本发明属于涂料的制备领域，具体涉及一种静电喷涂用抗菌防锈涂料及其制备方法。
背景技术
静电喷涂是指利用电晕放电原理使雾化涂料在高压直流电场作用下荷负电，并吸附于荷正电基底表面放电的涂装方法。静电喷涂设备由喷枪、喷杯以及静电喷涂高压电源等组成。静电粉末喷涂法的工作原理与一般的液态涂料的静电喷涂法几乎完全相同，不同之处在于粉末喷涂是分散的，而不是雾化的。它是靠静电粉末喷枪喷出来的涂料，在分散的同时使粉末粒子带负电荷，带电荷的粉末粒子受气流(或离心力等其他作用力)和静电引力的作用，涂着到接地的被涂物上，再加热熔融固化成膜。静电粉末喷涂法是在工业涂装领域中占主导位置的粉末涂装法。
中国专利申请文献“一种厨具专用静电喷涂粉末涂料及其制备方法(申请公布号：cn106609096a)”公开了一种厨具专用静电喷涂粉末涂料，该涂料按重量份包括如下原料：环氧树脂60-90份、氟树脂15-35份、酚羟基树脂3-8份、抗菌吸附剂5-25份、纳米二氧化硅2-6份、纳米二氧化钛1-5份、纳米碳酸钙1-5份、铝钒土5-15份、沉淀硫酸钡5-10份、钛白粉10-20份、硼酸锌2-5份、安息香1-3份、羟乙基甲基纤维素2-6份、聚酰胺蜡0.2-1份、流平剂0.5-2份、胺类固化剂2-6份，该涂料不仅可以满足静电喷涂的施工要求，还可以起到抑菌杀菌的效果，同时具有吸附厨房臭味物质的能力，但是其抗菌和防锈性却无法满足实际使用时的需求。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种静电喷涂用抗菌防锈涂料及其制备方法，以解决在专利申请文献“一种厨具专用静电喷涂粉末涂料及其制备方法(申请公布号：cn106609096a)”公开的静电喷涂用抗菌防锈涂料的基础上，如何优化组分、用量、方法等，提高静电喷涂用涂料的防锈和抗菌性能的问题。
为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种静电喷涂用抗菌防锈涂料，包括以下原料：聚酯树脂、环氧树脂、氟树脂、酚羟基树脂、纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、铝钒土、沉淀硫酸钡、钛白粉、硼酸锌、安息香、羟乙基甲基纤维素、聚酰胺蜡、流平剂、胺类固化剂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇；
所述抗菌改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：纳米羟基磷灰石15-25份、乳酸4-8份、硼酸铝8-16份、质量分数为5-15％的氯化钠溶液4-9份、质量分数为15-35％的氯化镧溶液2-8份、质量分数为4-8％的硝酸银溶液1-5份、壳聚糖4-8份、n,n-二甲基乙酰胺3-9份、大豆卵磷脂2-6份、聚谷氨酸1-5份、过硫酸铵4-8份、硅烷偶联剂kh-5703-9份；
所述防锈改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：三聚氯氰8-16份、无水碳酸钾4-9份、棕榈仲胺2-6份、四氢氟喃3-9份、二氧六环2-6份、1,6-己二胺2-7份、超支化聚酯3-9份、硼酸2-8份、植酸1-5份、甲苯二异氰酸酯4-9份、端羟基硅油1-5份、三羟甲基丙烷3-9份、四氢呋喃2-7份、n-甲基二乙醇胺1-7份；
所述聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇的重量比为(40-50)：(12-24)：(18-26)：(4-8)：(1-3)。
进一步的，所述的聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇的重量比为45：17.8：23.6：5.7：2.3。
进一步的，以重量份为单位，包括以下原料：聚酯树脂40-50份、环氧树脂10-20份、氟树脂15-35份、酚羟基树脂3-8份、纳米二氧化硅2-6份、纳米二氧化钛1-5份、纳米碳酸钙1-5份、铝钒土5-15份、沉淀硫酸钡5-10份、钛白粉10-20份、硼酸锌2-5份、安息香1-3份、羟乙基甲基纤维素2-6份、聚酰胺蜡0.2-1份、流平剂0.5-2份、胺类固化剂2-6份、防锈改性助剂12-24份、抗菌改性助剂18-26份、三亚乙基二胺4-8份、1,3-丁二醇1-3份。
进一步的，所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：将纳米羟基磷灰石、乳酸、硼酸铝和质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为15-35％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为4-8％的硝酸银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料a；将壳聚糖和n,n-二甲基乙酰胺混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，接着升温至75-85℃，保温1-3h，接着通入氮气，加入物料a、大豆卵磷脂、聚谷氨酸和过硫酸铵混合均匀，于450-550r/min转速搅拌10-14h，然后加入硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至90-110℃，保温5-15min，于1500-2500r/min转速搅拌10-20min，冷却至室温得到抗菌改性助剂。
进一步的，所述防锈改性助剂按如下工艺进行制备：将三聚氯氰、无水碳酸钾和棕榈仲胺混合均匀，氮气保护下，冰水浴下静置0.5-1.5h，然后加入四氢氟喃和二氧六环混合均匀，于冰水浴中回流1-3h，减压，水洗至中性，柱层析分离，干燥后冷却至室温，接着加入1,6-己二胺混合均匀，冰水浴中回流1-3h，减压蒸馏，柱层析分离，干燥，冷却至室温得到物料a；将超支化聚酯、硼酸和植酸混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，氮气保护下，升温至130-150℃，保温2-5h，抽真空得到物料b；将甲苯二异氰酸酯、端羟基硅油和三羟甲基丙烷混合均匀，升温至85-95℃，保温2-5h，然后加入四氢呋喃、物料a和物料b混合均匀，降温至45-55℃，保温10-20min，加入n-甲基二乙醇胺混合均匀，于450-550r/min转速搅拌1-2h，冷却至室温，然后加入冰醋酸中和，加水乳化后旋转蒸发，即得防锈改性助剂。
本发明还提供一种静电喷涂用抗菌防锈涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1：将纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、铝钒土、沉淀硫酸钡、钛白粉、硼酸锌混合后研磨至30-50目颗粒，然后加入1,3-丁二醇混合均匀，升温至70-80℃，保温15-35min，接着于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温得到基料；
s2：将聚酯树脂、环氧树脂、氟树脂、酚羟基树脂和基料升温至60-70℃，保温20-40min，接着加入安息香、羟乙基甲基纤维素、聚酰胺蜡、流平剂、胺类固化剂、防锈改性助剂和抗菌改性助剂混合均匀，于850-1050r/min转速搅拌1-2h，然后继续升温至80-90℃，保温5-15min，接着加入三亚乙基二胺混合均匀，于2500-3500r/min转速搅拌5-15min，经过双螺杆挤出机熔融挤出、压片、风冷、磨粉、过筛后得到静电喷涂用抗菌防锈涂料。
本发明具有以下有益效果：(1)由实施例1-3和对比例7的数据可见，实施例1-3制得的静电喷涂用抗菌防锈涂料的防锈和抗菌性能显著高于对比例7制得的封装材料的耐热性能；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-6的数据可见，聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇在制备静电喷涂用抗菌防锈涂料中起到了协同作用，协同提高了静电喷涂用抗菌防锈涂料的防锈和抗菌性能；这是：
聚酯树脂作为基础树脂，含有丰富的不饱和键，胶粘剂粘度小、易润湿、工艺性好，固化后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速固化、耐热性较好，电性能优良，但是其收缩率大、胶粘韧度不高，耐化学介质性和耐水性较差，三亚乙基二胺为双杂环结构的叔胺化合物，作为引发剂，可作用于聚酯树脂的不饱和键，使得聚酯树脂的不饱和键被打开，实现对聚酯树脂的性能补强，
其中抗菌改性助剂通过将纳米羟基磷灰石、乳酸、硼酸铝和氯化钠溶液混合均匀，搅拌，过滤脱水，烘干，然后焙烧，然后置于氯化镧溶液中，搅拌，过滤脱水，烘干，然后焙烧，然后置于硝酸银溶液中，搅拌，烘干后得到物料a；将壳聚糖和n,n-二甲基乙酰胺混合均匀，搅拌，接着升温，保温，接着通入氮气，加入物料a、大豆卵磷脂、聚谷氨酸和过硫酸铵混合均匀，搅拌，然后加入硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温，保温，搅拌，冷却至室温得到，利用纳米羟基磷灰石的多孔性，在硅烷偶联剂kh-570的接枝改性作用下，实现了纳米羟基磷灰石表面的羟基与乳酸、n,n-二甲基乙酰胺表面羟基结合，且在大豆卵磷脂和聚谷氨酸作用下更易作用于该静电喷涂涂料的结合，且引入硝酸银中的银离子，由银离子对细菌表面呼吸细胞的抑制，实现抑制作用，该抗菌改性助剂运用到本发明的静电喷涂涂料中，能够有效提高该静电喷涂涂料的抗菌性能的补强，有效提高了该涂料的抗菌性能。其中防锈改性助剂通过将三聚氯氰、无水碳酸钾和棕榈仲胺混合均匀，氮气保护下，冰水浴下静置，然后加入四氢氟喃和二氧六环混合均匀，于冰水浴中回流，减压，水洗至中性，柱层析分离，干燥后冷却至室温，接着加入1,6-己二胺混合均匀，冰水浴中回流，减压蒸馏，柱层析分离，干燥，冷却至室温得到物料a；将超支化聚酯、硼酸和植酸混合均匀，搅拌，氮气保护下，升温，保温，抽真空得到物料b；将甲苯二异氰酸酯、端羟基硅油和三羟甲基丙烷混合均匀，升温，保温，然后加入四氢呋喃、物料a和物料b混合均匀，降温，保温，加入n-甲基二乙醇胺混合均匀，搅拌，冷却至室温，然后加入冰醋酸中和，加水乳化后旋转蒸发，即得防锈改性助剂，其中棕榈基仲胺为改性单元合成超支化聚合物可以较容易合成出二代超支化聚合物，分子外端都有高密度的长碳链疏水基团，超支化更加环保，制备得到到的改性防水剂更容易乳化，其防水效果更佳，因为亲水改性基团的引入，虽然使得超支化聚合物的据水性有所下降，但同时使得超支化聚合物更容易乳化，能以更小的乳胶粒分散于水相中，从而在纤维表面形成更加完美的凹凸结构，达到更好的防水效果；超支化聚酯因其独特的支化结构，表现出低黏度、高溶解性和高化学反应活性的特点，超支化聚酯含有大量的活性基团，对其进行端基化改性，可以赋予超支化聚酯独特的性能，一方面，由于聚氨酯分子的聚硅氧烷链段属于软段，具有疏水性，与聚氨酯中的亲水链段发生相分离，在织物烘焙过程向表面迁移富集，从而使织物表面覆盖规整的si-ch3层，使得织物的据水性提高，另一方面，通过与改性疏水剂的复配，使得疏水烷基链含有增加，使用时，疏水烷基链在表面规整排列，形成有效的拒水层。运用到本发明静电喷涂涂料能够有效提高涂料的防锈性能。
(3)由对比例8-10的数据可见，聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇的重量比不在(40-50)：(12-24)：(18-26)：(4-8)：(1-3)范围内时，制得的静电喷涂用抗菌防锈涂料的防锈和抗菌性数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例6)的数值相当。本发明耐热改性助剂、硼酸锌、氮化铝、硅烷偶联剂kh-570作为补强体系，实施例1-3控制制备静电喷涂用抗菌防锈涂料时通过添加聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇的重量比为(40-50)：(12-24)：(18-26)：(4-8)：(1-3)，实现在补强体系中利用聚酯树脂作为基础树脂，含有丰富的不饱和键，胶粘剂粘度小、易润湿、工艺性好，固化后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速固化、耐热性较好，电性能优良，但是其收缩率大、胶粘韧度不高，耐化学介质性和耐水性较差，三亚乙基二胺为双杂环结构的叔胺化合物，作为引发剂，可作用于聚酯树脂的不饱和键，使得聚酯树脂的不饱和键被打开，并在1,3-丁二醇的接枝作用下，实现了防锈改性助剂和抗菌改性助剂作用于聚酯树脂，得到的改性体系具有优异的防锈和抗菌性能，使得本发明的静电喷涂用抗菌防锈涂料具有优异的防锈和抗菌性能。
具体实施方式
为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
在实施例中，所述静电喷涂用抗菌防锈涂料，以重量份为单位，包括以下原料：聚酯树脂40-50份、环氧树脂10-20份、氟树脂15-35份、酚羟基树脂3-8份、纳米二氧化硅2-6份、纳米二氧化钛1-5份、纳米碳酸钙1-5份、铝钒土5-15份、沉淀硫酸钡5-10份、钛白粉10-20份、硼酸锌2-5份、安息香1-3份、羟乙基甲基纤维素2-6份、聚酰胺蜡0.2-1份、流平剂0.5-2份、胺类固化剂2-6份、防锈改性助剂12-24份、抗菌改性助剂18-26份、三亚乙基二胺4-8份、1,3-丁二醇1-3份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将15-25份纳米羟基磷灰石、4-8份乳酸、8-16份硼酸铝和4-9份质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于2-8份质量分数为15-35％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于1-5份质量分数为4-8％的硝酸银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料a；将4-8份壳聚糖和3-9份n,n-二甲基乙酰胺混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，接着升温至75-85℃，保温1-3h，接着通入氮气，加入物料a、2-6份大豆卵磷脂、1-5份聚谷氨酸和4-8份过硫酸铵混合均匀，于450-550r/min转速搅拌10-14h，然后加入3-9份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至90-110℃，保温5-15min，于1500-2500r/min转速搅拌10-20min，冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防锈改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将8-16份三聚氯氰、4-9份无水碳酸钾和2-6份棕榈仲胺混合均匀，氮气保护下，冰水浴下静置0.5-1.5h，然后加入3-9份四氢氟喃和2-6份二氧六环混合均匀，于冰水浴中回流1-3h，减压，水洗至中性，柱层析分离，干燥后冷却至室温，接着加入2-7份1,6-己二胺混合均匀，冰水浴中回流1-3h，减压蒸馏，柱层析分离，干燥，冷却至室温得到物料a；将3-9份超支化聚酯、2-8份硼酸和1-5份植酸混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，氮气保护下，升温至130-150℃，保温2-5h，抽真空得到物料b；将4-9份甲苯二异氰酸酯、1-5份端羟基硅油和3-9份三羟甲基丙烷混合均匀，升温至85-95℃，保温2-5h，然后加入2-7份四氢呋喃、物料a和物料b混合均匀，降温至45-55℃，保温10-20min，加入1-7份n-甲基二乙醇胺混合均匀，于450-550r/min转速搅拌1-2h，冷却至室温，然后加入冰醋酸中和，加水乳化后旋转蒸发，即得防锈改性助剂。
所述静电喷涂用抗菌防锈涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1：将纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、铝钒土、沉淀硫酸钡、钛白粉、硼酸锌混合后研磨至30-50目颗粒，然后加入1,3-丁二醇混合均匀，升温至70-80℃，保温15-35min，接着于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温得到基料；
s2：将聚酯树脂、环氧树脂、氟树脂、酚羟基树脂和基料升温至60-70℃，保温20-40min，接着加入安息香、羟乙基甲基纤维素、聚酰胺蜡、流平剂、胺类固化剂、防锈改性助剂和抗菌改性助剂混合均匀，于850-1050r/min转速搅拌1-2h，然后继续升温至80-90℃，保温5-15min，接着加入三亚乙基二胺混合均匀，于2500-3500r/min转速搅拌5-15min，经过双螺杆挤出机熔融挤出、压片、风冷、磨粉、过筛后得到静电喷涂用抗菌防锈涂料。
实施例1
一种静电喷涂用抗菌防锈涂料，以重量份为单位，包括以下原料：聚酯树脂45份、环氧树脂15份、氟树脂25份、酚羟基树脂5.5份、纳米二氧化硅4份、纳米二氧化钛3份、纳米碳酸钙3份、铝钒土10份、沉淀硫酸钡7.5份、钛白粉15份、硼酸锌3.5份、安息香2份、羟乙基甲基纤维素4份、聚酰胺蜡0.6份、流平剂1.2份、胺类固化剂4份、防锈改性助剂18份、抗菌改性助剂22份、三亚乙基二胺6份、1,3-丁二醇2份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将20份纳米羟基磷灰石、6份乳酸、12份硼酸铝和6.5份质量分数为10％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌2h，过滤脱水，烘干，然后于500℃焙烧1h，然后置于5份质量分数为25％的氯化镧溶液中，搅拌2h，过滤脱水，烘干，然后置于200℃焙烧1h，然后置于3份质量分数为6％的硝酸银溶液中，搅拌3h，烘干后得到物料a；将6份壳聚糖和6份n,n-二甲基乙酰胺混合均匀，于750r/min转速搅拌30min，接着升温至80℃，保温2h，接着通入氮气，加入物料a、4份大豆卵磷脂、3份聚谷氨酸和6份过硫酸铵混合均匀，于500r/min转速搅拌12h，然后加入6份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至100℃，保温10min，于2000r/min转速搅拌15min，冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防锈改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将12份三聚氯氰、6.5份无水碳酸钾和4份棕榈仲胺混合均匀，氮气保护下，冰水浴下静置1h，然后加入6份四氢氟喃和4份二氧六环混合均匀，于冰水浴中回流2h，减压，水洗至中性，柱层析分离，干燥后冷却至室温，接着加入4.5份1,6-己二胺混合均匀，冰水浴中回流2h，减压蒸馏，柱层析分离，干燥，冷却至室温得到物料a；将6份超支化聚酯、5份硼酸和3份植酸混合均匀，于750r/min转速搅拌30min，氮气保护下，升温至140℃，保温3.5h，抽真空得到物料b；将6.5份甲苯二异氰酸酯、3份端羟基硅油和6份三羟甲基丙烷混合均匀，升温至90℃，保温3.5h，然后加入4.5份四氢呋喃、物料a和物料b混合均匀，降温至50℃，保温15min，加入4份n-甲基二乙醇胺混合均匀，于500r/min转速搅拌1.5h，冷却至室温，然后加入冰醋酸中和，加水乳化后旋转蒸发，即得防锈改性助剂。
所述静电喷涂用抗菌防锈涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1：将纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、铝钒土、沉淀硫酸钡、钛白粉、硼酸锌混合后研磨至40目颗粒，然后加入1,3-丁二醇混合均匀，升温至75℃，保温25min，接着于2000r/min转速搅拌20min，冷却至室温得到基料；
s2：将聚酯树脂、环氧树脂、氟树脂、酚羟基树脂和基料升温至65℃，保温30min，接着加入安息香、羟乙基甲基纤维素、聚酰胺蜡、流平剂、胺类固化剂、防锈改性助剂和抗菌改性助剂混合均匀，于950r/min转速搅拌1.5h，然后继续升温至85℃，保温10min，接着加入三亚乙基二胺混合均匀，于3000r/min转速搅拌10min，经过双螺杆挤出机熔融挤出、压片、风冷、磨粉、过筛后得到静电喷涂用抗菌防锈涂料。
实施例2
一种静电喷涂用抗菌防锈涂料，以重量份为单位，包括以下原料：聚酯树脂40份、环氧树脂20份、氟树脂15份、酚羟基树脂8份、纳米二氧化硅2份、纳米二氧化钛5份、纳米碳酸钙1份、铝钒土15份、沉淀硫酸钡5份、钛白粉20份、硼酸锌2份、安息香3份、羟乙基甲基纤维素2份、聚酰胺蜡1份、流平剂0.5份、胺类固化剂6份、防锈改性助剂12份、抗菌改性助剂26份、三亚乙基二胺4份、1,3-丁二醇3份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将15份纳米羟基磷灰石、8份乳酸、8份硼酸铝和9份质量分数为5％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌3h，过滤脱水，烘干，然后于450℃焙烧1.5h，然后置于2份质量分数为35％的氯化镧溶液中，搅拌1h，过滤脱水，烘干，然后置于220℃焙烧0.5h，然后置于5份质量分数为4％的硝酸银溶液中，搅拌4h，烘干后得到物料a；将4份壳聚糖和9份n,n-二甲基乙酰胺混合均匀，于650r/min转速搅拌40min，接着升温至75℃，保温3h，接着通入氮气，加入物料a、2份大豆卵磷脂、5份聚谷氨酸和4份过硫酸铵混合均匀，于550r/min转速搅拌10h，然后加入9份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至90℃，保温15min，于1500r/min转速搅拌20min，冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防锈改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将8份三聚氯氰、9份无水碳酸钾和2份棕榈仲胺混合均匀，氮气保护下，冰水浴下静置1.5h，然后加入3份四氢氟喃和6份二氧六环混合均匀，于冰水浴中回流1h，减压，水洗至中性，柱层析分离，干燥后冷却至室温，接着加入7份1,6-己二胺混合均匀，冰水浴中回流1h，减压蒸馏，柱层析分离，干燥，冷却至室温得到物料a；将9份超支化聚酯、2份硼酸和5份植酸混合均匀，于650r/min转速搅拌40min，氮气保护下，升温至130℃，保温5h，抽真空得到物料b；将4份甲苯二异氰酸酯、5份端羟基硅油和3份三羟甲基丙烷混合均匀，升温至95℃，保温2h，然后加入7份四氢呋喃、物料a和物料b混合均匀，降温至45℃，保温20min，加入1份n-甲基二乙醇胺混合均匀，于550r/min转速搅拌1h，冷却至室温，然后加入冰醋酸中和，加水乳化后旋转蒸发，即得防锈改性助剂。
所述静电喷涂用抗菌防锈涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1：将纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、铝钒土、沉淀硫酸钡、钛白粉、硼酸锌混合后研磨至30目颗粒，然后加入1,3-丁二醇混合均匀，升温至80℃，保温15min，接着于2500r/min转速搅拌10min，冷却至室温得到基料；
s2：将聚酯树脂、环氧树脂、氟树脂、酚羟基树脂和基料升温至70℃，保温20min，接着加入安息香、羟乙基甲基纤维素、聚酰胺蜡、流平剂、胺类固化剂、防锈改性助剂和抗菌改性助剂混合均匀，于1050r/min转速搅拌1h，然后继续升温至90℃，保温5min，接着加入三亚乙基二胺混合均匀，于3500r/min转速搅拌5min，经过双螺杆挤出机熔融挤出、压片、风冷、磨粉、过筛后得到静电喷涂用抗菌防锈涂料。
实施例3
一种静电喷涂用抗菌防锈涂料，以重量份为单位，包括以下原料：聚酯树脂50份、环氧树脂10份、氟树脂35份、酚羟基树脂3份、纳米二氧化硅6份、纳米二氧化钛1份、纳米碳酸钙5份、铝钒土5份、沉淀硫酸钡10份、钛白粉10份、硼酸锌5份、安息香1份、羟乙基甲基纤维素6份、聚酰胺蜡0.2份、流平剂2份、胺类固化剂2份、防锈改性助剂24份、抗菌改性助剂18份、三亚乙基二胺8份、1,3-丁二醇1份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将25份纳米羟基磷灰石、4份乳酸、16份硼酸铝和4份质量分数为15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1h，过滤脱水，烘干，然后于550℃焙烧0.5h，然后置于8份质量分数为15％的氯化镧溶液中，搅拌3h，过滤脱水，烘干，然后置于180℃焙烧1.5h，然后置于1份质量分数为8％的硝酸银溶液中，搅拌2h，烘干后得到物料a；将8份壳聚糖和3份n,n-二甲基乙酰胺混合均匀，于850r/min转速搅拌20min，接着升温至85℃，保温1h，接着通入氮气，加入物料a、6份大豆卵磷脂、1份聚谷氨酸和8份过硫酸铵混合均匀，于450r/min转速搅拌14h，然后加入3份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至110℃，保温5min，于2500r/min转速搅拌10min，冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防锈改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将16份三聚氯氰、4份无水碳酸钾和6份棕榈仲胺混合均匀，氮气保护下，冰水浴下静置0.5h，然后加入9份四氢氟喃和2份二氧六环混合均匀，于冰水浴中回流3h，减压，水洗至中性，柱层析分离，干燥后冷却至室温，接着加入2份1,6-己二胺混合均匀，冰水浴中回流3h，减压蒸馏，柱层析分离，干燥，冷却至室温得到物料a；将3份超支化聚酯、8份硼酸和1份植酸混合均匀，于850r/min转速搅拌20min，氮气保护下，升温至150℃，保温2h，抽真空得到物料b；将9份甲苯二异氰酸酯、1份端羟基硅油和9份三羟甲基丙烷混合均匀，升温至85℃，保温5h，然后加入2份四氢呋喃、物料a和物料b混合均匀，降温至55℃，保温10min，加入7份n-甲基二乙醇胺混合均匀，于450r/min转速搅拌2h，冷却至室温，然后加入冰醋酸中和，加水乳化后旋转蒸发，即得防锈改性助剂。
所述静电喷涂用抗菌防锈涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1：将纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、铝钒土、沉淀硫酸钡、钛白粉、硼酸锌混合后研磨至50目颗粒，然后加入1,3-丁二醇混合均匀，升温至70℃，保温35min，接着于1500r/min转速搅拌30min，冷却至室温得到基料；
s2：将聚酯树脂、环氧树脂、氟树脂、酚羟基树脂和基料升温至60℃，保温40min，接着加入安息香、羟乙基甲基纤维素、聚酰胺蜡、流平剂、胺类固化剂、防锈改性助剂和抗菌改性助剂混合均匀，于850r/min转速搅拌2h，然后继续升温至80℃，保温15min，接着加入三亚乙基二胺混合均匀，于2500r/min转速搅拌15min，经过双螺杆挤出机熔融挤出、压片、风冷、磨粉、过筛后得到静电喷涂用抗菌防锈涂料。
对比例1
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中缺少聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇。
对比例2
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中缺少聚酯树脂。
对比例3
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中缺少防锈改性助剂。
对比例4
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中缺少抗菌改性助剂。
对比例5
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中缺少三亚乙基二胺。
对比例6
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中缺少1,3-丁二醇。
对比例7
采用中国专利申请文献“一种厨具专用静电喷涂粉末涂料及其制备方法(申请公布号：cn106609096a)”中具体实施例1-4所述的方法制备静电喷涂用抗菌防锈涂料。
对比例8
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中聚酯树脂为39份、防锈改性助剂为25份、抗菌改性助剂为17份、三亚乙基二胺为9份、1,3-丁二醇0.7份。
对比例9
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中聚酯树脂为52份、防锈改性助剂为10份、抗菌改性助剂为28份、三亚乙基二胺为3份、1,3-丁二醇5份。
对比例10
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备静电喷涂用抗菌防锈涂料的原料中聚酯树脂为54份、防锈改性助剂为11份、抗菌改性助剂为29份、三亚乙基二胺为2份、1,3-丁二醇6份。
对实施例1-3和对比例1-10制得的产品进行防锈和抗菌性能测试，结果如下表所示。
注：防锈性能通过将制备静电喷涂用抗菌防锈涂料涂覆在金属表面，固化后于相同的湿度和温度的环境中存放，检测防锈天数。
由上表可知：(1)由实施例1-3和对比例7的数据可见，实施例1-3制得的静电喷涂用抗菌防锈涂料的防锈和抗菌性能显著高于对比例7制得的封装材料的耐热性能；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-6的数据可见，聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇在制备静电喷涂用抗菌防锈涂料中起到了协同作用，协同提高了静电喷涂用抗菌防锈涂料的防锈和抗菌性能；这是：
聚酯树脂作为基础树脂，含有丰富的不饱和键，胶粘剂粘度小、易润湿、工艺性好，固化后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速固化、耐热性较好，电性能优良，但是其收缩率大、胶粘韧度不高，耐化学介质性和耐水性较差，三亚乙基二胺为双杂环结构的叔胺化合物，作为引发剂，可作用于聚酯树脂的不饱和键，使得聚酯树脂的不饱和键被打开，实现对聚酯树脂的性能补强，
其中抗菌改性助剂通过将纳米羟基磷灰石、乳酸、硼酸铝和氯化钠溶液混合均匀，搅拌，过滤脱水，烘干，然后焙烧，然后置于氯化镧溶液中，搅拌，过滤脱水，烘干，然后焙烧，然后置于硝酸银溶液中，搅拌，烘干后得到物料a；将壳聚糖和n,n-二甲基乙酰胺混合均匀，搅拌，接着升温，保温，接着通入氮气，加入物料a、大豆卵磷脂、聚谷氨酸和过硫酸铵混合均匀，搅拌，然后加入硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温，保温，搅拌，冷却至室温得到，利用纳米羟基磷灰石的多孔性，在硅烷偶联剂kh-570的接枝改性作用下，实现了纳米羟基磷灰石表面的羟基与乳酸、n,n-二甲基乙酰胺表面羟基结合，且在大豆卵磷脂和聚谷氨酸作用下更易作用于该静电喷涂涂料的结合，且引入硝酸银中的银离子，由银离子对细菌表面呼吸细胞的抑制，实现抑制作用，该抗菌改性助剂运用到本发明的静电喷涂涂料中，能够有效提高该静电喷涂涂料的抗菌性能的补强，有效提高了该涂料的抗菌性能。其中防锈改性助剂通过将三聚氯氰、无水碳酸钾和棕榈仲胺混合均匀，氮气保护下，冰水浴下静置，然后加入四氢氟喃和二氧六环混合均匀，于冰水浴中回流，减压，水洗至中性，柱层析分离，干燥后冷却至室温，接着加入1,6-己二胺混合均匀，冰水浴中回流，减压蒸馏，柱层析分离，干燥，冷却至室温得到物料a；将超支化聚酯、硼酸和植酸混合均匀，搅拌，氮气保护下，升温，保温，抽真空得到物料b；将甲苯二异氰酸酯、端羟基硅油和三羟甲基丙烷混合均匀，升温，保温，然后加入四氢呋喃、物料a和物料b混合均匀，降温，保温，加入n-甲基二乙醇胺混合均匀，搅拌，冷却至室温，然后加入冰醋酸中和，加水乳化后旋转蒸发，即得防锈改性助剂，其中棕榈基仲胺为改性单元合成超支化聚合物可以较容易合成出二代超支化聚合物，分子外端都有高密度的长碳链疏水基团，超支化更加环保，制备得到到的改性防水剂更容易乳化，其防水效果更佳，因为亲水改性基团的引入，虽然使得超支化聚合物的据水性有所下降，但同时使得超支化聚合物更容易乳化，能以更小的乳胶粒分散于水相中，从而在纤维表面形成更加完美的凹凸结构，达到更好的防水效果；超支化聚酯因其独特的支化结构，表现出低黏度、高溶解性和高化学反应活性的特点，超支化聚酯含有大量的活性基团，对其进行端基化改性，可以赋予超支化聚酯独特的性能，一方面，由于聚氨酯分子的聚硅氧烷链段属于软段，具有疏水性，与聚氨酯中的亲水链段发生相分离，在织物烘焙过程向表面迁移富集，从而使织物表面覆盖规整的si-ch3层，使得织物的据水性提高，另一方面，通过与改性疏水剂的复配，使得疏水烷基链含有增加，使用时，疏水烷基链在表面规整排列，形成有效的拒水层。运用到本发明静电喷涂涂料能够有效提高涂料的防锈性能。
(3)由对比例8-10的数据可见，聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇的重量比不在(40-50)：(12-24)：(18-26)：(4-8)：(1-3)范围内时，制得的静电喷涂用抗菌防锈涂料的防锈和抗菌性数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例6)的数值相当。本发明耐热改性助剂、硼酸锌、氮化铝、硅烷偶联剂kh-570作为补强体系，实施例1-3控制制备静电喷涂用抗菌防锈涂料时通过添加聚酯树脂、防锈改性助剂、抗菌改性助剂、三亚乙基二胺、1,3-丁二醇的重量比为(40-50)：(12-24)：(18-26)：(4-8)：(1-3)，实现在补强体系中利用聚酯树脂作为基础树脂，含有丰富的不饱和键，胶粘剂粘度小、易润湿、工艺性好，固化后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速固化、耐热性较好，电性能优良，但是其收缩率大、胶粘韧度不高，耐化学介质性和耐水性较差，三亚乙基二胺为双杂环结构的叔胺化合物，作为引发剂，可作用于聚酯树脂的不饱和键，使得聚酯树脂的不饱和键被打开，并在1,3-丁二醇的接枝作用下，实现了防锈改性助剂和抗菌改性助剂作用于聚酯树脂，得到的改性体系具有优异的防锈和抗菌性能，使得本发明的静电喷涂用抗菌防锈涂料具有优异的防锈和抗菌性能。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。