物(c)可具有直链状结构,且在一个末端具有烷基并在另一末端具有(甲基)丙烯酰基。
上述烷基的碳原子数优选为1以上。并且,该烷基的碳原子数优选为10以下为、,特别优选为5以下。作为该烷基,具体而言,优选为甲基、乙基、丙基等,尤其,从化合物的极性的观点考虑,优选为甲基。
上述(甲基)丙烯酰基不与交联剂(b)发生反应而直接残留在粘着剂中。通过化合物(c)具有直链状结构,且在其两个末端或一个末端具有(甲基)丙烯酰基,与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的相容性更良好,可稳定地获得所获得的粘着剂的粘着力及再加工性。
从所发挥的再加工性的观点考虑,化合物(c)优选具有二醇醚骨架,其中,优选具有单乙二醇醚、二乙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇醚、聚乙二醇醚等骨架。
关于化合物(c),具体而言,可优选地举出四乙二醇烷基醚、四乙二醇二烷基醚、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇二烷基醚、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。上述中,从所发挥的再加工性的观点考虑,特别优选为四乙二醇二甲醚、聚乙二醇甲基醚、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。另外,化合物(c)可单独使用1种或组合两种以上来使用。
化合物(c)的数均分子量优选为100以上,特别优选为200以上,进一步优选为300以上。并且,该数均分子量优选为2000以下,特别优选为1500以下,进一步优选为1000以下。通过使作为化合物(c)的化合物的数均分子量在上述范围内,化合物(c)变得易在(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)(的交联结构)中移动,由此变得易露出于粘着剂的表面,所获得的粘着剂的再加工性进一步优异。另外,本说明书中的数均分子量为通过凝胶渗透层析法(gpc)法测定的标准聚苯乙烯换算值。
粘着性组合物p中的化合物(c)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)100质量份,优选为0.2质量份以上,更优选为0.5质量份以上,特别优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.5质量份以上。若化合物(c)的含量在上述以上,则可有效地发挥基于化合物(c)的作为再加工制剂的作用,所获得的粘着剂的再加工性更优异。并且,化合物(c)的含量优选为小于10质量份,特别优选为8质量份以下,进一步优选为5质量份以下。若化合物(c)的含量在上述以下,则作为显示体用粘着剂的粘着力更优异。
(4)硅烷偶联剂(d)
粘着性组合物p优选还含有硅烷偶联剂(d)。由此,若在被粘体上存在玻璃构件,则所得到的粘着剂与该玻璃构件的密合性得到提高。并且,即使被粘体为塑料板,所得到的粘着剂与塑料板的密合性也得到提高。由此,所得到的粘着剂高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
作为硅烷偶联剂(d),优选为在分子内具有至少一个烷氧基硅基的有机硅化合物且与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的相容性良好、并且具有透光性。
作为该种硅烷偶联剂(d),例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或该等的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
粘着性组合物p中的硅烷偶联剂(d)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)100质量份,优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。并且,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。
(5)各种添加剂
粘着性组合物p中,可依据需要添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。另外,后述的聚合溶剂和稀释溶剂设为不包含于构成粘着性组合物p的添加剂的溶剂。
(6)粘着性组合物的制备
粘着性组合物p能够通过制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)并将所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、交联剂(b)及化合物(c)混合,并且根据需要加入硅烷偶联剂(d)及添加剂而制备。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)能够通过将构成聚合物的单体的混合物利用通常的自由基聚合法进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的聚合根据需要优选使用聚合引发剂并通过溶液聚合法进行。作为聚合溶剂,例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可以并用两种类以上。
作为聚合引发剂,可以举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以并用两种类以上。作为偶氮类化合物,例如可以举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可以举出过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、氢过氧化异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,通过添加2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
获得(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)之后,在(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的溶液中添加交联剂(b)、化合物(c)并依据需要添加硅烷偶联剂(d)、添加剂及稀释溶剂,并进行充分混合,由此获得用溶剂稀释而成的粘着性组合物p(涂布溶液)。其中,本实施形态中使用的化合物(c)不同于表面活性剂,因此在制备粘着性组合物p时,难以产生气泡,即使产生,也容易去除。因此,能够轻松地形成无气泡的粘着剂层。
另外,当在上述各成分中的任意一个使用固体状物时,或者当以未稀释的状态与其他成分混合时产生析出时,可以将该成分预先单独在稀释溶剂中溶解或稀释后,与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为如此制备的涂布溶液的浓度、粘度,只要在可涂层的范围即可,并没有特别限制,可以根据状况适当选定。例如,稀释成粘着性组合物p的浓度成为10~60质量%。另外,当得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,只要粘着性组合物p为可涂层的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物p成为将(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
〔粘着剂〕
本实施形态的粘着剂为将粘着性组合物p交联而成。粘着性组合物p的交联通常能够通过加热处理进行。另外,该加热处理还能够由在使稀释溶剂等从涂布于所希望的对象物的粘着性组合物p的涂膜挥发时的干燥处理兼具。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。并且,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
加热处理后,根据需要可以设置在常温(例如,23℃、50%rh)下进行1~2周左右的养护期间。当需要该养护期间时,在经过养护期间之后形成粘着剂,当不需要养护期间时,在加热处理结束之后形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及养护),(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)经由交联剂(b)被充分交联,其交联结构中及交联结构的表面存在化合物(c)。如此获得的粘着剂维持作为显示体用粘着剂的性能,尤其高温高湿条件下的段差追随性良好且再加工性优异。
本实施形态的粘着剂的胶凝部分(gelfraction)的下限值优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为50%以上。若粘着剂的凝胶率的下限值为上述以上,则粘着剂的内聚力提高,高温高湿条件下的段差追随性更优异。并且,本实施形态的粘着剂的胶凝部分的上限值优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。若粘着剂的胶凝部分的上限值为上述以下,则粘着剂不会变得过硬,初始段差追随性更优异。其中,粘着剂的胶凝部分的测定方法如后述的试验例所示。
〔粘着片〕
本实施形态的粘着片具有用于贴合一显示体构成构件与另一显示体构成构件的粘着剂层,该粘着剂层包含所述的粘着剂。
将作为本实施形态的粘着片的一例的具体构成示于图1。
如图1所示,一实施形态的粘着片1由如下构成:两片剥离片12a、12b;及以与该两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b所夹持的粘着剂层11。另外,本说明书中的剥离片的剥离面系指在剥离片中具有剥离性的面,包含实施剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面这两者。
(1)粘着剂层
粘着剂层11由所述的粘着剂构成,也即,由将粘着性组合物p交联而成的粘着剂构成。
本实施形态的粘着片1中的粘着剂层11的厚度(依据jisk7130测定的值)的下限值优选为20μm以上,更优选为25μm以上,特别优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为20μm以上,则容易发挥所希望的粘着力。并且,若粘着剂层11的厚度的下限值为30μm以上,则能够对显示体构成构件的通常的段差确保充分的段差追随性。
并且,关于粘着剂层11的厚度,上限值优选为500μm以下,更优选为400μm以下,特别优选为300μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述以下,则加工性良好。另外,粘着剂层11可由单层形成,也可层叠多层来形成。
(2)剥离片
剥离片12a、12b在使用粘着片1之前保护粘着剂层11,在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施形态的粘着片1中,并不一定需要剥离片12a、12b的一个或两个。
作为剥离片12a、12b,例如使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二酯薄膜、氨基甲酸酯薄膜、乙烯乙酸乙酯薄膜、离聚物树脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。并且,也可以使用这些薄膜的交联薄膜。另外,也可以为这些薄膜的层叠薄膜。
优选在上述剥离片12a、12b的剥离面(尤其与粘着剂层11接触的面)实施有剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可以举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。
对于剥离片12a、12b的厚度并没有特别限制,通常为20~150μm左右。
(3)物性
(3-1)段差追随率
本实施形态的粘着片1的粘着剂层11中,以下述式表示的段差追随率(%)的下限值优选为20%以上,特别优选为25%以上,进一步优选为30%以上。并且,段差追随率的上限值并无特别限定,通常优选为80%以下,特别优选为70%以下。
段差追随率(%)={(规定耐久试验后,维持了无气泡、浮起、剥落等而被填埋的状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
另外,段差追随率的试验方法如后述的试验例所示。
本实施形态的粘着片的粘着剂层,适于在被贴合的一侧的面具有段差的显示体构成构件的贴合。通过使粘着剂层的段差追随率在上述范围内,该粘着剂层良好地追随显示体构成构件的段差,历经耐久试验,也可抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等,由此可抑制产生光的反射损失。即使粘着剂含有化合物(c),也可实现上述范围的段差追随率。
(3-2)雾度值
本实施形态的粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为5.0%以下,特别优选为3.0%以下,进一步优选为1.0%以下。若粘着剂层11的雾度值为5.0%以下,则透明性非常高,适合作为光学用途(显示体用)。另外,本说明书中的雾度值设为按照jisk7136:2000测定的值。
(3-3)粘着力
本实施形态的粘着片1相对于钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1n/25mm以上,特别优选为2n/25mm以上,进一步优选为5n/25mm以上。若粘着片1的粘着力为1n/25mm以上,则高温高湿条件下的段差追随性更优异。并且,本实施形态的粘着片1相对于钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为35n/25mm以下,更优选为30n/25mm以下,特别优选为25n/25mm以下。若粘着片1的粘着力为35n/25mm以下,则能够使再加工性优异。由此,即使在产生了向显示体构成构件的贴合失误时,也能够轻松地从该显示体构成构件剥离粘着剂层,可实现昂贵的显示体构成构件的再利用。
其中,本说明书中的粘着力基本上指通过按照jisz0237:2009的180°剥离法测定的粘着力,其将测定样品设为25mm宽度、100mm长度,将该测定样品贴附于被粘体,在0.5mpa、50℃下加压20分钟之后,在常压、23℃、50%rh的条件下放置24小时后,以剥离速度300mm/min测定而得到。
(3-4)剥离力
从剥离片12a或12b剥离本实施形态的粘着剂层11(基材及粘着剂层11的层叠体)时的剥离力的下限值优选为30mn/25mm以上,特别优选为50mn/25mm以上,进一步优选为80mn/25mm以上。若该剥离力为30mn/25mm以上,则能够抑制剥离片12a或12b从粘着剂层11的意外剥落。并且,从剥离片12a或12b剥离本实施形态的粘着剂层11(基材及粘着剂层11的层叠体)时的剥离力的上限值优选为300mn/25mm以下,更优选为200mn/25mm以下,特别优选为150mn/25mm以下。若该剥离力为150mn/25mm以下,则能够轻松地从粘着剂层11剥离剥离片12a或12b。
此处,本说明书中的剥离力基本上是指通过依据jisz0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,具体而言,如后述的试验例所示。
(4)粘着片的制备
作为粘着片1的一制备例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面涂布上述粘着性组合物p的涂布液,并进行加热处理而使粘着性组合物p进行热交联来形成涂布层之后,在该涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。当需要养护期间时,上述涂布层通过经过养护期间而成为粘着剂层11,当不需要养护期间时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可以得到上述粘着片1。关于加热处理及养护条件,如上所述。
作为粘着片1的另一制备例,在一个剥离片12a的剥离面涂布上述粘着性组合物p的涂布液,并进行加热处理而使粘着性组合物p进行热交联来形成涂布层,从而得到带涂布层的剥离片12a。并且,在另一个剥离片12b的剥离面涂布上述粘着性组合物p的涂布液,并进行加热处理而使粘着性组合物p进行热交联来形成涂布层,从而得到带涂布层的剥离片12b。并且,将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两个涂布层相互接触的方式进行贴合。当需要养护期间时,上述层叠的涂布层经由养护期间而成为粘着剂层11,当不需要养护期间时,上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可以得到上述粘着片1。根据该制备例,即使在粘着剂层11较厚的情况下,也能够稳定地进行制备。
作为涂布上述粘着性组合物p的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
〔显示体〕
如图2所示,本实施形态的显示体2具备如下构成:第一显示体构成构件21(一显示体构成构件);第二显示体构成构件22(另一显示体构成构件);及位于它们之间并且将第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22相互贴合的粘着剂层11。
上述显示体2中的粘着剂层11为所述粘着片1的粘着剂层11。
第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22优选为硬质体。与薄膜彼此或薄膜与硬质体的贴合相比,通过粘着剂层的硬质体彼此的贴合更困难,贴合时的成品率容易下降。因此,该情况下,以使第一显示体构成构件21及/或第二显示体构成构件22(尤其是昂贵的显示体模组)能够再利用的方式剥离两个硬质体的必要性较高,但是使用通常的粘着剂层时,很难剥离两个硬质体。与此相对,通过使用本实施形态的粘着片1的粘着剂层11,能够轻松地剥离两个硬质体,能够实现第一显示体构成构件21及/或第二显示体构成构件22的再利用。
另外,本说明书中的“硬质体”是指依据jisk7127:1999测定的杨氏模量为10gpa以上者。硬质体可以包含单层或单一构件,也可以包含多层或多个构件。当为后者时,作为包含多层或多个构件的一个物件,只要满足上述弹性模数,则即使该物件的一部分层或构件不满足上述杨氏模量,该物件也能够称为硬质体。
第一显示体构成构件21(一显示体构成构件)优选至少在被贴合的一侧的面具有段差。本实施形态的显示体2中,第一显示体构成构件21在粘着剂层11侧的面具有段差,具体而言,具有基于印刷层3的段差。本实施形态的粘着片1的粘着剂层11的段差追随性(初始段差追随性及高温高湿条件下的段差追随性)优异,因此将该粘着片1贴附于第一显示体构成构件21时,粘着剂层11易追随段差,可抑制在段差附近产生间隙、浮起等。并且,以该状态放置于高温高湿条件下时,也可抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。
作为显示体2,例如可以举出液晶(lcd)显示器、发光二极体(led)显示器、有机电致发光(有机el)显示器、电子纸等,也可以为触摸面板。并且,作为显示体2,也可以为构成它们的一部分的构件。
第一显示体构成构件21可以为玻璃板、塑料板等,此外,优选为由包含它们的层叠体等构成的保护面板。此时,印刷层3一般在第一显示体构成构件21中的粘着剂层11侧形成为边框状。
作为上述玻璃板并没有特别限定,例如可以举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度并没有特别限定,通常优选为0.1~5mm,0.2~2mm。
作为上述塑料板并没有特别限定,例如可以举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度并没有特别限定,通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板或塑料板的一面或两面可以设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可以层叠光学构件。并且,透明导电膜及金属层可以被图案化。
第二显示体构成构件22优选为应贴附于第一显示体构成构件21的光学构件、显示体模组(例如,液晶(lcd)模组、发光二极体(led)模组、有机电致发光(有机el)模组等)、作为显示体模组的一部分的光学构件、或包含显示体模组的层叠体。
作为上述光学构件,例如可以举出飞散防止薄膜、偏振片(偏振薄膜)、起偏振镜、相位差板(相位差薄膜)、视野角补偿薄膜、增亮薄膜、对比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜、半透射反射薄膜、透明导电性薄膜等。作为飞散防止薄膜,可以例示出在基材薄膜的一面形成硬涂层而成的硬涂薄膜等。
构成印刷层3的材料并无特别限定,可使用印刷用的公知材料。印刷层3的厚度也即段差的高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过下限值为上述以上,能够充分确保从观察者侧无法看到电气配线等隐蔽性。并且,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过上限值为上述以下,能够防止粘着剂层11相对于该印刷层3的段差追随性的恶化。
制备上述显示体2时,作为一例,剥离粘着片1的一个剥离片12a,并将粘着片1的暴露的粘着剂层11贴合于第一显示体构成构件21的印刷层3所存在的侧的面。此时,粘着剂层11由于段差追随性优异,因此可以抑制在由印刷层3形成的段差附近产生间隙或浮起。
其后,从粘着片1的粘着剂层11剥离另一个剥离片12b,并将粘着片1的暴露的粘着剂层11与第二显示体构成构件22进行贴合,从而得到显示体2。并且,作为另一例,可以替换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。此时,即使在第二显示体构成构件22的贴合位置偏离的情况下,粘着剂层11由于再加工性优异,因此也能够从第二显示体构成构件22上轻松地剥离粘着剂层11及第一显示体构成构件21的层叠体。尤其,即使它们互为硬质体,也能够轻松地剥离。由此,至少能够再利用第二显示体构成构件22。
在如以上显示体2,上述粘着剂层11在高温高湿条件下段差追随性也优异,因此显示体2例如放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%rh)时,也可抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥离等。
以上说明的实施形态为了便于理解本发明而记载,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施形态中所揭示的各要件还包含本发明的技术技范围所属的所有设计变更和等同物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个或两个,并且,可以代替剥离片12a和/或12b而层叠所希望的光学构件。并且,第一显示体构成构件21可以具有印刷层3以外的段差。进而,不仅是第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可以在粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并非限定于该等实施例等。
〔实施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
使丙烯酸2-乙基己酯60质量份、丙烯酸异冰片酯20质量份、n-丙烯酰基吗啉5质量份及丙烯酸2-羟基乙酯15质量份共聚而制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的分子量的结果,重均分子量(mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序1中获得的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(sokenchemical&engineeringco.,ltd.制,产品名“l-45”)0.2质量份、作为化合物(c)的四乙二醇二甲醚(tohochemicalindustryco.,ltd.制,产品名“haisorubumtem”)0.5质量份、作为硅烷偶联剂(d)的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd.制,产品名“kbm403”)0.2质量份进行混合并充分搅拌,用甲乙酮稀释,由此获得了固体成分浓度45质量%的粘着性组合物的涂布溶液。
3.粘着片的制备
在将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的一面利用硅酮类剥离剂进行剥离处理而得到的重剥离型剥离片(linteccorporation制,产品名“sp-pet752150”)的剥离处理面上,利用刮刀式涂布机涂布所得到的粘着性组合物的涂布溶液。并且,在90℃下对涂布层进行1分钟加热处理而形成涂布层。
接着,以轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式,贴合上述中获得的重剥离型剥离片上的涂布层与用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的单面进行了剥离处理的该轻剥离型剥离片(linteccorporation制,产品名“sp-pet382120”),在23℃、50%rh的条件下养护7天,由此制作了具有厚度25μm的粘着剂层的粘着片,也即,包含重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:25μm)/轻剥离型剥离片的结构的粘着片(第一粘着片)。并且,将粘着性组合物的涂布溶液的固体成分浓度变更为55质量%,并将粘着剂层的厚度变更为50μm,除此以外与上述相同地制作了具有厚度50μm的粘着剂层的粘着片,也即,包含重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的结构的粘着片(第二粘着片)。另外,粘着剂层的厚度为依据jisk7130,并使用定压厚度测定器(teclockcorporation制,产品名“pg-02”)来测定的值。
此处,表1示出将(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各添加(固体成分换算值)。另外,表1记载的缩写符号等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)]
2eha:丙烯酸2-乙基己酯
ibxa:丙烯酸异冰片酯
acmo:n-丙烯酰吗啉
hea:丙烯酸2-羟乙酯
mma:甲基丙烯酸甲酯
ba:丙烯酸正丁酯
ma:丙烯酸甲酯
aa:丙烯酸
[交联剂(b)]
tdi:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(sokenchemical&engineeringco.,ltd.制,产品名“l-45”)
xdi:三羟甲基丙烷改性二甲苯二异氰酸酯(sokenchemical&engineeringco.,ltd.制,产品名“td-75”)
环氧:1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制,产品名“tetrad-c”)
[化合物(c)]
haisorubumtem:四乙二醇二甲醚(tohochemicalindustryco.,ltd.制备,产品名“haisorubumtem”)
pegme:聚乙二醇甲基醚(aldrich公司制,数均分子量550)
a-400:聚乙二醇二丙烯酸酯(shin-nakamurachemicalco.,ltd.制,产品名“a-400”,数均分子量400)
m-130g:甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(shin-nakamurachemicalco.,ltd.制,产品名“m-130g”,数均分子量550)
kf6000:反应性硅油两末端甲醇改性(shin-etsuchemicalco.,ltd.制,产品名“kf6000”)
kf2012:反应性硅油一个末端甲基丙烯酸改性(shin-etsuchemicalco.,ltd.制,产品名“kf2012”)
kf8010:反应性硅油两末端氨基改性(shin-etsuchemicalco.,ltd.制,产品名“kf8010”)
peg(1000):聚乙二醇(wakopurechemicalindustries,ltd.制,数均分子量1000)
〔实施例2~22,比较例1~5〕
将构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)、交联剂(b)的种类及添加量、化合物(c)的种类及添加量、以及硅烷偶联剂(d)的添加量变更为表1所示,除此以外与实施例1相同地制备了粘着片(第一粘着片及第二粘着片)。
〔试验例1〕(脱泡性的评价)
将实施例及比较例中制备的粘着性组合物的涂布溶液,使用高速分散机(primixcorporation制,产品名“homogenizingdisper2.5型”),在常温下、1500rpm的条件下搅拌15分钟。接着,使用干燥器(asonecorporation.制,产品名“不锈钢真空干燥器dvs-310”),在常温下,以真空计刻度-0.06mpa,进行了20分钟的减压脱泡。目视确认该状态下的涂布溶液,将气泡完全去除者判断为脱泡性良好(○),气泡未去除者判断为脱泡性不良(×)。将结果示于表2。
〔试验例2〕(胶凝部分的测定)
将实施例及比较例中所得到的粘着片(第一粘着片)裁剪为80mm×80mm的尺寸,将其粘着剂层包在聚酯制网(网眼尺寸200)中,通过精密天平秤取其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂本身的质量。将此时的质量设为m1。
接着,在室温下(23℃),将包在上述聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。其后,取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,另外,在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,通过精密天平秤取其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂本身的质量。将此时的质量设为m2。以(m2/m1)×100表示胶凝部分(%)。将结果示于表2。
〔试验例3〕(雾度值的测定)
对于实施例及比较例中所得到的粘着片(第一粘着片)的粘着剂层,按照jisk7136:2000,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制,产品名“ndh-2000”)测定雾度值(%)。将结果示于表2。
〔试验例4〕(粘着力的测定)
从实施例及比较例中所得到的粘着片(第一粘着片及第二粘着片)上剥离轻剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴合于具有易接着层的聚对苯二甲酸乙二酯(pet)薄膜(toyoboco.,ltd.制,产品名“peta4300”,厚度:100μm)的易接着层,从而得到剥离片/粘着剂层/pet薄膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽度、100mm长度,将其作为样品。
在23℃、50%rh的环境下,从上述样品上剥离重剥离型剥离片,并将暴露的粘着剂层贴附于无碱玻璃(corningincorporated制,产品名“eaglexg”)后,利用kuriharamanufactoryinc.制高压灭菌锅在0.5mpa、50℃下加压20分钟。其后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时后,使用万能拉伸试验机(orientecco.,ltd.制,产品名“tensilonutm-4-100”)在剥离速度300mm/min、剥离角度180度的条件下测定粘着力(n/25mm)。在此所记载以外的条件按照jisz0237:2009进行测定。将结果示于表2。
〔试验例5〕(剥离力的测定)
关于实施例及比较例中获得的粘着片(第一粘着片),与试验例3相同地制作了样品。使用双面胶带将该样品的剥离片侧贴合于不锈钢板,并固定于万能拉伸试验机(orientecco.,ltd.制备,产品名“tensilonutm-4-100”)。在温度23℃、50%rh的条件下,依据jisz0237:2009,沿180°方向以拉伸速度300mm/分钟拉伸样品的pet薄膜,测定从剥离片剥离pet薄膜与粘着剂层的层叠体时的力,将此作为剥离力(mn/25mm)。将结果示于表2。
〔试验例6〕(基于残胶的再加工性的评价)
进行基于试验例3的粘着力的测定,剥离作为样品的粘着片(第一粘着片)后,测定被粘物也即无碱玻璃的表面(粘着剂的贴合面)中的残胶的面积,并以以下基准评价了再加工性(常温)。将结果示于表2。
○…完全没有残胶。
△…存在小于贴合面积的30%的面积的残胶。
×…存在贴合面积的30%以上的面积的残胶。
并且,如试验例3所示,将作为样品的粘着片(第一粘着片)贴合于无碱玻璃,加压后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时,接着,在60℃、90%rh的条件下放置24小时(促进条件)。之后,以试验例3所示的方法剥离粘着片(第一粘着片),并以上述基准评价了再加工性(促进条件后)。将结果示于表2。
〔试验例7〕(段差追随率的测定)
在玻璃板(nsgprecisionco,ltd.制,产品名“corningglasseaglexg”,纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面网版印刷紫外线固化型油墨(teikokuprintinginksmfg.co.,ltd.制,产品名“pos-911墨”),使得涂布厚度成为5μm、10μm、15μm及20μm中的任意一种的边框状(外形:纵90mm×横50mm,宽5mm)。接着,照射紫外线(80w/cm2,两个金属卤化物灯,灯高为15cm,带速为10~15m/分钟),以使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,从而制作具有由印刷形成的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm及20μm中的任意一种)的附带段差的玻璃板。
从实施例及比较例中得到的第二粘着片(粘着剂层的厚度:50μm)上剥离轻剥离型剥离片,并将所露出的粘着剂层贴合于具有易接着层的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(toyoboco.,ltd.制,产品名“peta4300”,厚度:100μm)的易接着层。接着,剥离重剥离型剥离片,并揭开粘着剂层。之后,使用塑封机(fujiplainc.制,产品名“lpd3214”)以粘着剂层覆盖边框状的整个印刷面的方式将上述层叠体塑封到各附带段差的玻璃板上,并将此作为评价用样品。
将所得到的评价用样品在50℃、0.5mpa的条件下进行30分钟的高压灭菌锅处理之后,在常压、23℃、50%rh下放置24小时。接着,在85℃、85%rh的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验),之后评价段差追随性。段差追随性由印刷段差是否通过粘着剂层完全被填充来判断,在印刷段差与粘着剂层之间的界面观察到气泡、浮起、剥离等时,判断为未能追随印刷段差。在此,段差追随性作为由下述式表示的段差追随率(%)来进行评价。将结果示于表2。
段差追随率(%)={(耐久试验后,维持无气泡、浮起、剥离等而填充的状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度:50μm)}×100
[表1]
[表2]
如从表2可知,实施例中获得的粘着片具有适当的粘着力,并且从被粘物剥离时残胶较少,因此再加工性优异。并且,实施例中获得的粘着片具有充分的剥离力,并且段差追随性(高温高湿条件下)也优异。
工业实用性
本发明的粘着片例如可以适用于具有段差的保护面板与所希望的显示体构成构件的贴合。