本发明涉及基于至少三种组分的颜料混合物,以及其在漆料、涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃中,在化妆品配制剂中,作为示踪物,作为填料和用于制备颜料制剂和干制剂的用途。
背景技术:
在化妆品配制剂中通常采用无光(matt)吸收颜料以获得配制剂的主色调。这些必须以复杂的方式预分散以将它们并入化妆品配制剂中。如果采用无光吸收颜料,则这些在化妆品配制剂中通常具有无光泽的和白垩效果,这意味着皮肤呈现出干燥的外观。
填料可以认作颜料的一种特殊形式。在填料的情况下,“着色”功能不是最优先的。在工业填料的情况下,例如皮肤感觉的改善、机械稳定性、耐磨性、气候稳定性的增加或者还有生产成本反而对于其应用是关键的。
现有技术已知的基于sio2球的填料显示了相对良好的皮肤感觉,但具有以下缺点:它们具有过分高的散射能力。这个的原因可以在球形填料的金属氧化物层的结构中发现。现有技术的功能颜料通常由非常小的颗粒(即它们具有0.5-100nm的粒径)组成,其以均一的布置覆盖了载体球的表面。光在层表面反射,导致光泽。然而,同时,发生相当大程度的散射,这是因为各个颗粒在层上形成并且充当强烈的散射中心。作为这两个相反效果(光泽和散射)的结果,颜料在皮肤上具有白色和非天然的外观。
此外,常规填料通常是无色或弱着色的并且不非常不透明。因此,如果将填料加入到还包含吸收性颜料和/或效果颜料的体系中,填料影响效果并且还降低了着色力和遮盖力。
填料也广泛用于化妆品配制剂。例如,粉末可以包含基于最终配制剂至多50%的填料。典型值是唇膏中10-15%的填料和乳剂(emulsion)中2-6%的填料。化妆品填料实现完全不同的功能:在粉底中,由于所谓的消光效果它们防止了在皮肤上不期望的油腻光泽,而在散粉(powder)中它们帮助例如改进对皮肤的喷散行为(pouringbehaviour)或施加性质。在除臭产品中,利用一些填料的高液体吸收能力。
在用于待着色的体系之前,必须使化妆品中的填料或颜料成为有利于容易分散和可重现的色彩的形式。对最终产品的品质有重要影响的颜料的这些预处理例如研磨是费时和昂贵的。进一步不利的是当润湿时颜料的颜色变化。对于化妆品配制剂,颜料必须另外具有良好的皮肤感觉,而传统的吸收性填料仅以小的程度显示这样的皮肤感觉。
在化妆品中正越来越多采用基于球形颗粒的填料,特别是sio2球,因为一方面它们赋予人体皮肤的自然外观,和另一方面可以使皱纹较不明显。
覆盖有着色层的无机球形填料是已知的,例如从公布说明书jp62-288662、jp11-139926、jp11-335240和de19929109已知。
wo00/15720和ep2826822a1公开了基于球形sio2颗粒和/或薄片状基材的颜料混合物。
wo99/66883描述了涂覆有金属氧化物如钛氧化物、铁氧化物或锌氧化物并具有最终的sio2层的sio2球。以这种方式涂覆的sio2球用于化妆品配制剂中作为具有干涉颜料的混合物。
吸收性颜料,例如,铁氧化物颜料,经常在化妆品配制剂中显示出差的分散能力,皮肤干燥和无光的外观和/或导致不令人满意的皮肤感觉。为了克服这些缺点,经常采用多种不同的填料或使铁氧化物颜料经受预处理以使得它们能够在化妆品配制剂中分散,其与时间和成本的支出相关。
技术实现要素:
因此,本发明的目的是提供功能性和均匀的颜料混合物,其除了良好的皮肤感觉之外,同时在化妆品配制剂中具有良好的分散性、化学和光化学稳定性和与皮肤匹配的纯色以及高的遮盖能力并且不具有上述缺点。
此外,当作为纯粉末,在乳霜、乳剂、粉底等中施加到皮肤时,颜料混合物应表现出柔软、均匀、和自然的皮肤外观。进一步期望的是颜料使坚实度(firmness),特别是液体和膏状制剂的坚实度略有增加,并保证制剂的稳定性。这使得在皮肤上分散化妆品配制剂显著更容易。因此,可以制备高粘度乳霜,即固体粉底,但是其在皮肤上具有非常良好的分散能力或者具有非常良好的从容器移除的移除行为。
除了这些产品性质之外,本发明的再一个目的是颜料混合物的简单工业制备。也应该可以在制备方法过程中以简单的方式监测颜料混合物的某些性能的设置,例如,遮盖力和特别可调的颜色强度。
令人惊讶地,已经发现呈三组分体系形式的颜料混合物,其不具有上述缺点,反而特征在于非常良好的皮肤感觉和高的遮盖力并且赋予皮肤新鲜和自然的外观,这因为无光质地(texture)和轻微的光泽或亮度彼此特别组合。
本发明涉及包含组分a和b的颜料混合物,其中
-组分a是薄片状基材和球形基材的混合物,其被一个或多个无机层和/或有机层覆盖,
和
-组分b包含结晶或非晶颗粒,其选自金属氧化物、金属氢氧化物、金属卤氧化物、柏林蓝或其混合物。
根据本发明的三组分混合物相比现有技术的颜料和颜料混合物特征在于如下:
-具有限定光泽和/或限定颜色强度的无光外观
-更自然的颜色匹配的皮肤外观
-更容易的分散性
-改进的可加工性
-可以在广泛的范围调整的遮盖力
-改善的皮肤感觉
-化妆品制剂的改善的质地
-化妆品配制剂的改善的施加行为
-扩大的色彩空间,其在无光配制剂的情况下是显而易见的
-均匀的粉末,因为没有分离成单独的组分。
根据本发明的颜料混合物相对于现有技术的产品的另一个优点是粉末的均匀性。鉴于在单独使用填料、吸收性颜料和效果颜料的情况下通常发生分离,通过根据本发明的方法保证了均匀的产物,即所有的根据本发明的颜料混合物的组分彼此不可分离地结合在一起以及分离成单独的组分是不可能的。
此外,根据本发明的颜料混合物展现出对于质地和稳定性令人期望的影响,即其稍微增加乳剂的粘度或粉底的坚实度而没有不利地影响施加性能,和同时其维持了制剂的稳定性。
此外本发明涉及根据本发明的颜料混合物在漆料、涂料、优选在工业涂料中、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃中,作为示踪物,作为填料和特别是在化妆品配制剂中的用途。此外,根据本发明的颜料还适用于制备颜料制剂和用于制备干制剂例如颗粒、小珍珠、碎片、小球、香肠状物(sausage)、团块等。干制剂特别是用于印刷油墨和化妆品领域。
组分a的薄片状基材优选为透明的薄片状基材。优选的基材是页硅酸盐。特别合适的是天然或合成云母、滑石、高岭土、薄片状的fe2o3、fe3o4、al2o3、biocl、玻璃、sio2、tio2、bn、氮氧化物、氮化物和石墨薄片、珍珠素、合成不含载体的薄片或其它相当的材料。
还可以采用不同薄片的混合物。特别优选的组分a的薄片混合物由以下组成:
云母薄片+sio2薄片
云母薄片+al2o3薄片
云母薄片+玻璃薄片
云母薄片+tio2薄片
云母薄片+氮氧化物薄片
云母薄片+氮化物薄片
云母薄片+珍珠素
云母薄片+石墨薄片
云母薄片+biocl
sio2薄片+al2o3薄片
玻璃薄片+sio2薄片。
薄片状基材的尺寸本身并不重要,并且可以匹配相应的应用。通常,薄片状基材具有0.05和1.5μm之间的厚度,特别是在0.1和1μm之间。在其它两个维度的尺寸通常为1和250μm之间,优选2和200μm之间,和特别是5和60μm之间。还可以采用不同粒径的基材。特别优选的是n云母(10-60μm)、f云母(5-20μm)和m云母(<15μm)的云母部分(fraction)的混合物。此外优选n和s部分(10-130μm)以及f和s部分(5-130μm)。
在非常特别优选的实施方案中,组分a的薄片状基材具有0.1-100μm的粒径,特别是0.3-60μm和非常特别优选0.5-15μm的粒径。
用于组分a的合适的球形基础基材是球形颗粒,例如市售的尤其市售自sunjinchemicals、kobo、ikeda、asahiglass、miyoshi、omegamaterials、3m、abcnanotech、chinanewtechnology、pqcorporation、sibelco或evonik。优选的球形颗粒选自硅酸镁、硅酸铝、碱金属硅酸铝、碱土金属硅酸铝及其组合、sio2球、玻璃珠、中空玻璃珠、氧化铝、陶瓷珠和包含乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,hdi-三羟甲基己基内酯共聚物、尼龙、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯、聚甲基倍半硅氧烷及其组合的聚合物珠。
特别优选的球形基材为sio2球,如例如以商品名sunsil、mss-500、sheron、sunsphere、silicabeadssb、omega-sil、omega-spheres、sphericel、q-cel、ceramicmicrospheres、glasbubblesim-k、silnos、ss-t4、ss-s3、sorbosil、aerosil、flo-beads、bpd、daiamid、msp、tospearl和ronaspheres市售的。
合适球形基础颗粒的通过氮气吸附测定的bet表面积通常为1-1000,优选10-750,特别是20-550m2/g。在该专利申请中的bet表面积根据diniso9277:2003-05测定。
组分a的球形基础基材优选具有0.1-100μm范围的颗粒直径,特别是0.3-60μm和非常特别优选0.5-15μm。
组分a的球形和薄片状基材可以任何混合比彼此混合。球形:薄片比优选为99:1至1:99,特别是90:10至10:90,非常特别优选85:15至25:75。可以通过增加薄片的比例来提高光泽和色彩强度,同时更高的球形比例在当施用时的皮肤感觉和均匀性方面具有有利的效果。
特别优选的组分a的基材混合物如下给出:
-天然云母薄片+sio2球
-合成云母薄片+sio2球
-al2o3薄片+sio2球
-sio2薄片+sio2球
-玻璃薄片+sio2球
-天然云母薄片+玻璃球
-合成云母薄片+玻璃球
-al2o3薄片+玻璃球
-sio2薄片+玻璃球
-玻璃薄片+玻璃球。
随后,用一个或多个,优选一个或两个层,优选无机层来覆盖由球形和薄片状颗粒组成的组分a。无机层优选包含吸收性和非吸收性氧化物或柏林蓝。
无机层优选由选自fe2o3、fe3o4、feooh、cr2o3、zro2、al2o3、sno2、sio2、zno、tio2和低价钛氧化物的氧化物组成。此处tio2可以是金红石或锐钛矿的变体。
吸收性层优选为fe2o3、fe3o4、cr2o3、feooh、tio2/fe2o3混合层、铁板钛矿、钛铁矿、柏林蓝或胭脂红的层。
在优选的实施方案中,组分a在薄片/球混合物的表面上具有至少一个吸收性层和至少一个非吸收性层。
在组分a的基材混合物上单个层的厚度对于最终产物的光学性能是重要的。特别地,在球形/薄片混合物的表面上的第一层对于色彩性能具有重要影响。
第一层的厚度优选为10-1000nm,特别是30-600nm和特别优选50-300nm。第一、第二和其他层的层(如果存在)厚度可以相同或不同。它们优选具有相似或相同的层厚度并且还可以在顺序中交换。
在涂层(一个或多个层)的帮助下,可以在广泛的范围内变化或调整色彩、光泽和遮盖力。
组分a的特别优选的混合物(球形+薄片)在表面上具有以下层顺序:
基材混合物+fe2o3(第一层)+tio2(第二层)
基材混合物+fe2o3(第一层)+sno2(第二层)
基材混合物+fe2o3(第一层)+sio2(第二层)
基材混合物+fe3o4(第一层)+tio2(第二层)
基材混合物+fe3o4(第一层)+sno2(第二层)
基材混合物+fe3o4(第一层)+sio2(第二层)
基材混合物+cr2o3(第一层)+tio2(第二层)
基材混合物+cr2o3(第一层)+sno2(第二层)
基材混合物+cr2o3(第一层)+sio2(第二层)
基材混合物+tio2(第一层)+柏林蓝(第二层)
基材混合物+tio2(第一层)+胭脂红(第二层)
基材混合物+sno2(第一层)+tio2(第二层)
基材混合物+tio2(第一层)
基材混合物+fe2o3(第一层)
基材混合物+feooh(第一层)
基材混合物+tio2(第一层)+fe2o3(第二层)
基材混合物+柏林蓝(第一层)
基材混合物+cr2o3(第一层)
基材混合物+fe2o3(第一层)+tio2(第二层)+sio2(第三层)
基材混合物+tio2(第一层)+sio2(第二层)+tio2(第三层)
组分b优选包含结晶或非晶颗粒,其选自胭脂红、柏林蓝、金属氧化物,例如,tio2、fe2o3、cr2o3、fe3o4、低价钛氧化物,例如tiox,其中x=1.5-1.95,金属氢氧化物,例如,feooh、金属卤氧化物,例如biocl或其混合物。
组分b优选具有0.1-100μm范围内的粒径,特别是0.3-30μm和非常特别优选0.5-10μm。
特别优选的是颜料混合物,其中所有的基础基材,即组分a的薄片、球和组分b的结晶或者非晶颗粒具有类似的粒径。尤其优选的是颜料混合物,其中组分a和b的三种基础基材均具有0.1-100μm范围内的粒径或颗粒直径,特别是0.3-30μm和非常特别优选0.5-15μm。
根据本发明的颜料混合物可以容易地如下制备:通过用一个或多个层,例如金属氧化物层、柏林蓝覆盖组分a的基材混合物并且将组分a与组分b混合。组分a的基材混合物的覆盖优选通过湿化学方法进行。随后将组分b的水性悬浮液添加至组分a的水性悬浮液。然而,还可以在覆盖组分a的基材混合物之后分离和后处理(workup)产物,并且随后将组分a的干燥产物与组分b的悬浮液混合。其他可能性在于制备组分b的悬浮液,随后加入组分a的基材混合物并且随后在一锅法合成中覆盖该混合物。
组分a的基材混合物的表面上的金属氧化物层优选通过湿化学方法施加,其中可以使用为制备珠光颜料开发的湿化学涂覆方法。这种类型的方法描述于例如us3087828、us3087829、us3553001、de1467468、de1959988、de2009566、de2214545、de2215191、de2244298、de2313331、de2522572、de3137808、de3137809、de3151343、de3151354、de3151355、de3211602、de3235017、de19618568、ep0659843中,或者还在另外的专利文献和本领域技术人员公知的其它出版物中。
在湿涂覆的情况下,将组分a的球形和薄片状基础基材悬浮在水中,和在适用于水解的ph下加入一种或多种可水解的金属盐,选择其使得金属氧化物或金属氧化物水合物直接沉淀到薄片和球上而无二次沉淀发生。通常通过同时计量加入碱或酸将ph保持恒定。随后将组分b(优选在水中作为悬浮液)加入到以这种方式涂覆的基材混合物(=组分a)中并且混合,并且将最终产物分离、洗涤和干燥并且任选煅烧,其中煅烧温度可以就每种情况中存在的涂层而言优化。通常,煅烧温度在250和900℃之间,优选450和700℃之间。如果需要,在施加单独涂层之后可以将组分a的基材混合物分离、干燥或煅烧,并且随后再次重新悬浮用于沉淀另外的层。
如果在根据本发明的颜料混合物中采用二氧化钛和铁氧化物,则取决于煅烧温度可以实现黄色、棕色和红色的色调。特别在>700℃的煅烧温度下,黄色色调占优势,因为在组分a的情况下,形成了包含钛氧化物和铁氧化物的混合氧化物,例如铁板钛矿。
例如通过使用氨、氢气或烃和烃/氨混合物还原fe2o3层可以制备fe3o4层,如例如描述于ep-a-0332071、de1951696.8和de1951697.7。还原优选在合成气体氛围(n2/h2)中进行,特别是在92%的n2/8%的h2下或在96%的n2/4%的h2下。还原温度优选为400至700℃,特别是500至600℃。
为了施加最终sio2层,优选使用de19618569中描述的方法。为了制备sio2层,优选采用钠或钾的水玻璃溶液。
此外,还可以通过在流化床反应器中的气相涂覆进行涂覆,其中,例如,可以相应地使用在ep0045851和ep0106235中提出的用于制备珠光颜料的方法。
最终颜料混合物的色调可以通过覆盖率或由此导致的层厚度的不同的选择在广泛的范围内变化。除了纯粹地选择量之外,通过在视觉或测量技术控制下逼近所需的颜色,可以实现某个色调的微调。
共同后处理包含组分a和组分b的悬浮液使得能够建立以上指出的性能并且同时保证颜料混合物的均匀性并且阻止由于颜料混合物的颗粒形状和涂覆的基材的结构化表面引起的分离。
本发明还涉及制备根据本发明的颜料混合物的方法。
此外,本发明涉及通过根据本发明的方法制备的颜料混合物,其特征在于以下事实,在湿化学涂覆的情况下,将组分b的水性悬浮液加入到组分a的水性悬浮液中,并且将包含组分a和b的悬浮液后处理,或在于,在组分a的基材混合物的湿化学覆盖之后,将产物分离并且后处理并且随后将组分a的干燥产物与组分b的悬浮液混合和随后对悬浮液后处理,或在于将组分a的基材混合物加入到组分b的悬浮液并且将组分b和组分a的基材混合物的混合物共同通过湿化学方法用一个或多个有机或无机层覆盖并且随后后处理。
在本申请中的涂层是指完全覆盖基础材料的相应表面。
组分a和组分b可以彼此以任何比例混合。对于在各个应用中的颜色优化而言,组分a与组分b优选的混合比(重量份)为99:1至1:99,特别是90:10至10:90和非常特别优选80:20至20:80。此处混合比与重量相关。
根据本发明的颜料混合物通常具有10-200g/100g的吸油值,特别是20-200g/100g,非常特别优选50-150/100g。在本专利申请中吸油值根据diniso787/5-1980(e)测定。
根据本发明的颜料混合物特别通过实现更简单的施加和在皮肤上更均匀的分布以及改善皮肤感觉来改进化妆品的质地。因为根据本发明的颜料混合物建立在无毒矿物基础上并且主要包含无机组分,因此其在皮肤上的耐受性非常好。
为了增加光、水和气候稳定性,依赖于应用领域,经常建议使颜料混合物经受后涂覆或后处理。合适的后涂覆或后处理方法例如为在德国专利2215191、de-a3151354、de-a3235017或de-a3334598中描述的那些。该后涂覆进一步增加了化学和光化学稳定性或使得颜料混合物的处理,特别是掺入多种介质中更简单。为了改善可润湿性、分散性和/或与应用介质的相容性,可以将包含al2o3或zro2或其混合物的功能性涂料施加到颜料表面。此外,有机后涂覆是可能的,例如使用硅烷,如例如在ep0090259、ep0634459、wo99/57204、wo96/32446、wo99/57204、us5,759,255、us5,571,851、wo01/92425中或在j.j.ponjeé,philipstechnicalreview,vol.44,no.3,81ff.和p.h.harding,j.c.berg,j.adhesionsci.technol.vol.11no.4,pp.471-493中所描述的。
本发明还涉及制备根据本发明的颜料混合物的方法,其中将薄片状基材与球形颗粒混合并且优选用一个或多个吸收性或非吸收性层,例如金属氧化物通过湿化学方法覆盖,并且将涂覆的基材/球形混合物(组分a)与结晶或非晶颗粒(组分b)混合,和将组分a和b的混合物共同后处理,和将最终混合物干燥并且任选地在150-1,000℃的温度下煅烧。
根据本发明的颜料混合物与多种颜色体系相容,该颜色体系优选来自漆料、涂料和印刷油墨领域。多种粘合剂,特别是水溶性的产品,如例如通过basf、marabu、
特别有效的效果,例如表面的平滑化和不均匀性(皱纹、孔、凹陷、微裂纹等)的平坦化,可以使用根据本发明的颜料混合物在多种应用介质中实现,例如在化妆品配制剂中,例如指甲油、唇膏、粉饼、凝胶、乳液(lotion)、肥皂、牙膏,在漆料、在工业涂料和粉末涂料中,和在塑料中和在陶瓷中。
归因于良好的皮肤感觉和非常良好的皮肤粘附性,根据本发明的颜料混合物特别适用作装饰性化妆品中的填料,但还用于个人护理应用,例如身体乳液、乳剂、肥皂、洗发剂、bb霜、cc霜、dd霜等。根据本发明的颜料混合物具有如所需的稳定化作用,例如在乳霜、乳剂和乳液中。
在用于塑料中时,例如在注塑成型部件中,该使用对于防止流痕(flowline)或缩痕具有积极效果。
不言而喻,根据本发明的颜料混合物还可以作为与下列物质的共混物有利地用于各种应用中,例如
-金属效果颜料,例如基于铁薄片或铝薄片;
-基于金属氧化物涂覆的合成云母薄片、天然云母薄片、玻璃薄片、al2o3薄片、fe2o3薄片或sio2薄片的珠光颜料;
-基于金属氧化物涂覆的合成云母薄片、天然云母薄片、玻璃薄片、al2o3薄片、fe2o3薄片或sio2薄片的干涉颜料;
-随角易色(goniochromatic)颜料;
-基于金属氧化物涂覆的合成云母薄片、天然云母薄片、玻璃薄片、al2o3薄片、fe2o3薄片或sio2薄片的多层颜料(优选包含2、3、4、5或7层);
-有机染料;
-有机颜料;
-无机颜料,例如透明和不透明白色、彩色和黑色颜料;
-薄片状铁氧化物;
-炭黑。
根据本发明的颜料混合物可以任意比例与可商购的颜料和/或其它可商购的填料混合。
可提及的可商购的填料例如为天然和合成云母、尼龙粉末、纯的或填充的三聚氰胺树脂、滑石、玻璃、高岭土,铝、镁、钙、锌的氧化物或氢氧化物、biocl、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳、氮化硼和这些物质的物理或化学组合。填料的具体形状没有限制。根据要求其可以例如是薄片形状、球形或针性。
根据本发明的颜料混合物当然也可以在配制剂中与任何类型的化妆品原料和助剂结合。这些尤其包括油、脂肪、蜡、成膜剂、防腐剂和通常确定应用性质的助剂,例如增稠剂和流变添加剂,例如膨润土、锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸钙、明胶、高分子量碳水化合物和/或表面活性助剂等。
包含根据本发明的颜料混合物的配制剂可以属于亲酯性、亲水性或疏水性的类型。在具有离散的水和非水相的非均匀配制剂的情况下,在每种情况下,根据本发明的颜料混合物可以存在于仅仅两相中的一相中,或者可替代地分布在两相中。
配制剂的ph值可以为1和14之间,优选2和11之间和特别优选4和10之间。
根据本发明的颜料混合物在配制剂中的浓度没有限制。它们可以是-取决于应用-介于0.001(洗去型产品,例如沐浴露)和60%之间。此外,根据本发明的颜料混合物还可以与化妆品活性化合物相结合。合适的活性化合物例如为驱虫剂、无机uv滤光剂,例如tio2、uva/bc保护过滤剂(例如omc、b3、mbc)、抗衰老活性化合物,维生素以及其衍生物(例如维生素a、c、e等)、自晒黑剂(例如尤其是dha、赤藓酮糖)和其它化妆品活性化合物,例如没药醇、lpo、依克多因(ectoin)、油柑子、尿囊素、生物类黄酮及其衍生物。
有机uv滤光剂通常以0.5-10wt%的量,优选1-8wt%的量采用,无机uv滤光剂以0.1-30wt%的量采用,基于化妆品配制剂计。
另外,所述配制剂可以包含另外的常规皮肤保护或皮肤护理活性成分,例如芦荟、鳄梨油、辅酶q10、绿茶提取物以及活性化合物复合物。
本发明同样涉及配制剂,特别是化妆品配制剂,其除了根据本发明的颜料混合物之外,还包含至少一种选自以下的成分:吸收剂、收敛剂、抗微生物物质、抗氧化剂、止汗剂、消泡剂、抗头皮屑活性化合物、抗静电剂、粘合剂、生物添加剂、漂白剂、螯合剂、除臭剂、润肤剂、乳化剂、乳化稳定剂、染料、润湿剂、成膜剂、填料、芳香料、调味剂、驱虫剂、防腐剂、抗腐蚀剂、化妆品用油、溶剂、氧化剂、植物成分、缓冲物质、还原剂、表面活性剂、推进剂气体、遮光剂、uv滤光剂和uv吸收剂、变性剂、芦荟、鳄梨油、辅酶q10、绿茶提取物、粘度调节剂、香料和维生素。
本发明还涉及根据本发明的颜料混合物在漆料、涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、釉料、玻璃中,作为示踪物,在化妆品配制剂中和用于制备颜料制剂和干制剂的用途。
具体实施方式
以下实施例旨在更详细地解释本发明,但不对其进行限制。
实施例
实施例1:具有蓝色主色调的颜料混合物
批次1a:
将8g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径<15μm)与80g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径:2-4μm)搅拌至800ml的去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至75℃的反应温度。通过10%的硫酸,将ph调节至2.1,并且随后计量加入2200g的25%的四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液将ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用10%的硫酸将ph调节至4.3。随后将两种溶液1和2同时加入,同时使用10%的碳酸铵溶液将ph保持恒定。溶液1由60g六氰基铁酸钾(iii)和1300g去离子水制备。溶液2由76g的七水合硫酸亚铁和1250g去离子水组成。当添加完成时,将混合物搅拌另外15分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6。
批次1b:
在搅拌下将900ml的去离子水加热至73℃的反应温度,并且随后使用10%的硫酸将ph调节至4.3。随后将两种溶液1和2同时加入,同时使用10%的碳酸铵溶液将ph保持恒定。溶液1由165g六氰基铁酸钾(iii)和2100g去离子水制备。溶液2由209g的七水合硫酸亚铁和1950g去离子水组成。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6。
当两个批次完成时,将批次1a和1b的悬浮液混合、过滤、洗涤并且在150℃下干燥,和随后通过具有24μm筛孔宽度的筛筛分,得到具有蓝色主色调和柔软的皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度,并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需付出进一步努力。可以根据需要通过1a/1b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例1a:
如果1a:1b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例1b:
如果1a:1b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例1c:
如果1a:1b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例2:具有红色主色调的颜料混合物
批次2a:
将8g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径<15μm)与80g来自sinoenergy的二氧化硅球(直径:2-4μm)搅拌至800ml的去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至73℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸,将ph调节至3.3。随后计量加入923g的10%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的hcl将ph设置为ph2.1,并且随后计量加入310g的25%的四氯化钛溶液。在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,搅拌混合物另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7,并且将混合物搅拌另外15分钟。
批次2b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至73℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调节至3.3。随后计量加入1000g的10%的氯化铁溶液,在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7。
当两个批次完成时,将批次2a和2b的悬浮液混合、过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后在780℃下将颜料混合物煅烧,并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有紫红色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步努力。可以根据需要通过2a/2b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例2a:
如果2a:2b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例2b:
如果2a:2b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例2c:
如果2a:2b比为2:8,则获得具有非常良好遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例3:具有白色主色调的颜料混合物
在搅拌下将1.2l的去离子水加热至75℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调节至ph1.8。随后在25分钟的过程中计量加入20ml的四氯化钛溶液(400g/l),在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,搅拌混合物另外20分钟,并且在30分钟的过程中计量加入20g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径<15μm)和60g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)在水中的600ml悬浮液,在此期间,使用盐酸将ph保持恒定。随后在2.5小时的过程中计量加入200ml四氯化钛溶液(400g/l),在此期间使用氢氧化钠溶液使ph保持在1.8。在随后的搅拌时间之后,使用氢氧化钠溶液将ph设置为5,和将混合物搅拌另外15分钟。
将该批次过滤,并且将含有产物的过滤残留物用水洗涤并且在150℃下干燥。随后将粉末在800℃下煅烧45分钟并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛筛分。
获得了具有白色主色调、柔软皮肤感觉、无光质地和优雅闪光的颜料混合物,其可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力,例如,研磨或强制分散。
实施例4:具有红色主色调的颜料混合物
批次4a:
将15g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径<15μm)与85g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径:2-4μm)一起搅拌至1500ml的去离子水中。在搅拌下将该悬浮液加热至75℃的反应温度。随后使用10%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph10,保持在那种状态5分钟,并且最终使用10%的盐酸调节至3.1的覆盖ph。随后计量加入838g的14%的氯化铁溶液(170g的fe2o3/l),在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外15分钟。使用10%的hcl将ph设置为ph1.8,和随后计量加入956g的四氯化钛溶液(400g/l,其对应于133g的tio2)。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph=5,和将混合物搅拌另外15分钟。
当该批次完成时,将悬浮液过滤,用去离子水洗涤,并且在110℃下干燥10小时并且在800℃下煅烧30分钟。
该前体具有以下组成:42%的fe2o3、33%的tio2、21%的sio2和4%的云母。
批次4b:
搅拌下将2l的去离子水加热至85℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调节至2.8。随后计量加入295g的氯化铁溶液(w(fe)=14%)(对应于60gfe2o3),在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。该批次不直接用抽吸(suction)进行过滤。
随后加入60g来自批次4a的煅烧的材料,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph=5,并且将混合物搅拌另外15分钟。最后,过滤悬浮液,用10l去离子水洗涤并且在110℃下干燥10小时。最后,将获得的粉末在800℃下煅烧30分钟并且使用24μm的筛筛分。
最终产物具有以下组成:71%的fe2o3、16%的tio2、11%的sio2和2%的云母。
获得了具有紫红色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无须进一步努力。可以根据需要通过4a/4b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例4a:
如果4a:4b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例4b:
如果4a:4b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例4c:
如果4a:4b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例5:具有香槟色主色调的颜料混合物
批次5a:
将8g来自merckkgaa的氧化铝薄片(5-40μm)与80g来自sinoenergy的二氧化硅球(直径:2-4μm)一起搅拌至800ml的去离子水中。在搅拌下将该悬浮液加热至73℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至2.1。随后计量加入2200g的25%四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph3.3,和将混合物搅拌另外5分钟。随后计量加入356g的7%氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当溶液添加完成时,将混合物搅拌另外数分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6。
批次5b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至70℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至2.1。随后计量加入1350g的25%的四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整至ph3.3,和将混合物搅拌另外5分钟。随后将ph设置为1.9,和计量加入356g的7%氯化铁溶液,在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调节至ph6。
当两个批次完成时,将批次5a和5b的悬浮液混合、过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后在780℃下煅烧颜料混合物,和随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有柔软皮肤感觉和无光质地的香槟色至皮肤色的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过5a/5b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例5a:
如果5a:5b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例5b:
如果5a:5b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例5c:
如果5a:5b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例6:具有香槟色主色调的颜料混合物
批次6a:
将12g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径<15μm)与100g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径:2-4μm)一起搅拌至800ml的去离子水中。在搅拌下将该悬浮液加热至85℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至2.1。随后计量加入1856g的25%四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph3.3,并且将混合物搅拌另外5分钟。随后计量加入289g的7%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当溶液添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6。将悬浮液过滤、洗涤直至无盐并且干燥。在马弗炉中在700℃下在空气下煅烧干燥的颜料混合物。
批次6b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至65℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至2.1。随后计量加入1265g的25%的四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整至ph3.1,和将混合物搅拌另外5分钟。随后将ph设置为2.1,和计量加入564g的7%氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调节至ph6。
当两个批次完成时,将批次6a的煅烧的粉末加入到批次6b的悬浮液中。将悬浮液过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后将粉末在780℃下煅烧并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有柔软皮肤感觉和无光质地的香槟色至皮肤色的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过6a/6b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例6a:
如果6a:6b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例6b:
如果6a:6b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例6c:
如果6a:6b比为2:8,则获得具有非常良好遮盖力和良好皮肤感觉的高色度颜料混合物。
实施例7:具有香槟色主色调的颜料混合物
批次7a:
将15g来自merckkgaa的氧化铝薄片(<20μm)与85g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径:2-4μm)一起搅拌至800ml的去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至73℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至3.1。随后计量加入356g的7%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的盐酸将ph设置为ph2.1,和将混合物搅拌另外5分钟。随后计量加入1689g的25%的四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当溶液添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6。使悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且在140℃下干燥。
批次7b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至85℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.1。随后计量加入685g的7%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的盐酸使ph调整至ph2.1,和计量加入941g的25%的四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。随后搅拌混合物另外5分钟,并且使用20%的氢氧化钠溶液将ph调节至ph5。
当两个批次完成时,将批次a的煅烧的粉末添加至批次b的悬浮液。过滤悬浮液,洗涤并且在150℃下干燥。随后在550℃下煅烧粉末,并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有柔软皮肤感觉和无光质地的香槟色至皮肤色的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过7a/7b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例7a:
如果7a:7b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例7b:
如果7a:7b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例7c:
如果7a:7b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度颜料。
实施例8:具有黑色主色调的颜料混合物
批次8a:
将8g来自merckkgaa的合成二氧化硅薄片(5-50μm)与80g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至800ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至73℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至3.3。随后计量加入923g的10%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的hcl将ph设置为ph2.1,和随后计量加入310g的四氯化钛溶液(400g/l)。在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调节至ph7,和将混合物搅拌另外15分钟。
批次8b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至73℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.3。随后计量加入1000g的10%氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,和随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7。
当两个批次完成时,将批次8a和8b的悬浮液混合,过滤,洗涤并且在150℃下干燥。随后在合成气体下(n2:h2比95:5)在650℃下煅烧粉末并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有黑色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的效果颜料,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过8a/8b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例8a:
如果8a:8b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例8b:
如果8a:8b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例8c:
如果8a:8b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例9:具有黑色主色调的颜料混合物
批次9a:
将15g来自merckkgaa的天然云母薄片(<15μm)与85g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1200ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至80℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至3.1。随后计量加入886g的14%的氯化铁溶液,在此期间使用32%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的hcl将ph调整为ph2.1,和随后计量加入1240g的四氯化钛溶液(400g/l)。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7,和将混合物搅拌另外15分钟。将悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且干燥。在马弗炉中在800℃在空气下煅烧干燥的粉末。
批次9b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至82℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.2。随后计量加入495g的14%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,和随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph5。
当两个批次完成时,将批次a的煅烧的粉末加入到批次b的悬浮液中。将悬浮液过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后在合成气体下(n2:h2比=92:8)在500℃下煅烧合并的粉末并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有黑色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的效果颜料,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过9a/9b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例9a:
如果9a:9b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例9b:
如果9a:9b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例9c:
如果9a:9b比为2:8,则获得具有非常良好遮盖力和良好皮肤感觉的高色度颜料混合物。
实施例10:具有黑色主色调的颜料混合物
批次10a:
将10g来自merckkgaa的天然云母薄片(10-60μm)与85g来自sinoenergy的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1200ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至85℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至2.9。随后计量加入925g的14%的氯化铁溶液,在此期间使用32%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的hcl将ph调整为ph2.1,和随后计量加入1015g的四氯化钛溶液(400g/l)。在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整为ph7,和将混合物搅拌另外15分钟。将悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且干燥。
批次10b:
搅拌下将1.7l的去离子水加热至70℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.2。随后计量加入750g的14%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,和随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph5。
当两个批次完成时,将批次a的干燥粉末加入到批次b的悬浮液中。将悬浮液过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后在合成气体下(n2:h2比=92:8)在760℃下煅烧合并的粉末并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有黑色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的效果颜料,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过10a/10b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例10a:
如果10a:10b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例10b:
如果10a:10b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例10c:
如果10a:10b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例11:具有红色主色调的颜料混合物
批次11a:
将15g来自merckkgaa的天然云母薄片(5-35μm)与85g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1200ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至80℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至3.1。随后计量加入886g的14%氯化铁溶液,在此期间使用32%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的hcl将ph设置为ph2.1,和随后计量加入1240g的四氯化钛溶液(400g/l)。在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整为ph7,和将混合物搅拌另外15分钟。将悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且干燥。在马弗炉中将干燥的粉末在800℃下煅烧30分钟。
批次11b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至82℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.2。随后计量加入495g的14%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,和随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整为ph5。
当两个批次完成时,将批次11a的煅烧的粉末加入到批次11b的悬浮液中。将悬浮液过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后将合并的粉末在780℃下煅烧并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有紫红色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的效果颜料,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过11a/11b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例11a:
如果11a:11b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例11b:
如果11a:11b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例11c:
如果11a:11b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例12:具有红色主色调的颜料混合物
批次12a:
将10g来自merckkgaa的合成云母薄片(<15μm)与85g来自sinoenergy的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1200ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至85℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至2.9。随后计量加入925g的14%的氯化铁溶液,在此期间使用32%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的hcl将ph设置为ph2.1,和随后计量加入1015g的四氯化钛溶液(400g/l)。在此期间,使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整为ph7,和将混合物搅拌另外15分钟。将悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且干燥。
批次12b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至70℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.2。随后计量加入750g的14%的氯化铁溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,和随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph5。
当两个批次完成时,将批次12a的干燥粉末加入到批次12b的悬浮液中。将悬浮液过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后将合并的粉末在780℃下煅烧并且通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有紫红色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的效果颜料,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过12a/12b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例12a:
如果12a:12b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例12b:
如果12a:12b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例12c:
如果12a:12b比为2:8,则获得具有非常良好遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例13:具有黄色主色调的颜料混合物
批次13a:
将8g来自merckkgaa的合成云母薄片(10-40μm)与80g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至800ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至85℃的反应温度,和随后使用10%的硫酸将ph调整至3.5。随后计量加入由101g硫酸铁(iii)、130g七水合硫酸亚铁(ii)和480g去离子水组成的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph8,在此之后计量加入150g的钠水-玻璃溶液(wsio2=14%)。在此期间,使用20%的硫酸将ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的硫酸将ph设置为ph5,并且将混合物搅拌另外15分钟。
批次13b:
在搅拌下将1.7l的去离子水加热至87℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.7。随后计量加入由190g硫酸铁(iii)、210g七水合硫酸亚铁(ii)和600g去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整为ph7,在此之后,计量加入90g的钠水-玻璃溶液(wsio2=14%)。在此期间,使用20%的硫酸将ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的硫酸将ph设置为ph5,和将混合物搅拌另外15分钟。
当两个批次完成时,将批次13a和13b的悬浮液混合,过滤,洗涤并且在150℃下干燥,并且通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有黄色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过13a/13b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例13a:
如果13a:13b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例13b:
如果13a:13b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例13c:
如果13a:13b比为2:8,则获得具有非常良好遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例14:具有黄色主色调的颜料混合物
批次14a:
将15g来自merckkgaa的合成云母薄片(5-40μm)与85g来自sinoenergy的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1200ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至90℃的反应温度,和随后使用10%的硫酸将ph调整至3.5。随后计量加入由200g硫酸铁(iii)、210g七水合硫酸亚铁(ii)和700g去离子水组成的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph8,在此之后计量加入290g的钠水-玻璃溶液(wsio2=14%)。在此期间,使用20%的硫酸将ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的硫酸将ph设置为ph5,并且将混合物搅拌另外15分钟。将悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且干燥。
批次14b:
在搅拌下将1.2l的去离子水加热至75℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至3.9。随后计量加入由120g硫酸铁(iii)、163g七水合硫酸亚铁(ii)和500g去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph调整为ph7,在此之后,计量加入65g的钠水-玻璃溶液(wsio2=14%)。在此期间,使用20%的硫酸将ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用10%的硫酸将ph设置为ph6,和将混合物搅拌另外15分钟。
当两个批次完成时,将批次14a的干燥粉末加入到批次14b的悬浮液中。过滤悬浮液、洗涤并且在170℃下干燥并且通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有黄色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过14a/14b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例14a:
如果14a:14b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例14b:
如果14a:14b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例14c:
如果14a:14b比为2:8,则获得具有非常良好遮盖力和良好皮肤感觉的高色度颜料混合物。
实施例15:具有绿色主色调的颜料混合物
批次15a:
将8g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径10-100μm)与80g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1200ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至70℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至5.5。随后计量加入309g的六水合氯化铬(iii)和800ml去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7,并且将混合物搅拌另外15分钟。
批次15b:
在搅拌下将2.1l的去离子水加热至73℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至6.0。随后计量加入556g六水合氯化铬(iii)和1250ml的去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7。
当两个批次完成时,将批次15a和15b的悬浮液混合、过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后在800℃下在空气下煅烧该粉末,并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛进行筛分。
获得了具有绿色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过15a/15b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例15a:
如果15a:15b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例15b:
如果15a:15b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例15c:
如果15a:15b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例16:具有绿色主色调的颜料混合物
批次16a:
将15g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径5-25μm)与85g来自sinoenergy的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1800ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至80℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至1.8。随后计量加入350g的四氯化钛溶液(400g/l)。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7,并且将混合物搅拌另外15分钟。随后计量加入516g的六水合氯化铬(iii)和1010ml的去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。将悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且干燥。将干燥的粉末在马弗炉中在800℃下在空气下煅烧。
批次16b:
在搅拌下将1.9l的去离子水加热至80℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至6.0。随后计量加入706g六水合氯化铬(iii)和1200ml的去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7。
当两个批次完成时,将批次a的煅烧粉末加入到批次b的悬浮液中。将悬浮液过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后在750℃下在空气下煅烧合并的粉末,并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有绿色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过16a/16b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例16a:
如果16a:16b比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例16b:
如果16a:16b比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例16c:
如果16a:16b比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例17:具有绿色主色调的颜料混合物
批次17a:
将10g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径<15μm)与100g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1800ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至80℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至2.1。随后计量加入200g的四氯化钛溶液(400g/l)。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7.5,并且将混合物搅拌另外15分钟。随后计量加入480g的六水合氯化铬(iii)和900ml的去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。将悬浮液过滤,洗涤直至无盐并且干燥。
批次17b:
在搅拌下将1.9l的去离子水加热至85℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至6.5。随后计量加入706g六水合氯化铬(iii)和950ml的去离子水的溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7。
当两个批次完成时,将批次17a的干燥粉末加入到批次17b的悬浮液中。将悬浮液过滤、洗涤并且在150℃下干燥。随后在850℃下在空气下煅烧合并的粉末,并且通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有绿色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过17a/17b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例17a:
如果17a:17b的比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例17b:
如果17a:17b的比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例17c:
如果17a:17b的比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例18:具有白色主色调的颜料混合物
批次18a:
将20g来自merckkgaa的天然云母薄片(粒径10-60μm)与65g来自sinoenergy的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至1200ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至75℃的反应温度,和随后使用10%的盐酸将ph调整至2.0。随后在45分钟的过程中计量加入150g10%的氯化锡(iv)溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后在6小时的过程中计量加入1300g12%的四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6,并且将混合物搅拌另外15分钟。
批次18b:
在搅拌下将1.5l的去离子水加热至75℃的反应温度,并且随后使用10%的盐酸将ph调整至ph3.0。随后在4小时的过程中计量加入1900g的14%四氯化钛溶液,在此期间使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,和随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph7。
当两个批次完成时,将批次18a和18b的悬浮液混合、过滤、用水洗涤并且在150℃下干燥。随后将粉末在800℃下煅烧45分钟,并且随后通过具有100μm筛孔宽度的筛。
获得了具有白色主色调、柔软皮肤感觉、无光质地和优雅闪光的颜料混合物,其可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力,例如,研磨或强制分散。可以根据需要通过18a/18b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和亮度(闪光)。
实施例18a:
如果18a:18b的比为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例18b:
如果18a:18b的比为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例18c:
如果18a:18b的比为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例19:具有蓝色主色调的颜料混合物
批次19a:
将8g来自merckkgaa的玻璃薄片(粒径10-100μm)与80g来自abcnanotech的二氧化硅球(直径2-4μm)一起搅拌至800ml去离子水中。
在搅拌下将该悬浮液加热至75℃的反应温度。通过10%的硫酸将ph调节至2.1,并且随后计量加入2200g的25%的四氯化钛溶液。使用20%的氢氧化钠溶液使ph保持恒定。当添加完成时,将混合物搅拌另外5分钟,并且使用10%的硫酸将ph调整至4.3。随后同时添加两种溶液1和2,而使用10%的碳酸铵溶液使ph保持恒定。溶液1由60g的六氰基铁酸钾(iii)和1300g去离子水制备。溶液2由76g的七水合硫酸亚铁和1250g的去离子水组成。当添加完成时,将混合物搅拌另外15分钟,并且随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6。
批次19b:
在搅拌下将900ml的去离子水加热至73℃的反应温度,并且随后使用10%的硫酸将ph调整至4.3。随后同时添加两种溶液1和2,而使用10%的碳酸铵溶液使ph保持恒定。溶液1由165g的六氰基铁酸钾(iii)和2100g去离子水制备。溶液2由209g的七水合硫酸亚铁和1950g的去离子水组成。随后使用20%的氢氧化钠溶液将ph设置为ph6。
当两个批次完成时,将批次1a和1b的悬浮液混合、过滤、洗涤并且在150℃下干燥,并且随后通过具有24μm筛孔宽度的筛。
获得了具有蓝色主色调和柔软皮肤感觉和无光质地的颜料混合物,其具有高的色度并且可以极其良好地掺入化妆品配制剂中而无需进一步的努力。可以根据需要通过19a/19b混合比调整遮盖力、皮肤感觉和色度。
实施例19a:
如果19a:19b为8:2,则获得具有格外良好的皮肤感觉和适度遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例19b:
如果19a:19b为1:1,则获得具有非常良好的皮肤感觉和中等遮盖力的特别高色度的颜料混合物。
实施例19c:
如果19a:19b为2:8,则获得具有非常高遮盖力和良好皮肤感觉的高色度的颜料混合物。
实施例20:具有白色主色调的颜料混合物
初始将1500ml的去离子水引入到可加热的反应容器中并且加热至75℃,并且在该温度下以5ml/分钟的计量速率在强烈搅拌下计量加入376g的tiocl2溶液(400g的ticl4/l)。在过程中ph下降并且通过控制添加32%的氢氧化钠溶液来将ph恒定控制在2.0。当tiocl2添加完成时,在ph2.0下搅拌混合物15分钟。随后加入75g的云母薄片(粒径1-15μm)和25g的sio2球(d50=2–4μm;silnos130,来自abcnanotechco.,ltd.)在250ml去离子水的均匀悬浮液,并且当重新达到75℃时,使用盐酸(18%的hcl)将ph降低至2.2。当保持温度和ph恒定(使用32%的氢氧化钠溶液)时,以均匀的速率在30分钟的过程中计量加入8.64g的snocl2溶液(50%sncl4),22.8g的盐酸(37%hcl)和167g的去离子水的均匀溶液。在后续的15分钟搅拌时间之后,以5ml/分钟的计量速率加入740g的tiocl2溶液(400g的ticl4/l)。在此期间,使用32%的氢氧化钠溶液将ph恒定保持在2.2。当tiocl2溶液添加完成时,将混合物搅拌另外15分钟,随后使用32%的氢氧化钠溶液将ph调整至ph5.0,和将混合物搅拌另外15分钟。
将获得的固体过滤、用15l的去离子水洗涤并且在110℃下干燥16小时。随后将产物在850℃下煅烧30分钟,和通过具有100μm筛孔宽度的筛进行筛分。
获得了具有非常柔软皮肤感觉的白色粉末,其当在皮肤上展开时展现出轻微的淡蓝色光泽。
用途实施例
实施例a1:眼影凝胶
制备:
将芦荟粉溶解在相a的水中,随后加入所有颜料和颜料混合物和除了carbopol以外的剩余成分并且分散。使用数滴柠檬酸酸化以降低粘度,随后在搅拌下在carbopol中分散。当完全溶解时,在预先溶解的相b中缓慢搅拌(不均质化),并且随后加入相c。如果必要,使用柠檬酸溶液将ph调整至7.0-7.5之间。
获得了含有芦荟的基于水的眼影凝胶配制剂(极其快速干燥并且易于使用手指施加)。
供应源:
(1)merck
(2)noveon
(3)terrylaboratoires,inc.
(4)basfag
(5)ispglobaltechnologies
(6)guardian
实施例a2:膏状(creamy)眼影
制备:
将相b加热至约80℃直至所有物质熔融并且在搅拌下冷却至65℃。随后在搅拌下加入相a的成分,并且将组合物倒入在65℃下提供的包装(packaging)中。允许冷却至室温。
供应源:
(1)merck
(2)crodagmbh
(3)sasolgermanygmbh
(4)ispglobaltechnologies
实施例a3:扑面粉
制备:
将相a的成分加入到混合器中(例如来自moulinex的lamoulinette)并且混合2x10秒。将混合物转移至烧杯中,加入相b,并且使用刮刀预先搅拌。再次将相a和相b的混合物加入到混合器中并且加工3x10秒以得到均相。
直径为36mm的粉盘(powdertray)的压制压力为约25巴。
供应源:
(1)lescolorantswackherr
(2)merck
(3)fragranceresources
(4)cognisgmbh
实施例a4:控油粉底
制备:
缓慢将keltrol加入到相a的水中并分散。在搅拌下在相a的剩余组分中分散。将相b的组分加入到相a中并且使用ultra-turraxt25(红-蓝设置,13500-20500rpm)均质化三分钟,并且检查聚集情况(agglomerate)。将相a/b和相c分别加热至75℃。在搅拌下将相c加入到相a/b中并且使用ultra-turraxt25(黄-绿设置,8000-9500rpm)均质化两分钟。在55-60℃之间加入相d,在40℃下加入相e,并且在进一步搅拌下冷却至室温,使用30%的柠檬酸将ph调节至7.0。随后转移至合适的容器中。得到亮的稍微不透明的粉底,其适用于所有皮肤类型。鳄梨油、维生素e乙酸酯和细胞保护
供应源:
(1)merck
(2)c.p.kelco
(3)basfag
(4)kronosinternationalinc.
(5)lescolorantswackherr
(6)sasolgermanygmbh
(7)cognisgmbh
(8)seppic
(9)gustavheessgmbh
(10)symrise
(11)elementisspecialities
(12)clariantgmbh
实施例a5:身体乳液
制备:
在搅拌下将芦荟和
ph(23℃)=5.5–6.0
粘度:布氏dvii+helipath,锭子c,5rpm,24℃=11200mpa·s
供应源:
(1)terrylaboratoires
(2)alfaaesargmbh&co.kg
(3)merck
(4)zschimmer&schwarzgmbh&co.
(5)nordmann,rassmanngmbh&co.
(6)cognisgmbh
(7)gustavheessgmbh
(8)evonikgoldschmidtgmbh
(9)noveon
(10)clariantgmbh
(11)basfag
(12)parfex
(13)ispglobaltechnologies
实施例a6:指甲油
制备:
将实施例1的颜料混合物与指甲油底一起称出,良好混合并且随后在1000rpm下搅拌10分钟。
供应源:
(1)merckkgaa
(2)internationallacquerss.a.
实施例a7:唇膏
制备:
将相b的成分加热至约75℃直至所有物质熔融。加入相a并且良好搅拌。将唇膏组合物冷却至65℃并且搅拌直至相不含空气气泡。将均匀熔体倒入预热至55℃的铸模中。随后冷却模具并且移除冷铸件。将唇膏温热至室温并且随后简单火焰处理唇膏。
供应来源:
(1)merckkgaa
(2)schülke&mayrgmbh
(3)henrylamotteoilsgmbhsasolgermanygmbh
(4)azelisgermanygmbh
(5)basfag