本发明涉及高分子材料技术领域，特别涉及一种耐紫外老化有机硅胶黏剂及其制备方法。
背景技术：
有机硅胶黏剂可分为两大类，分别是以有机硅树脂为基料的胶黏剂和以硅橡胶为基料的胶黏剂。两者的化学结构有所区别：硅树脂是以硅-氧键为主链的立体结构组成，在高温下可进一步缩合成为高度交联的硬而脆的树脂；而硅橡胶则是一种线形的以硅-氧键为主链的高分子量弹性体，相对分子质量从几万到几十万不等。它们必须在硫化剂及催化剂的作用下才能缩合成为有若干交联点的弹性体。由于两者的交联密度不同，因此表现在最终的物理状态及性能上也是不同的。前者主要用于胶接金属和耐热的非金属材料，所得胶接件可在－60～120℃温度范围内使用；后者主要用于胶接耐热橡胶，胶接橡胶与金属以及胶接其他非金属材料。
有机硅胶黏剂已广泛用作粘合剂、密封剂、防护涂料、灌封和制模材料，在航空航天、机械制造、化工、电子、科研等领域都有应用。但是，紫外线老化是高分子材料的一种通病，阳光中紫外线是照成有机硅胶黏剂产品光降解和光老化的主要原因，高分子材料的化学键对太阳光中不同波段的光线的敏感性不同，一般对应一个阈值，太阳光的短波段紫外线是引起大部分聚合物物理性能老化的主要原因。因此，设计并研究出耐紫外老化的有机硅胶黏剂不仅可以达到其延长使用寿命的目的，而且对耐紫外老化胶黏剂的优化具有重要的意义。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对上述现有技术的不足，提供一种耐紫外老化有机硅胶黏剂。
本发明的另一目的在于提供上述耐紫外老化有机硅胶黏剂的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的实施方式提供了一种耐紫外老化有机硅胶黏剂，以重量份计包含下述组分：端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷25～50份；胺类化合物10～15份；有机硅烷25～35份；增韧剂2～4份；铂催化剂0.001～0.005份；固化剂1～2份；邻羟基二苯甲酮5～10份。
相对于现有技术，本发明的实施方式所提供的耐紫外老化有机硅胶黏剂的特点在于，该胶黏剂的组份中添加并且使用了邻羟基二苯甲酮。一方面，邻羟基二苯甲酮对紫外的吸收波长范围比较宽，在整个紫外光区域内几乎都有较强的吸收作用。邻羟基二苯甲酮紫外吸收剂的作用机理是一种能够强烈地选择性的自首高能量的紫外光，并进行能量转换，以热能形式或无害低能辐射将能量释放或消耗掉。具体来说，其紫外吸收作用基于结构中所存在的分子内氢键，由于苯环上的羟基氢和羰基氢之间形成的分子内氢键构成一个螯合环，当紫外光吸收剂吸收紫外光能量后，分子发生热振动，氢键破裂，螯合环打开，这样就把有害的紫外光能变成无害的热能放出。此外，邻羟基二苯甲酮紫外线吸收剂吸收了紫外光后，除氢键被破坏外，还可发生互变异构作用，生成烯醇式结构，这也是消散能量的一个途径。另一方面，邻羟基二苯甲酮结构中含有具有活性的双键，可以与含有聚合物的单体共聚，赋予聚合物内在的耐紫外光性。由于反应型紫外线吸收剂与聚合物化学键结合的结果，就使得聚合具有了“永久性”的紫外光吸收基团，而且在制品中不迁散，防护效能持久。本发明的实施方式所提供的耐紫外老化有机硅胶黏剂，固化后在强紫外光(λ＝185nm,30w)照射下具有很好的耐紫外老化性能。
优选地，本发明的实施方式所提供的耐紫外老化有机硅胶黏剂中，所述端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷为一种或几种粘度为400～2000cps的乙烯基封端的甲基苯基聚硅氧烷混合而成。
进一步优选地，本发明的实施方式所提供的耐紫外老化有机硅胶黏剂中，增韧剂为羧基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、聚醚、聚砜、纳米碳酸钙和纳米二氧化钛中的一种或几种。
本发明的实施方式还提供上述耐紫外老化有机硅胶黏剂的制备方法，步骤如下：以重量份计称取：400～2000cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷25～50份，胺类化合物10～15份，有机硅烷25～35份，增韧剂2～4份，铂催化剂0.001～0.005份，在惰性气体保护下加入反应装置中，加热至40～60℃，加入固化剂1～2份，邻羟基二苯甲酮5～10份，继续搅拌20～30分钟，冷却至室温，得到无色透明液体，减压脱去气泡，在40～80℃下加热固化加热20～40分钟，即制得所述有机硅胶黏剂。
具体实施方式
以下通过制备实施例来阐述本发明的有机硅胶黏剂的制备方法(以下各实施例中，各种原料每质量份均为1克)。
实施例1
称取1000cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷40份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)15份，有机硅烷
实施例2
称取800cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷29份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)13份，有机硅烷
实施例3
称取900cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷30份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)15份，有机硅烷
实施例4
称取1500cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷40份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)15份，有机硅烷
实施例5
称取2000cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷40份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)13份，有机硅烷
实施例6
称取1800cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷50份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)15份，有机硅烷
实施例7
称取1600cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷45份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)13份，有机硅烷
实施例8
称取900cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷38份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)14份，有机硅烷
实施例9
称取1000cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷32份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)14份，有机硅烷
对比例1(不含邻羟基二苯甲酮)
称取1000cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷32份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)14份，有机硅烷
对比例2(邻羟基二苯甲酮1份)
称取1000cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷32份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)14份，有机硅烷
对比例3(邻羟基二苯甲酮15份)
称取1000cps的端乙烯基甲基苯基聚硅氧烷32份，胺类化合物n’n-4，4’-二苯甲烷型双马来酰胺树脂(bmi)14份，有机硅烷
性能对比试验例：固化后的有机硅胶黏剂性能测试
透光率、折光率测定
将上述实施示例中所得到的无色透明液体，减压脱除气泡，取少量的无色透明液体分别加入到石英皿中，然后加热至60℃，20分钟后取出，冷却至室温固化，进行透光率的测试，所采用仪器为drtg-81分体式透光率测试仪器。
将上述实施示例中所得到的无色透明液体，减压脱除气泡，取少量的无色透明液体分别涂覆于长10cm，宽5cm，厚2mm的玻璃板上，涂覆的有机硅胶黏剂的厚度为0.5mm,然后加热至60℃，20分钟后取出，冷却至室温固化，进行折光率的测试，所采用的仪器为dr-m4多波长阿贝折射仪(波长589nm)。
室温25℃下进行透光率、折光率测定，测试结果如下表1所示：
表1.固化后的有机硅胶黏剂透光率、折光率测定
粘结强度测定
将上述实施示例中所得到的无色透明液体，减压脱除气泡，取少量的无色透明液体分别涂覆于长10cm，宽5cm，厚2mm的玻璃板上，涂覆的有机硅胶黏剂的厚度为0.5mm,然后将另外一同样大小的玻璃板进行交叠，然后加热至60℃，20分钟后取出，冷却至室温固化，通过拉力机进行测试。测试结果如下表2所示：
表2.固化后的有机硅胶黏剂粘结强度测定
耐紫外性能测试
将上述实施示例中所得到的无色透明液体，减压脱除气泡，然后加热至60℃，20分钟后取出，冷却至室温固化，然后在uv(λ＝185nm,30w)紫外条件下，在不同的时间范围内进行该有机硅胶黏剂的耐紫外测定。结果如下表3所示：
表3.固化后的有机硅胶黏剂耐紫外性能测试
通过上述性能对比试验例可以看出：对比例1中，当有机硅胶黏剂原料中缺少组分邻羟基二苯甲酮时，固化后的胶黏剂在uv(λ＝185nm,30w)紫外条件下照射3天后；胶黏剂的的颜色已经变为浅黄色，照射5天之后，胶黏剂颜色变为浅黄色并伴随少量的气泡产生；照射6天以后，颜色加深，有少量气泡；当照射时间为7天时，颜色加深并伴随少量的剥落。由此可见，邻羟基二苯甲酮对于固化后的有机硅胶黏剂的耐紫外老化性能的改善有着不可缺少的作用。其原因在于，一方面，邻羟基二苯甲酮对紫外的吸收波长范围比较宽，在整个紫外光区域内几乎都有较强的吸收作用；另一方面，邻羟基二苯甲酮结构中含有具有活性的双键，可以与含有聚合物的单体共聚，赋予聚合物内在的耐紫外光性。由于反应型紫外线吸收剂与聚合物化学键结合的结果，就使得聚合具有了“永久性”的紫外光吸收基团，而且在制品中不迁散，防护效能持久。由对比例2、对比例3可以看出，本发明中邻羟基二苯甲酮的用量也决定着有机硅胶黏剂的耐紫外老化性能，本发明中邻羟基二苯甲酮的用量有选范围为5～10份。