本专利申请基于2017年4月17日提交的日本专利申请(no.2017-081492)，该申请的全文通过引用并入本申请。
本发明涉及一种用于压敏粘合剂的组合物、一种压敏粘合剂树脂带、以及一种线束。
出于捆束和保护用于汽车的电线的目的，已经使用了聚氯乙烯树脂带(以下简称为“带”)。聚氯乙烯树脂带基本上包括压敏粘合剂层和聚氯乙烯树脂基底。压敏粘合剂层包括组合物，其中混合通常作为主要试剂的橡胶、诸如松香酯树脂、萜烯树脂或者脂肪或者芳香烃树脂的增粘树脂、诸如低分子量异戊二烯橡胶(ir)或者聚异丁烯的软化剂、以及诸如苯酚系抗氧化剂的抗氧化剂。因为在这样的传统的带中塑化剂可能从聚氯乙烯树脂基底渗出，需要使浆体厚度，即压敏粘合剂层的厚度大以维持其粘性。然而，储存期间，大的浆体厚度可能导致望远镜现象并且可能导致带由于浆体(“浆体”是指压敏粘合剂)从带侧突出而变粘，望远镜现象是指缠绕带的中心升高并且带变形为碗状。
背景技术
jp-a-10-226771公开了一种pvc(聚氯乙烯树脂)压敏粘合剂带，其包括支撑在由包含聚氯乙烯树脂作为主要组分的树脂组合物构成的带基底上的压敏粘合剂，其中压敏粘合剂由2-乙基己基丙烯酸酯和选自苯乙烯、丙烯腈以及丙烯酸丁酯所组成的组的至少一个单体的共聚物构成。
技术实现要素：
虽然jp-a-10-226771中描述的pvc压敏粘合剂带对于解决上述望远镜现象和粘性的问题是有效的，但是由于作为压敏粘合剂的昂贵的丙烯酸聚合体的使用使得带缺乏通用性。
因此，在考虑上述情形的情况下设计了本发明，并且其目标是提供一种用于压敏粘合剂的组合物、一种压敏粘合剂树脂带、以及一种线束，其成本低，不易导致望远镜现象和浆体从带侧突出，并且具有优秀的粘合强度。
为了实现上述目的，根据本发明的“用于压敏粘合剂的组合物、压敏粘合剂树脂带以及线束”的特征在于下列(1)至(5)。
(1)一种用于压敏粘合剂的组合物，包含：100质量份(非挥发性部分)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂、40～120质量份的软化点为130～135℃的松香系增粘树脂以及1～15质量份的重均分子量为15,000～40,000的低分子量聚异戊二烯。
(2)一种压敏粘合剂树脂带，包括压敏粘合剂层和树脂基底，其中，所述压敏粘合剂层包括根据(1)所述的用于压敏粘合剂的组合物。
(3)根据(2)所述的压敏粘合剂树脂带，其中，树脂基底包括聚氯乙烯树脂。
(4)根据(2)或者(3)所述的压敏粘合剂树脂带，其中，压敏粘合剂层的厚度为5μm～20μm。
(5)一种线束，该线束包括根据(2)至(4)中任一项所述的压敏粘合剂树脂带。
如上述(1)描述的用于压敏粘合剂的组合物包含：100质量份(非挥发性部分)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂、40～120质量份的软化点为130～135℃的松香系增粘树脂以及1～15质量份的重均分子量为15,000～40,000的低分子量聚异戊二烯。代替昂贵的丙烯酸聚合体，天然胶乳和合成胶乳的混合物作为主要试剂的使用降低了组合物的成本。此外，适当地设定松香系增粘树脂的软化点和量的范围以及适当地设定重均分子量和聚异戊二烯的量的范围，防止望远镜现象和浆体从带侧突出，并且导致优秀的粘合强度。
因此，根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物不易导致望远镜现象和从带侧浆体突出，并且具有优秀的粘合强度。
关于上述(2)中描述的压敏粘合剂带，上述(1)的压敏粘合剂组合物用于压敏粘合剂层。因此，上述(2)中描述的压敏粘合剂带不易导致望远镜现象和浆体从带侧突出，并且具有优秀的粘合强度。
关于上述(3)的压敏粘合剂带，在树脂基底中包括聚氯乙烯树脂。因此，压敏粘合剂带不易导致望远镜现象和浆体从带侧突出，具有优秀的粘合强度，并且特别地，压敏粘合剂带用于线束是有用的。
关于上述(4)的压敏粘合剂带，压敏粘合剂层的厚度为5μm～20μm。通过将压敏粘合剂层的厚度设定在这样的范围，在粘合强度和保持力方面，带是有优势的。
关于上述(5)中描述的线束，在压敏粘合剂层中包含上述(1)的压敏粘合剂组合物的根据上述(2)至(4)中任一项的所述压敏粘合剂带用于线束。因此，能够提供一种不易导致望远镜现象和浆体从带侧突出并且还具有优秀的粘合强度的线束。
基于本发明，能够提供成本低、不易导致望远镜现象和浆体从带侧突出并且具有优秀的粘合强度的用于压敏粘合剂的组合物、压敏粘合剂树脂带、以及线束。
上文中，简短地描述了本发明。此外，通过参考附图通读下文描述的实施本发明的方式(以下称为“实施方式”)，本发明的细节将更加清楚。
附图说明
图1是本发明的压敏粘合剂树脂带的一个实施方式的截面图。
附图标记说明
10压敏粘合剂树脂带
102树脂基底
104压敏粘合剂层
具体实施方式
下面将描述根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物、压敏粘合剂树脂带以及线束的实施方式。
(用于压敏粘合剂的组合物)
用于压敏粘合剂的组合物包含：100质量份(非挥发性部分)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂、40～120质量份的软化点为130～135℃的松香系增粘树脂以及1～15质量份的重均分子量为15,000～40,000的低分子量聚异戊二烯。
(主要试剂)
根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物的主要试剂包括天然胶乳和合成胶乳的混合物。
天然胶乳没有限制地包括任意已知的通常在用于压敏粘合剂的组合物中使用的天然胶乳和经过解聚的天然胶乳。另外，天然胶乳可以是改性的天然胶乳或者可以是未改性的天然胶乳。为了增加解卷力(解开缠绕状态的带所需的力)以改进捆绑可操作性(用带捆束线缆等时的效率)，能够使用丙烯酸改性的天然胶乳。丙烯酸改性的天然胶乳没有限制地包括任意已知的通常在用于压敏粘合剂的组合物中使用的丙烯酸改性的天然胶乳。从增强本发明的优点的角度，优选的是未改性的天然胶乳和丙烯酸改性的天然胶乳的组合。在此情况下，前者与后者的比率(非挥发性部分的质量比)优选为20:80～80:20，特别优选为40:60～60:40。
合成胶乳包括苯乙烯-丁二烯共聚乳胶、氯丁二烯乳胶、丙烯酸酯共聚乳胶、丙烯酸丁二烯共聚乳胶、苯乙烯异戊二烯乳胶，并且这些合成胶乳可以是酸改性的(例如，羧酸改性的)。从提高压敏粘合力的观点，苯乙烯-丁二烯共聚乳胶是优选的。
在根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物的主要试剂中，从良好的粘合强度和成本的观点，天然胶乳与合成胶乳的比率(非挥发性部分的质量比)优选为10:90～90:10，进一步优选为20:80～80:20，特别优选为30:70～70:30。
顺便提及，本发明的非挥发性部分限定为在干燥温度设定为135℃时根据jisk6387(2011)测量的质量。
在根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物中，主要试剂与用于压敏粘合剂的组合物整体的比率是例如25～45质量％，优选为30～40质量％。此外，主要试剂中非挥发性部分通常为30～70质量％，优选为40～60质量％。
顺便提及，能够适当地使用已知且可商购的上述天然胶乳和合成胶乳。
(松香系增粘树脂)
能够没有限制的将任意松香系增粘树脂用于本发明，只要其具有130～135℃的软化点，不过具有相对高软化点的松香酯树脂是适合的。具体地，待在本发明中使用的松香系增粘树脂适宜为软化点130～135℃的松香酯树脂。
通过树脂与醇的酯化反应获得松香酯树脂。
松香包括原料松香，诸如树胶松香、木松香以及塔罗油松香，通过上述原料松香的歧化或者氢化处理而获得稳定的松香，以及聚合松香。此外，醇包括但不特别限于已知的诸如一元醇和多元醇的醇。
顺便提及，本发明的软化点是根据jisk5902(2006)测量的温度。
当松香系增粘树脂的软化点低于130℃，粘合强度可能降低并且在压敏粘性带中可能发生望远镜现象。相反地，当软化点超过135℃时，不产生粘合强度并且因此不能缠绕带。用于将软化点控制在上述范围的方法包括但不限于改变松香系增粘树脂的酸改性处理的比率。
此外，在本发明中，优选的是不使用软化点在130～135℃的范围外的其他增粘树脂。当使用具有130～135℃的范围外的软化点的其他增粘树脂时，粘合强度可能降低并且可能发生望远镜现象。
软化点130～135℃的松香系粘性树脂以相对于100质量份的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂为40～120质量份的量混合。当混合总量小于40质量份时，粘合强度可能降低，并且当量超过120质量份时，粘合强度可能降低并且可能发生望远镜现象。
软化点130～135℃的松香系粘性树脂的混合量优选为相对于100质量份(非挥发性质量)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂为60～100质量份。
顺便提及，能够适当地使用已知的和可商购的松香系增粘树脂。
(低分子量聚异戊二烯)
待在本发明中使用的低分子量聚异戊二烯具有15,000～40,000的重均分子量。当重均分子量小于15,000时，粘合强度可能降低，并且当重均分子量超过40,000时，不能产生粘合强度并且因此产物不能缠绕成卷。
低分子量聚异戊二烯的重均分子量优选为20,000～35,000。通过gpc法测量重均分子量。
待在本发明中使用的低分子量聚异戊二烯具有作为软化剂的功能。
低分子量聚异戊二烯以相对于100质量份(非挥发性部分)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂为1～15质量份的量混合。当混合总量小于1质量份时，不能产生粘合强度，因此产物不能缠绕成卷，并且当量超过15质量份时，粘合强度可能降低并且可能发生望远镜现象。
低分子量聚异戊二烯的混合量相对于100质量份(非挥发性部分)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂优选为1～10质量份，进一步优选为3～7质量份。
顺便提及，能够适当地使用已知的和可商购的上述低分子量聚异戊二烯。
能够通过向包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂添加限定范围内的软化点130～135℃的松香系增粘树脂和重均分子量15,000～40,000的低分子量聚异戊二烯并根据常规方法混合它们而制备本发明的用于压敏粘合剂的组合物。
顺便提及，在上述添加和混合时，优选的是添加和混合软化点130～135℃的松香系增粘树脂和重均分子量15,000～40,000的低分子量聚异戊二烯的水乳液。由于能够使水乳液在水中乳化，所以不必在有机溶剂中溶解。因此，例如，在本发明的用于压敏粘合剂的组合物在车辆应用中使用的情况下，不必使用有机溶剂，使得从应对挥发性有机化合物(voc)的观点是优选的。上述水乳液的非挥发性部分为例如40～60质量％。
此外，除了上述成分，能够根据需要向根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物中混合已知的添加剂。例如，添加0.5～3质量份的作为老化抑制剂的受阻酚系乳状液，对用于压敏粘合剂的组合物提供满足带通常要求的性质以及本发明的效果的优秀的性能平衡。
(压敏粘合剂树脂带)
接着，将描述本发明的压敏粘合剂树脂带。
图1是本发明的压敏粘合剂树脂带的一个实施方式的截面图。
在图1中，根据本发明的实施方式的压敏粘合剂树脂带10包括树脂基底102和设置于树脂基底102上的压敏粘合剂层104，其中压敏粘合剂层104由根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物形成。
能够取决于各种应用而适当地选择各种材料并用于树脂基底102。其实例包括：聚烯烃，诸如低密度聚乙烯、线型聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、无规共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、均聚聚丙烯、聚丁烯、以及聚甲基戊烯；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；离聚物树脂；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸酯(无规或者交替)共聚物；乙烯-丁烯共聚物；乙烯-己烯共聚物；聚氨酯；聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二酯；聚碳酸酯；聚酰亚胺；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚酰胺；全芳族聚酰胺；聚苯硫醚；芳纶(纸)；玻璃；玻璃布；氟树脂；聚氯乙烯树脂；聚偏二氯乙烯树脂；纤维素系树脂；硅酮树脂；金属(箔)；以及纸。
压敏粘合剂层104能够通过任意已知的方法设置于树脂基底102。例如，能够通过利用任意种类的涂料器在树脂基底102上涂布用于压敏粘合剂的组合物并随后干燥组合物而形成层。可替换地，能够通过形成在分离机上的压敏粘合剂层并随后将该层转移至树脂基底102而设置层。
树脂基底102的厚度是例如约20～200μm，优选为50～100μm，并且压敏粘合剂层104的厚度为例如约5～25μm。
顺便提及，根据需要，除了树脂基底102和压敏粘合剂层104，根据本发明的实施方式的压敏粘合剂树脂带10能够具有其它层。例如，能够在树脂基底102和压敏粘合剂层104之间布置已知的内涂层。这能够提高压敏粘合剂层104向树脂基底102的粘附性。
根据本发明的实施方式的压敏粘合剂树脂带10能够例如适当地用于汽车的线束。线束是各种部件的组件，诸如电线、扎线带、压敏粘合剂带、连接器和端子的组件，并且其能够用于各种机器，诸如汽车和电脑。压敏粘合剂树脂带10能够用于捆束线束或者将用于线束的保护部件固定至线束，并且带能够用于缠绕在待捆束位置或待固定位置。
在压敏粘合剂树脂带10用于线束的情况下，树脂基底102优选为包含聚氯乙烯树脂。聚氯乙烯树脂的实例包括软质聚氯乙烯树脂。这样的树脂基底102由聚氯乙烯树脂组合物形成。
在上述聚氯乙烯树脂组合物中，聚氯乙烯树脂的比率为例如30～70质量％，优选为40～70质量％，进一步优选为50～70质量％。能够根据需要向聚氯乙烯树脂组合物中混合各种已知的添加剂。其实例包括颜料、稳定剂和塑化剂。
在压敏粘合剂树脂带10用于线束的情况下，树脂基底102的厚度为例如0.05mm～0.20mm，优选为0.06mm～0.15mm。当树脂基底102的厚度小于0.05mm，带可能易于被切断并且可能操作性不良。相反地，当树脂基底102的厚度超过0.20mm时，带的柔性可能降低并且因此难以进行缠绕操作，并且带缠绕的电线可能不能弯曲。
压敏粘合剂层104的厚度优选为5μm～20μm。压敏粘合剂层的厚度位于这样的范围内使得压敏粘合剂带具有良好的粘合强度和保持力。
压敏粘合剂层104的厚度进一步优选为5μm～15μm。
实施例
下面将参考实施例和比较例进一步描述本发明，但是本发明不限于下列的实施例。顺便提及，在各个成分制备时，在混合中使用的质量份是指非挥发性部分的质量份。
实施例1
(主要试剂的制备)
混合二十质量份苯乙烯-丁二烯共聚乳胶(由jsrcorporation制造的t091a，非挥发性部分：50质量％)、40质量份天然胶乳(由regitexk.k.制造的ha乳胶，非挥发性部分：60质量％)、以及40质量份丙烯酸改性的天然胶乳(由regitexk.k.制造的mg-40，非挥发性部分：50质量％)以制备100质量份的主要试剂。
(用于压敏粘合剂的组合物的制备)
向100质量份的主要试剂中混合80质量份的松香酯树脂水乳液(由arakawachemicalindustries,ltd.制造，软化点＝135℃，非挥发性部分：50质量％)、5质量份的聚异戊二烯乳胶(由kurarayco.,ltd.制造的lir700，重均分子量＝28,000，非挥发性部分：50质量％)、以及2质量份的受阻酚系老化抑制剂，从而制备用于压敏粘合剂的组合物。
(压敏粘合剂树脂带的制备)
使用迈耶棒(meyerbar)(商品名：刮棒涂料器，由dai-ichirikak.k.制造)将上述用于压敏粘合剂的组合物涂布在厚度80μm的聚氯乙烯树脂薄膜(由rikentechnoscorporation制造的商品名为v3001的薄膜，薄膜中的聚氯乙烯树脂含量：55～60质量％)上，使得干燥厚度为5μm。然后，干燥涂布的薄膜，并且在40℃的环境下固化3天，从而制备压敏粘合剂树脂带。
对获得的压敏粘合剂树脂带，进行下列评价。
粘合强度的测试：根据jisz0237保持力测试法，切割宽度15mm且长度100mm的样品，将其30mm长的部分在压力下粘附至sus板，并且在施加550g负荷的同时在40℃大气下保持60分钟。将在测试期间样品掉落的情形评价为差，并且将其不掉落的情形评价为良好。
望远镜现象测试：将(在80℃加热2小时之后缠绕带的高度)-(加热前缠绕带的高度)的值小于1mm的情形评价为良好，将值为1mm以上且小于5mm的情形评价为中等，并且将值为5mm以上的情形评价为差。
顺便提及，通过在能够控制缠绕张力的机器上缠绕压敏粘合剂带而制造缠绕带。
实施例2至8和比较例1和2
对于实施例2至8和比较例1和2，除了松香系增粘树脂的软化点和压敏粘合剂层的厚度如表1所示地变化之外，重复实施例1的制备。顺便提及，实施例5至8和比较例1和2中松香系增粘树脂的软化点通过改变酸改性处理比率而变化。
结果在表1中示出。
表1
由表1所示的结果，每个实施例中使用的用于压敏粘合剂的组合物防止了压敏粘合剂带中的望远镜现象和浆体从带侧突出，并且向带提供了优秀的粘合强度，所述用于压敏粘合剂的组合物通过向100质量份(非挥发性部分)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂混合40～120质量份的软化点130～135℃的松香系增粘树脂和1～15质量份的重均分子量15,000～40,000的低分子量聚异戊二烯而获得。
顺便提及，本发明不限于上述单个实施方式并且能够在本发明的范围内采用各种修改的实施例。例如，本发明不限于上述实施方式，并且能够经过适当的修改、改进等。此外，只要能实现本发明，上述的实施方式中各个构成要素的材料质量、形状、大小、数量、布置位置等是任意的并且不受限制。
此处，在下列(1)至(5)中简要列出前述根据本发明的用于压敏粘合剂的组合物、压敏粘合剂树脂带以及线束的实施方式的特征。
(1)一种用于压敏粘合剂的组合物，包含：100质量份(非挥发性部分)的包含天然胶乳和合成胶乳的混合物的主要试剂、40～120质量份的软化点为130～135℃的松香系增粘树脂以及1～15质量份的重均分子量为15,000～40,000的低分子量聚异戊二烯。
(2)一种压敏粘合剂树脂带(10)，包括压敏粘合剂层和树脂基底(102)，其中，压敏粘合剂层(104)包括根据(1)的用于压敏粘合剂的组合物。
(3)根据(2)的压敏粘合剂树脂带(10)，其中，树脂基底(102)包括聚氯乙烯树脂。
(4)根据(2)或者(3)的压敏粘合剂树脂带(10)，其中，压敏粘合剂层(104)的厚度为5μm～20μm。
(5)一种线束，包括根据(2)至(4)中任一项所述的压敏粘合剂树脂带(10)。