技术领域:
:本发明涉及合成革功能助剂
技术领域:
,具体涉及一种适用于合成革的水性焦感助剂。
背景技术:
::合成革,是以经浸渍的无纺布为网状层,微孔聚氨酯层作为粒面层制得。其正、反面都与皮革十分相似,并具有一定的透气性,比普通人造革更接近天然革,广泛用于制作鞋、靴、箱包和球类等。在合成革加工过程中,需要加入功能助剂,以增强合成革制品的手感、外观质量和使用质量。焦感助剂属于合成革的特殊功能助剂,用以赋予合成革一定的粉焦感和真皮感。专利cn102505465a公开了一种合成革用油焦感处理剂及其制备方法,该油焦感处理剂含有大量如二甲基甲酰胺、醋酸乙酯和甲缩醛的有机溶剂,刺激性强,并且人体吸入有害,环保性差,严重影响加工环境。因此,开发水性焦感助剂是目前亟需解决的技术问题。此外,焦感助剂采用喷涂方式喷涂于合成革表面后存在附着性和抗老化性差的问题,使用寿命短且会严重影响合成革制品的外观质量。技术实现要素::本发明所要解决的技术问题在于提供一种使用环保性强、焦感显著且持久的适用于合成革的水性焦感助剂。本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现:一种适用于合成革的水性焦感助剂,由如下重量份数的原料制成:水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物15-20份、聚环氧乙烷3-5份、大豆蛋白纤维/泊洛沙姆3-5份、聚天门冬氨酸2-3份、阳离子聚丙烯酰胺1-2份、聚乙烯醇改性活性白土1-2份、聚苯乙烯磺酸钠0.5-1份、环氧大豆油0.5-1份、陶瓷微粉0.3-0.5份、纳米氧化锌0.3-0.5份、超细聚四氟乙烯粉末0.05-0.1份、水100-150份;其制备方法包括如下步骤:(1)向聚乙烯醇改性活性白土中加入环氧大豆油和陶瓷微粉,并升温至115-120℃保温混合15min,再加入纳米氧化锌和超细聚四氟乙烯粉末,继续在115-120℃保温混合15min,然后加入1/3水,充分分散后送入球磨机中,球磨3h后过200目筛,即得滤液;(2)向剩余2/3水中加入水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物、聚环氧乙烷和聚苯乙烯磺酸钠,并升温至回流状态保温混合15min,再加入聚天门冬氨酸和阳离子聚丙烯酰胺,继续回流保温混合10min,待自然冷却至室温后加入大豆蛋白纤维/泊洛沙姆和上述所制滤液,充分混合后将所得混合液送入球磨机中,球磨8h后过300目筛,所得滤液即为水性焦感助剂。所述水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物是由氯化聚乙烯橡胶与双丙酮丙烯酰胺经接枝共聚后再经亲水改性而成,其具体制备方法为:将氯化聚乙烯橡胶升温至125-130℃保温混合10min,再加入双丙酮丙烯酰胺和引发剂,继续在125-130℃保温混合30min,然后加入聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯和45-50℃水,充分混合后静置15min,并升温至回流状态保温混合30min,最后将所得混合液送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物。所述氯化聚乙烯橡胶、双丙酮丙烯酰胺、引发剂、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯和水的质量用量比为15-20:5-10:0.1-0.3:3-5:2-3:50-100。所述大豆蛋白纤维/泊洛沙姆是由大豆蛋白纤维经泊洛沙姆改性处理而制成,其具体制备方法为:向大豆蛋白纤维中加入松节油和羟甲基二茂铁,充分混合后利用微波处理器微波处理5min,再加入泊洛沙姆和n-苄基丙烯酰胺,混合均匀后继续微波处理5min,并于5-10℃环境中密封静置30min,再次微波处理5min,然后加入45-50℃水,充分混合后自然冷却至室温,最后将所得混合物送入冷冻干燥机中,干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得大豆蛋白纤维/泊洛沙姆。所述大豆蛋白纤维、松节油、羟甲基二茂铁、泊洛沙姆、n-苄基丙烯酰胺和水的质量用量比为10-15:0.3-0.5:0.05-0.1:5-10:0.5-1:50-100。所述微波处理器的工作条件为微波频率2450mhz、输出功率700w。大豆蛋白纤维/泊洛沙姆的制备是为了在保留大豆蛋白纤维原有优良特性的基础上,赋予其水溶性,制成可溶于水的大豆蛋白纤维/泊洛沙姆。所述聚乙烯醇改性活性白土是由活性白土经聚乙烯醇改性制成,其具体改性方法为:将活性白土分散于水中,静置10min后加入鲸蜡醇和双三氟甲烷磺酰亚胺,并升温至回流状态保温混合15min,然后加入聚乙烯醇和n-甲基吡咯烷酮,继续回流保温混合30min,所得混合物送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得聚乙烯醇改性活性白土。所述活性白土、水、鲸蜡醇、双三氟甲烷磺酰亚胺、聚乙烯醇和n-甲基吡咯烷酮的质量用量比为5-10:50-80:0.3-0.5:0.05-0.1:3-5:0.1-0.2。利用聚乙烯醇对活性白土的改性处理,在保证活性白土原有优异吸附性能的基础上,增强活性白土的亲水性,使所制聚乙烯醇改性活性白土遇水后发生溶胀,从而起到均匀分散焦感助剂组分的目的,以使焦感助剂最大程度地发挥作用。本发明的有益效果是:本发明所制焦感助剂属于水性焦感助剂,以水作为稀释剂,加工环保性强,避免使用油性焦感助剂存在的有机溶剂污染环境问题;同时所制焦感助剂添加于水性聚氨酯浆料中,能与成膜原料很好地共混相容,使加工制得的合成革具有接近真皮的焦感,且耐擦性强,焦感持久性好,不会在使用过程中出现焦感骤降甚至消失的现象,从而使所制合成革适用于加工成多种形式的合成革制品。具体实施方式:为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。实施例1(1)向2g聚乙烯醇改性活性白土中加入0.5g环氧大豆油和0.3g陶瓷微粉,并升温至115-120℃保温混合15min,再加入0.3g纳米氧化锌和0.05g超细聚四氟乙烯粉末,继续在115-120℃保温混合15min,然后加入50g水,充分分散后送入球磨机中,球磨3h后过200目筛,即得滤液;(2)向100g水中加入20g水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物、5g聚环氧乙烷和0.5g聚苯乙烯磺酸钠,并升温至回流状态保温混合15min,再加入2g聚天门冬氨酸和2g阳离子聚丙烯酰胺,继续回流保温混合10min,待自然冷却至室温后加入3g大豆蛋白纤维/泊洛沙姆和上述所制滤液,充分混合后将所得混合液送入球磨机中,球磨8h后过300目筛,所得滤液即为水性焦感助剂。水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物的制备:将15g氯化聚乙烯橡胶升温至125-130℃保温混合10min,再加入5g双丙酮丙烯酰胺和0.3g引发剂,继续在125-130℃保温混合30min,然后加入3g聚乙烯吡咯烷酮、2g聚氧化乙烯和100g45-50℃水,充分混合后静置15min,并升温至回流状态保温混合30min,最后将所得混合液送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物。大豆蛋白纤维/泊洛沙姆的制备:向10g大豆蛋白纤维中加入0.3g松节油和0.05g羟甲基二茂铁,充分混合后利用微波频率2450mhz、输出功率700w的微波处理器微波处理5min,再加入5g泊洛沙姆和0.5gn-苄基丙烯酰胺,混合均匀后继续微波处理5min,并于5-10℃环境中密封静置30min,再次微波处理5min,然后加入80g45-50℃水,充分混合后自然冷却至室温,最后将所得混合物送入冷冻干燥机中,干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得大豆蛋白纤维/泊洛沙姆。聚乙烯醇改性活性白土的制备:将10g活性白土分散于60g水中,静置10min后加入0.3g鲸蜡醇和0.1g双三氟甲烷磺酰亚胺,并升温至回流状态保温混合15min,然后加入3g聚乙烯醇和0.1gn-甲基吡咯烷酮,继续回流保温混合30min,所得混合物送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得聚乙烯醇改性活性白土。实施例2(1)向2g聚乙烯醇改性活性白土中加入0.5g环氧大豆油和0.3g陶瓷微粉,并升温至115-120℃保温混合15min,再加入0.3g纳米氧化锌和0.1g超细聚四氟乙烯粉末,继续在115-120℃保温混合15min,然后加入50g水,充分分散后送入球磨机中,球磨3h后过200目筛,即得滤液;(2)向100g水中加入20g水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物、3g聚环氧乙烷和0.5g聚苯乙烯磺酸钠,并升温至回流状态保温混合15min,再加入3g聚天门冬氨酸和1g阳离子聚丙烯酰胺,继续回流保温混合10min,待自然冷却至室温后加入5g大豆蛋白纤维/泊洛沙姆和上述所制滤液,充分混合后将所得混合液送入球磨机中,球磨8h后过300目筛,所得滤液即为水性焦感助剂。水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物的制备:将20g氯化聚乙烯橡胶升温至125-130℃保温混合10min,再加入8g双丙酮丙烯酰胺和0.3g引发剂,继续在125-130℃保温混合30min,然后加入5g聚乙烯吡咯烷酮、2g聚氧化乙烯和100g45-50℃水,充分混合后静置15min,并升温至回流状态保温混合30min,最后将所得混合液送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物。大豆蛋白纤维/泊洛沙姆的制备:向15g大豆蛋白纤维中加入0.5g松节油和0.05g羟甲基二茂铁,充分混合后利用微波频率2450mhz、输出功率700w的微波处理器微波处理5min,再加入10g泊洛沙姆和0.5gn-苄基丙烯酰胺,混合均匀后继续微波处理5min,并于5-10℃环境中密封静置30min,再次微波处理5min,然后加入80g45-50℃水,充分混合后自然冷却至室温,最后将所得混合物送入冷冻干燥机中,干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得大豆蛋白纤维/泊洛沙姆。聚乙烯醇改性活性白土的制备:将5g活性白土分散于50g水中,静置10min后加入0.3g鲸蜡醇和0.05g双三氟甲烷磺酰亚胺,并升温至回流状态保温混合15min,然后加入3g聚乙烯醇和0.1gn-甲基吡咯烷酮,继续回流保温混合30min,所得混合物送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得聚乙烯醇改性活性白土。对照例1(1)向2g活性白土中加入0.5g环氧大豆油和0.3g陶瓷微粉,并升温至115-120℃保温混合15min,再加入0.3g纳米氧化锌和0.1g超细聚四氟乙烯粉末,继续在115-120℃保温混合15min,然后加入50g水,充分分散后送入球磨机中,球磨3h后过200目筛,即得滤液;(2)向100g水中加入20g水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物、3g聚环氧乙烷和0.5g聚苯乙烯磺酸钠,并升温至回流状态保温混合15min,再加入3g聚天门冬氨酸和1g阳离子聚丙烯酰胺,继续回流保温混合10min,待自然冷却至室温后加入5g大豆蛋白纤维/泊洛沙姆和上述所制滤液,充分混合后将所得混合液送入球磨机中,球磨8h后过300目筛,所得滤液即为水性焦感助剂。水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物的制备:将20g氯化聚乙烯橡胶升温至125-130℃保温混合10min,再加入8g双丙酮丙烯酰胺和0.3g引发剂,继续在125-130℃保温混合30min,然后加入5g聚乙烯吡咯烷酮、2g聚氧化乙烯和100g45-50℃水,充分混合后静置15min,并升温至回流状态保温混合30min,最后将所得混合液送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物。大豆蛋白纤维/泊洛沙姆的制备:向15g大豆蛋白纤维中加入0.5g松节油和0.05g羟甲基二茂铁,充分混合后利用微波频率2450mhz、输出功率700w的微波处理器微波处理5min,再加入10g泊洛沙姆和0.5gn-苄基丙烯酰胺,混合均匀后继续微波处理5min,并于5-10℃环境中密封静置30min,再次微波处理5min,然后加入80g45-50℃水,充分混合后自然冷却至室温,最后将所得混合物送入冷冻干燥机中,干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得大豆蛋白纤维/泊洛沙姆。对照例2(1)向2g聚乙烯醇改性活性白土中加入0.5g环氧大豆油和0.3g陶瓷微粉,并升温至115-120℃保温混合15min,再加入0.3g纳米氧化锌和0.1g超细聚四氟乙烯粉末,继续在115-120℃保温混合15min,然后加入50g水,充分分散后送入球磨机中,球磨3h后过200目筛,即得滤液;(2)向100g水中加入20g水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物、3g聚环氧乙烷和0.5g聚苯乙烯磺酸钠,并升温至回流状态保温混合15min,再加入3g聚天门冬氨酸和1g阳离子聚丙烯酰胺,继续回流保温混合10min,待自然冷却至室温后加入上述所制滤液,充分混合后将所得混合液送入球磨机中,球磨8h后过300目筛,所得滤液即为水性焦感助剂。水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物的制备:将20g氯化聚乙烯橡胶升温至125-130℃保温混合10min,再加入8g双丙酮丙烯酰胺和0.3g引发剂,继续在125-130℃保温混合30min,然后加入5g聚乙烯吡咯烷酮、2g聚氧化乙烯和100g45-50℃水,充分混合后静置15min,并升温至回流状态保温混合30min,最后将所得混合液送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物。聚乙烯醇改性活性白土的制备:将5g活性白土分散于50g水中,静置10min后加入0.3g鲸蜡醇和0.05g双三氟甲烷磺酰亚胺,并升温至回流状态保温混合15min,然后加入3g聚乙烯醇和0.1gn-甲基吡咯烷酮,继续回流保温混合30min,所得混合物送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得聚乙烯醇改性活性白土。对照例3(1)向2g活性白土中加入0.5g环氧大豆油和0.3g陶瓷微粉,并升温至115-120℃保温混合15min,再加入0.3g纳米氧化锌和0.1g超细聚四氟乙烯粉末,继续在115-120℃保温混合15min,然后加入50g水,充分分散后送入球磨机中,球磨3h后过200目筛,即得滤液;(2)向100g水中加入20g水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物、3g聚环氧乙烷和0.5g聚苯乙烯磺酸钠,并升温至回流状态保温混合15min,再加入3g聚天门冬氨酸和1g阳离子聚丙烯酰胺,继续回流保温混合10min,待自然冷却至室温后加入上述所制滤液,充分混合后将所得混合液送入球磨机中,球磨8h后过300目筛,所得滤液即为水性焦感助剂。水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物的制备:将20g氯化聚乙烯橡胶升温至125-130℃保温混合10min,再加入8g双丙酮丙烯酰胺和0.3g引发剂,继续在125-130℃保温混合30min,然后加入5g聚乙烯吡咯烷酮、2g聚氧化乙烯和100g45-50℃水,充分混合后静置15min,并升温至回流状态保温混合30min,最后将所得混合液送入喷雾干燥机中,干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉,即得水性氯化聚乙烯橡胶-双丙酮丙烯酰胺接枝共聚物。实施例3分别将等量实施例1、实施例2、对照例1、对照例2和对照例3所制焦感助剂添加到水性聚氨酯浆料中(具体原料配比如表1所示,其中焦感助剂添加量为1.5wt%,以固含量计),并通过相同加工工艺制得合成革,对所制合成革的焦感相关性能进行测试,测试结果如表2所示。表1合成革制备浆料配比表原料实施例1实施例2对照例1对照例2对照例3水性聚氨酯树脂/kg3232323232增稠剂/kg22222水性色粉/kg22222柔软剂/kg1.51.51.51.51.5渗透剂/kg0.50.50.50.50.5流平剂/kg0.50.50.50.50.5焦感助剂/kg1.51.51.51.51.5水/kg6060606060表2所制合成革性能测试结果以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页12