本发明属于染料技术领域，具体涉及一种高染色牢度的分散黑染料混合物。
背景技术：
进入21世纪后，世界纺织市场的竞争越来越激烈，东南亚的经济已成为低成本、高增长的代名词，而欧洲、美国等的纺织工业业务也加速向亚洲转移。为了适应纺织品市场激烈竞争的形势，使纺织品的生产成本不断降低、产品质量不断提高、环境负荷不断减轻，已成为纺织企业共同的目标。
分散染料在水中溶解度很低，颗粒很细，在染液中呈分散体，属于非离子型染料，主要用于涤纶的染色，其染色牢度较高。如公开号为cn101760046b的中国专利公开了一种分散黑染料组合物，该染料组合物包括一种或多种结构如式(ⅰ)所示的组分a、一种或多种结构如式(ⅱ)所示的组分b、一种或多种结构如式(ⅲ)所示的组分c组成一种或多种结构如式(ⅳ)所示的组分d；其中，组分a的质量分数为20％～85％，组分b的质量分数为5～45％，组分c的质量分数为5～40％，组分d的质量分数为1～35％：
但该染料组合物的各项牢度性能和上色率仍旧有待提高。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供了一种高染色牢度的分散黑染料混合物，具有较好的染色牢度。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为：
一种高染色牢度的分散黑染料混合物，由结构式(ⅰ)所示的组分a、结构式(ⅱ)所示的组分b、结构式(ⅲ)所示的组分c、结构式(ⅳ)所示的组分d以及助剂组成：
式(ⅰ)中r1表示
式(ⅱ)中r2表示
式(ⅲ)中r3表示-h、-br或-cl；
式(ⅳ)中r4表示c1～c4烷基，r5表示c1～c4烷基、-c3h5或-c2h4cn苄基，r6表示c1～c4烷基；
按质量分数计，所述组分a的质量分数为1～10％，所述组分b的质量分数为1～10％，所述组分c的质量分数为1～30％，所述组分d的质量分数为1～40％，其余为助剂。
作为优选，所述组分a的结构式如式(ⅰ-2)所示：
作为优选，所述组分b的结构式如式(ⅱ-2)所示：
作为优选，所述组分c的结构式如式(ⅲ-2)所示：
作为优选，所述组分d的结构式如式(ⅳ-1)所示：
作为优选，所述组分a由结构式(ⅰ-2)和结构式(ⅰ-3)所示的化合物以质量比2:1的比例混合而成：
作为优选，按质量分数计，所述组分a的质量分数为1～10％，所述组分b的质量分数为1～15％，所述组分c的质量分数为5～20％，所述组分d的质量分数为10～30％，其余为助剂。
作为优选，按质量分数计，所述组分a的质量分数为6％，所述组分b的质量分数为5％，所述组分c的质量分数为13％，所述组分d的质量分数为18％，其余为助剂。
需要说明的是，由于染料行业的特殊性，所述的组分a～d很难也没有必要制成纯品，通常会含有少量的水份以及微量的物理杂质，这部分水份和物理杂质的存在在本发明的承受范围之内。
本发明的染料组合物可以通过本行业中常规的制备方法获得，例如将组分a～d按预设的配比混合后，在助剂(包括分散剂、水或其他润湿剂，等等)的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎装置进行微粒子化，即获得所述染料组合物；也可以先将组分a～d分别在助剂、水或其他润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎装置进行微粒子化，然后按照预设的配比进行混合，即获得所述分散黑染料混合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明对聚酯纤维布料进行染色，其耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗渍牢度、耐日晒牢度以及上色率俱佳，本发明的分散染料组合物染色强度高、色泽鲜艳、染色性能好，尤其是具备优异的水洗牢度和日晒牢度，色泽稳定，不易褪色。
具体实施方式
实施例1
一种高染色牢度的分散黑染料混合物，由结构式(ⅰ-1)所示的组分a、结构式(ⅱ-1)所示的组分b、结构式(ⅲ-1)所示的组分c、结构式(ⅳ-1)所示的组分d以及分散剂和水份组成：
按质量分数计，所述组分a的质量分数为10％，所述组分b的质量分数为1％，所述组分c的质量分数为30％，所述组分d的质量分数为1％，其余为助剂。
该分散黑染料混合物的制备方法为：将组分a～d按预设的配比混合后，在助剂(50％的分散剂木质素磺酸钠，8％的水份)的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎装置进行微粒子化，即获得该分散黑染料混合物。
实施例2
采用与实施例1相同的方法制备分散黑染料混合物，但组分a采用结构式为(ⅰ-2)所示的染料：
各组分的用量不变。
实施例3
采用与实施例1相同的方法制备分散黑染料混合物，但选取具有以下结构式的染料作为组分b：
各组分的用量不变。
实施例4
采用与实施例1相同的方法制备分散黑染料混合物，但其中选取具有以下结构式的染料作为组分c：
各组分的用量不变。
实施例5
采用与实施例1相同的方法制备分散黑染料混合物，但其中组分a、b、c、d中选取结构式(ⅰ-2)所示的染料作为组分a，选取结构式(ⅱ-2)所示的染料作为组分b；选取结构式(ⅲ-2)所示的染料作为组分c；选取结构式(ⅳ-1)作为d组分，各组分的用量不变。
检测例1
各取1.0g实施例1～2制得的分散黑染料混合物，分散于500ml水中，获得分散液，再吸取20ml分散液与60ml水混合，获得染液，用醋酸调节染浴ph为5，升温至70℃时放入4g聚酯纤维进行染色，并与30min内将染浴温度从70℃升温至130℃，在130℃下保温30min后冷却至90℃，取样。观察样布色光，并分别采用国标gb/t3921-1997、gb/t3920-1997、gb/t3922-1997、gb/t8427-1998测试样布的耐水洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗渍牢度以及耐日晒牢度，采用gb/t9337-2009方法测定染料上色率，测试结果见表1。
表1
由表1可见，实施例1～5制备的染料组合物的各项牢度性能均较为优良，与对比例相比均具有较大提高；其中，当选取结构式(ⅰ-2)所示的染料作为组分a，选取结构式(ⅱ-2)所示的染料作为组分b；选取结构式(ⅲ-2)所示的染料作为组分c时，所制备的染料组合物的染色牢度和上色率最佳。
实施例6
采用与实施例1相同的方法制备分散黑染料混合物，但其中组分a由结构式(ⅰ-2)和结构式(ⅰ-3)所示的化合物以质量比3:1的比例混合而成：
组分a的总用量不变，其余组分的用量不变。
实施例7
采用与实施例1相同的方法制备分散黑染料混合物，但其中组分a由结构式(ⅰ-2)和结构式(ⅰ-3)所示的化合物以质量比2:1的比例混合而成：
组分a的总用量不变，其余组分的用量不变。
检测例2
取1.0g实施例6～7制得的染料组合物，采用与检测例1相同的方法，利用上述染料组合物对聚酯纤维布料进行染色，并测试样布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗渍牢度、耐日晒牢度以及上色率，测试结果见表2。
表2
由表2可见，当组分a由结构式(ⅰ-2)和结构式(ⅰ-3)以质量比为2:1混合而成时，所制得的染料组合物具有更佳的染色牢度和上色率。
实施例8
采用与实施例5相同的方法制备分散黑染料混合物，但各组分的用量为：按质量分数计，组分a的质量分数为6％，组分b的质量分数为5％，组分c的质量分数为13％，组分d的质量分数为18％，分散剂木质素磺酸钠的质量分数为50％，水份的质量分数为8％。
实施例9
采用与实施例5相同的方法制备分散黑染料混合物，但各组分的用量为：按质量分数计，组分a的质量分数为5％，组分b的质量分数为10％，组分c的质量分数为10％，组分d的质量分数为10％，分散剂ms的质量分数为57％，水份的质量分数为8％。
实施例10
采用与实施例5相同的方法制备分散黑染料混合物，但各组分的用量为：按质量分数计，组分a的质量分数为8％，组分b的质量分数为8％，组分c的质量分数为9％，组分d的质量分数为8％，分散剂ms的质量分数为59％，水份的质量分数为8％。
实施例11
采用与实施例5相同的方法制备分散黑染料混合物，但各组分的用量为：按质量分数计，组分a的质量分数为4％，组分b的质量分数为9％，组分c的质量分数为2％，组分d的质量分数为2％，分散剂木质素磺酸钠的质量分数为57％，水份的质量分数为8％。
检测例3
各取1.0g实施例8～11制得的染料组合物，采用与检测例1相同的方法，利用上述染料组合物对聚酯纤维布料进行染色，并测试样布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗渍牢度以及耐日晒牢度，测试结果见表3。
表3
由表3可见，将各组分的质量分数控制在一定的范围内对获得牢度性能和上色率更佳的染料组合物是必须的。