本发明涉及一种有机-无机复合颜料及其制备方法，具体地说，涉及一种由原位掺杂金属氧化物的膨润土吸附水溶性染料所得的复合颜料。
背景技术
本发明所述的有机-无机复合颜料是，由无机吸附剂吸附水溶性染料所得的复合颜料，其适宜用于水性涂料或油墨，且具有成本优势。
现有构成有机-无机复合颜料的无机吸附剂(如膨润土或硅藻土等)存在的主要缺陷是：无机吸附剂自身的颜色不够白，以致吸附了染料后形成的颜料色光不够鲜艳。因此，对现有无机吸附剂进行改性势在必行。或者说，研制新型的由无机的吸附剂吸附水溶性染料所得的复合颜料成为本领域亟待解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明的发明人经广泛且深入的研究发现：采用原位掺杂方式，在膨润土中掺杂金属氧化物所得改性膨润土，其外观明显比未改性的膨润土要白，而且由所述改性膨润土经吸附水溶性染料所得到的有机-无机复合颜料的色光比未改性膨润土经吸附同样的水溶性染料得到的有机-无机复合颜料明显艳丽。
因此，本发明一个目的在于，提供一种新型的有机-无机复合颜料。
本发明所述的有机-无机复合颜料，其主要由无机吸附剂吸附水溶性染料后得到；
所述无机吸附剂是：采用原位掺杂方式，在膨润土中掺杂金属氧化物后得到的改性膨润土；
其中，所述的金属氧化物为氧化锌。
本发明另一个目的在于，提供一种制备上述有机-无机复合颜料的方法。
所述方法包括如下步骤：
(1)在室温(15℃～35℃，下同)条件下，在碱的水溶液中加入膨润土和水溶性锌盐的水溶液，搅拌，过滤，所得滤饼用水洗到中性，再在120℃～130℃的状态下，保持至少5小时，得到原位掺杂氧化锌的膨润土(改性膨润土)；
(2)在室温条件下，在水溶性染料的水溶液中加入经步骤(1)改性的改性膨润土，至水溶性染料完全被改性膨润土吸附(原先的有色水溶性变为无色透明)，过滤，所得固体即为目标物(本发明所述的有机-无机复合颜料)。
具体实施方式
在本发明一个优选的技术方案中，以改性膨润土的总重量为100％计，在所述的改性膨润土中氧化锌占3wt％～8wt％。
在本发明另一个优选的技术方案中，所用的膨润土是，淄川区杨寨天华膨润土工厂出品的工业品级膨润土(市售商品，下同)。
在本发明又一个优选的技术方案中，改性膨润土所用的碱为氨水。
在本发明又一个优选的技术方案中，改性膨润土所用的水溶性锌盐为硫酸锌或氯化锌等。
在本发明又一个优选的技术方案中，被吸附的水溶性染料可以是活性染料、酸性染料、阳离子染料(碱性染料)或直接染料。
在本发明又一个优选的技术方案中，本发明提供的制备本发明所述有机-无机复合颜料的方法，包括如下步骤：
(1)在室温条件下，在0.05mol～0.1mol的氨水中，加入50克～100克的膨润土和0.045mol～0.09mol水溶性锌盐的水溶液，搅拌至少1小时，过滤，所得滤饼用水洗到中性，再在120℃～130℃的状态下，保持至少5小时，得到原位掺杂氧化锌的膨润土(改性膨润土)；
(2)在室温条件下，将水溶性染料(如c.i.碱性红29、c.i.碱性红10或c.i.碱性蓝54等)的水溶液中加入经步骤(1)改性的改性膨润土，至水溶性染料完全被改性膨润土吸附(至有色的水溶液变为无色透明)，过滤，得湿滤饼，所得湿滤饼即为目标物(本发明所述的有机-无机复合颜料)。
上述湿滤饼无需任何处理，可以作为一种“色浆”直接加入到白色的水性涂料中，使后者成为有色的水性涂料。本发明所述的有机-无机复合颜料经干燥后，无需粉碎，可以直接与调墨油混合被调制成油墨。
综上，本发明采用原位掺杂方式，在膨润土中掺杂金属氧化物所得改性膨润土，其外观明显白于未改性膨润土，由所述改性膨润土经吸附水溶性染料所得到的有机-无机复合颜料的色光比未改性膨润土吸附同一水溶性染料形成的颜料更为艳丽。
此外，本发明提供的有机-无机复合颜料在使用前无需任何特殊处理(方便使用)，且在制造过程中几乎没有废水排出，对环境十分友好。
以下将通过实施例对本发明作进一步的阐述，目的仅在于更好理解本发明内容。因此，所举之例不限制本发明的保护范围。
实施例1
(1)膨润土的改性
在室温条件下，在三口烧瓶中加入150ml水和3克(0.05mol)氨水(试剂级，28％含量，国药集团上海试剂有限公司出品)，搅拌下加入50克膨润土，滴加硫酸锌的水溶液(由7.25克(0.045mol)硫酸锌和100ml水组成)，加毕，继续搅拌1小时，过滤，滤饼水洗到中性，再放置到125℃的烘箱内干燥5小时，得53克白色固体(改性膨润土)。用白度仪测得其白度为92。相比之下，未经上述处理的膨润土其白度在80。
(2)目标物的制备
在室温条件下，在烧杯中，加入300ml水，伴随着电磁搅拌，慢慢加入1克c.i.碱性红29(工业品，上海罗泾染料化工有限公司出品)，待其全部溶解后，得染料的水溶液。向所得染料的水溶液中加入10克由步骤(1)制备的改性膨润土，慢速搅拌，直到在染料饱和水溶液中的染料被所加改性膨润土吸尽(即c.i.碱性红29水溶液变为无色透明，约10小时)，过滤，得到滤饼(目标物-1：红色有机-无机复合颜料)。
将目标物-1重新放到清水，不会产生染料分子的脱附现象。
目标物-1直接加入到白色水性涂料中，可获得色光艳丽的红色水性涂料；目标物-1经干燥后直接与油墨的连接料混合后被调制成色光艳丽的红色油墨。
实施例2
除将c.i.碱性蓝54(工业品，格林化工有限公司出品)替代实施例1中c.i.碱性红29外，其它条件及步骤与实施例1相同，得到目标物-2(蓝色有机-无机复合颜料)。
同样，将目标物-2重新放到清水，不会产生染料分子的脱附现象。
目标物-2直接加入到白色水性涂料中，可获得色光艳丽的蓝色水性涂料；目标物-2经干燥后直接与油墨的连接料混合后被调制成色光艳丽的蓝色油墨。
实施例3
除将c.i.碱性红10(工业品，鸡泽泽翔染料有限公司出品)替代实施例1中c.i.碱性红29外，其它条件及步骤与实施例1相同，得到目标物-3(桃红色有机-无机复合颜料)。
同样，将目标物-3重新放到清水，不会产生染料分子的脱附现象。
目标物-3直接加入到白色水性涂料中，可获得色光艳丽的桃红色水性涂料；目标物-3经干燥后直接与油墨的连接料混合后被调制成色光艳丽的桃红色油墨。
对比实施例
在室温条件下，在烧杯中，加入300ml水，伴随着电磁搅拌，慢慢加入1克c.i.碱性红29，待染料全部溶解后，得染料的水溶液。向所得染料的水溶液中加入10g膨润土，慢速搅拌，18小时后，有色的水溶液变为无色透明，过滤，所得湿滤饼呈暗红色，含水率51％。
将其直接加入到白色水性涂料中，获得的红色水性涂料色光明显萎暗于实施例1获得的红色水性涂料。
将湿滤饼干燥后再与油墨的连接料混合，制成的红色油墨色光明显萎暗于实施例1获得的红色油墨。