本发明涉及胶粘剂领域，具体涉及一种耐150℃高温胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
目前对于航天飞行器上的高温结构材料(如陶瓷材料，金属材料，碳材料)或热防护材料(如陶瓷隔热瓦，聚合物基烧蚀热防护材料)粘接和密封主要采用耐高温有机胶粘剂来进行粘接和密封。陶瓷胶粘剂具有非常优异的耐高温性能和耐烧蚀性能，可在200℃至2400℃的温度段下使用，但是陶瓷胶粘剂的韧性很差，在实际使用的过程中往往要与被粘接的基材相匹配的热膨胀系数，否则容易导致粘接的失效。而有机胶粘剂具有优异的粘接强度度和韧性，但是由于于树脂基体的耐热性的限制，其使用温度一般低于100℃。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明公开一种耐150℃高温胶粘剂，该胶粘剂具有优异的耐热性和韧性，能够适用于高温结构材料或热防护材料的粘接与密封，可应用于航空、航天和微电子领域，本发明还公开一种耐150℃高温胶粘剂的制备方法。
本发明通过下述技术方案实现：
一种耐150℃高温胶粘剂，通过以下质量份数的组分制得：
双酚a型氰酸酯树脂20～80份；二苯甲烷型双马来酰亚胺树脂5～40份；烯丙基胺树脂5～40份；环氧树脂10～40份；碳酸钙0.1～10份。
所述烯丙基胺树脂为烯丙基胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺中任一种。
所述烯丙基胺树脂包括烯丙基胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺。
所述环氧树脂为f-44酚醛型环氧树脂、ag-80环氧树脂和tde-85环氧树脂中的任一种。
所述环氧树脂包括f-44酚醛型环氧树脂、ag-80环氧树脂和tde-85环氧树脂。
一种耐150℃高温胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将20～80份双酚a型氰酸酯树脂放入反应器中，在100～180℃的温度下熔融并预聚1min～30min，然后将5～40份二苯甲烷型双马来酰亚胺树脂加入到反应器中共聚10min～100min，得到均一的共聚体系，即a组分，在整个过程中需要不断搅拌。
(2)将反应器从热源中取出，保持搅拌，降低温度至80～150℃的温度，然后再次将反应器放入热源中，维持温度在80～150℃范围中，此时将5～40份烯丙基胺树脂、10～40份环氧树脂和0.1～10份的碳酸钙加入到已经预聚的a组分的反应器中，并熔融共聚5min～60min，即得到耐150℃高温的双酚a型氰酸酯/烯丙基胺共聚复合胶粘剂，在整个过程中需要不断搅拌。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
本发明一种耐150℃高温胶粘剂，将烯丙基胺树脂加入到双酚a型氰酸酯/烯丙基胺共聚体系中，使得烯丙基胺中的双键和环氧树脂与双酚a型氰酸酯和二苯甲烷型双马来酰亚胺共聚体系中的双键和三键反应，增加了网络交联密度，提高胶粘剂的耐热性，同时引入线性的烯丙基胺，对共聚体系的韧性有较好的增强，制备的胶粘剂可以长期在150℃的高温下使用，并具有优异的拉伸剪切强度。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
实施例1
本发明一种耐150℃高温胶粘剂，其制备方法为：称取80份双酚a型氰酸酯树脂放入反应器中，在100℃的温度下熔融并预聚30min，然后加入10份二苯甲烷型双马来酰亚胺加热搅拌加入到反应器中共聚50min得a组分；然后将反应器从热源中取出，保持搅拌，降低温度至80℃的温度，然后再次将反应器放入热源中，维持温度在80℃，此时将10份烯丙基胺树脂、40份环氧树脂和10份的碳酸钙加入到已经预聚的a组分的反应器中，并熔融共聚60min，即得到耐150℃高温的双酚a型氰酸酯/烯丙基胺共聚复合胶粘剂，在整个过程中需要不断搅拌。再进行固化，最后后处理240℃/1h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度23.2mpa，150℃拉伸剪切强度14.5mpa，在保证其耐高温性能基础上拥有优异的韧性。
实施例2
本发明一种耐150℃高温胶粘剂，其制备方法为：称取65份双酚a型氰酸酯树脂放入反应器中，在120℃的温度下熔融并预聚20min，然后加入20份二苯甲烷型双马来酰亚胺加热搅拌加入到反应器中共聚40min得a组分；然后将反应器从热源中取出，保持搅拌，降低温度至90℃的温度，然后再次将反应器放入热源中，维持温度在90℃，此时将15份烯丙基胺树脂、30份环氧树脂和5份的碳酸钙加入到已经预聚的a组分的反应器中，并熔融共聚50min，即得到耐150℃高温的双酚a型氰酸酯/烯丙基胺共聚复合胶粘剂，在整个过程中需要不断搅拌。再进行固化，最后后处理240℃/1h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度24.6mpa，150℃拉伸剪切强度13.8mpa，在保证其耐高温性能基础上拥有优异的韧性。
实施例3
本发明一种耐150℃高温胶粘剂，其制备方法为：称取50份双酚a型氰酸酯树脂放入反应器中，在140℃的温度下熔融并预聚15min，然后加入30份二苯甲烷型双马来酰亚胺加热搅拌加入到反应器中共聚40min得a组分；然后将反应器从热源中取出，保持搅拌，降低温度至100℃的温度，然后再次将反应器放入热源中，维持温度在100℃，此时将20份烯丙基胺树脂、25份环氧树脂和2.5份的碳酸钙加入到已经预聚的a组分的反应器中，并熔融共聚40min，即得到耐150℃高温的双酚a型氰酸酯/烯丙基胺共聚复合胶粘剂，在整个过程中需要不断搅拌。再进行固化，最后后处理240℃/1h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度23.8mpa，150℃拉伸剪切强度14.6mpa，在保证其耐高温性能基础上拥有优异的韧性。
实施例4
本发明一种耐150℃高温胶粘剂，其制备方法为：称取40份双酚a型氰酸酯树脂放入反应器中，在160℃的温度下熔融并预聚10min，然后加入40份二苯甲烷型双马来酰亚胺加热搅拌加入到反应器中共聚40min得a组分；然后将反应器从热源中取出，保持搅拌，降低温度至120℃的温度，然后再次将反应器放入热源中，维持温度在120℃，此时将30份烯丙基胺树脂、20份环氧树脂和1份的碳酸钙加入到已经预聚的a组分的反应器中，并熔融共聚30min，即得到耐150℃高温的双酚a型氰酸酯/烯丙基胺共聚复合胶粘剂，在整个过程中需要不断搅拌。再进行固化，最后后处理240℃/1h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度25.1mpa，150℃拉伸剪切强度15.1mpa，在保证其耐高温性能基础上拥有优异的韧性。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。