用于预固定和粘合部件的改进方法与流程

文档序号:20447443发布日期:2020-04-17 22:50阅读:164来源:国知局
本发明涉及用于预固定和粘合部件的方法,所述部件使用湿固化性组合物粘合。
背景技术
:工业制造中长期使用粘合来连接制品的部件。相比于其它连接技术(例如螺栓或焊接),粘合的优势在于,相比于焊接可以广泛使用,并且由于不需要钻孔等,因此不会导致制品的机械削弱或外观损坏。就有效的生产工艺而言,有时需要在将粘合剂引入粘合接缝之后预固定待连接的部件,以使粘合剂能够固化或建立足够的强度而部件不会滑动。以此方式,可以实现快速的临时固定,这导致生产周期更短并且允许选择更多的粘合剂。通过合适的装置进行机械预固定并非在所有情况下可行,并且具有以下缺点:必须使用复杂且昂贵的固定装置,这又会延长粘合过程并因此延长整个制造过程。在大型部件的情况下必须建造完整的夹持装置,这还会占用生产中的巨大空间使其不能用于其它过程。因此,在当今的工业制造中通常进行预固定-粘合。通常使用非常迅速固化的粘合剂和/或具有非常高的早期强度的粘合剂(其也会在部件之间产生刚性和牢固的粘合连接)。用于此的粘合剂主要是热熔粘合剂、双组分丙烯酸酯粘合剂或压敏粘合剂(pressuresensitiveadhesives,“psa”)。它们具有足够高的早期强度,以立即保持预固定部件而无需进一步固定,直到真正的粘合剂在粘合接缝中完全固化。然而这种技术的最重要的局限性在于,最终粘合接缝中存在两种机械性能明显不同的粘合剂,一种是预固定-粘合剂,另一种是连接部件的真正的粘合剂。在大多数情况下,后一种粘合剂是弹性体粘合剂,其例如可以补偿制品上的振动或热移动,这对于车辆或家电来说很重要。相反,预固定粘合剂根据工艺通常是更刚性的更高模量的粘合剂,因为通常只有这样的粘合剂才具有足够高的早期强度。因此粘合具有不均匀的刚性。由此当粘合制品受到机械应力时,这导致粘合表面上不均匀的负载,其中较高模量的部分可能承受较强的负载,并且可能发生机械损伤或不希望的效果,例如振动或变形。使用两种不同的粘合剂的另一个缺点在于,生产线因此变得更加复杂和昂贵,并且不同的粘合剂需要不同的施用装置。另一种做法是使用热固化或热促进的粘合剂进行预固定。因此可以实现,当在施加之前、期间或之后充分加热预固定-粘合剂时,其会足够快地具有所需强度从而确保预固定。然而这种方法的缺点在于,必须通过热处理再次进行额外的工艺步骤,这延长了生产并且增加了成本。另外,并非在所有情况下都能使用这种方法。特别地,这种方法通常不能用于热塑性材料的连接,因为部件上会发生热引发的变形。因此需要一种预固定和粘合方法,所述方法包括借助于粘合剂有效、简单地进行预固定,但是最终获得在机械性能方面均匀的粘合。还可能有利的是一种即使是热敏粘合基材也能使用并且可以通过技术上尽可能简单但是通用的手段进行的方法。发明概述因此本发明的目的是提供一种预固定和粘合方法,所述方法包括借助于粘合剂有效、简单地进行预固定,但是最终获得在机械性能(特别是刚性)方面均匀的粘合,所述方法即使是对于热敏粘合基底也能使用,并且可以通过技术上尽可能简单但是通用的手段进行。根据本发明,通过根据权利要求1所述的方法实现所述目的。令人惊讶地发现,通过使用单个湿固化粘合剂和单个促进剂组合物,可以进行包括预固定和真正粘合的多步方法,所述预固定和真正粘合两者可以通过以不同混合比例使用单个粘合剂和单个促进剂组合物来进行。根据权利要求1的方法导致以下事实,即,在粘合剂完全固化之后获得机械性质均匀的粘合连接,尽管简化了应用,但是其不具有使用不同粘合剂进行预固定和真正粘合的现有技术的缺点。本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。发明详述本发明涉及用于预固定和粘合两个部件t1和t2的方法,包括如下步骤:a)提供单组份的湿固化粘合剂k和促进剂组合物b,基于促进剂组合物b计,所述促进剂组合物b包含10和80重量%之间的水;b)通过借助于静态混合器或动态混合器将粘合剂k和含水的促进剂组合物b混合成经促进的粘合剂kb1从而制备经促进的粘合剂kb1,其中基于整个经促进的粘合剂kb1计,所述经促进的粘合剂kb1包含5和20体积%之间的促进剂组合物b,以及然后将经促进的粘合剂kb1施加至第一部件t1上;c)通过借助于静态混合器或动态混合器将粘合剂k和含水的促进剂组合物b任选混合成任选经促进的粘合剂kb2从而制备任选经促进的粘合剂kb2,其中基于整个经促进的粘合剂kb2计,所述任选经促进的粘合剂kb2包含少于5体积%的促进剂组合物b,以及然后将任选经促进的粘合剂kb2施加至第一部件t1上;其中步骤b)和c)以任意顺序进行,并且经促进的粘合剂kb1在第一部件t1上的施加量小于任选经促进的粘合剂kb2在第一部件t1上的施加量;d)将第二部件t2接合在粘合位置上从而形成连接接缝t12,所述连接接缝t12通过经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2连接两个部件t1和t2。以“聚/多”为首的物质名称,如多元醇或多异氰酸酯,在本文中表示形式上每分子包含两个或多个在其名称中出现的官能团的物质。术语“聚合物”在本文中一方面包括通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)制得的化学上均一,但是在聚合度、分子量和链长方面均有不同的大分子的集合。所述术语另一方面还包括源自聚合反应的所述大分子集合的衍生物,即通过给定大分子上的官能团的反应(例如加成或取代)获得的并且在化学上可以均一或不均一的化合物。所述术语还包含所谓的预聚物,亦即其官能团参与大分子构成的反应性低聚预加成物。术语“聚氨酯聚合物”包含通过所谓的二异氰酸酯-加聚-方法制得的所有聚合物。其也包括几乎或完全不含氨基甲酸酯基团的那些聚合物。聚氨酯聚合物的实例为聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳化二亚胺。术语“硅烷官能的聚合物”表示含硅烷基团的聚合物,特别是含硅烷基团的有机聚合物,其通常并且在本文中特别也被同义地描述为“硅烷官能的聚合物”、“硅烷改性的聚合物”(smp)或“硅烷封端的聚合物”(stp)。其交联通过硅烷醇基团的缩合进行同时形成硅氧烷键并且通常借助于有机锡化合物(例如特别是羧酸二烷基锡(iv))催化。术语“含硅烷基团的聚醚”还包括含硅烷基团的有机聚合物,所述有机聚合物除了聚醚单元之外还可以包含氨基甲酸酯基、脲基或硫代氨基甲酸酯基。这些含硅烷基团的聚醚也可以被称为“含硅烷基团的聚氨酯”。在本文中,术语“硅烷”或“有机硅烷”表示一方面具有至少一个、通常两个或三个通过si-o-键直接连接在硅原子上的烷氧基或酰氧基,另一方面具有至少一个通过si-c-键直接连接在硅原子上的有机基团的化合物。这种硅烷也被本领域技术人员称为有机烷氧基硅烷或有机酰氧基硅烷。相应地,术语“硅烷基团”表示通过si-c-键连接在硅烷的有机基团上的含硅基团。硅烷或其硅烷基团具有在与水分接触时水解的性能。在此过程中形成有机硅烷醇,亦即包含一个或多个硅烷醇基团(si-oh-基团)的有机硅化合物,并且其通过随后的缩合反应形成有机硅氧烷,亦即包含一个或多个硅氧烷基团(si-o-si-基团)的有机硅化合物。术语“硅烷官能的”表示具有硅烷基团的化合物。“硅烷官能的聚合物”因此为具有至少一个硅烷基团的聚合物。“羟基硅烷”、“异氰酸基硅烷”、“氨基硅烷”或“巯基硅烷”表示在有机基团上除了硅烷基团之外还具有一个或多个羟基、异氰酸基、氨基或巯基的有机烷氧基硅烷。“伯氨基硅烷”表示具有连接在一个有机基团上的伯氨基(即nh2-基团)的氨基硅烷。“仲氨基硅烷”表示具有连接在两个有机基团上的仲氨基(即nh-基团)的氨基硅烷。“分子量”在本文中被理解为分子或分子的一部分(也被称为“基团”)的摩尔质量(以克/摩尔计)。“平均分子量”表示低聚或聚合形式的分子或基团的混合物的数均mn,其通常通过凝胶渗透色谱法(gpc)相对于聚苯乙烯标样确定。“储存稳定的”或“可储存的”表示物质或组合物可以在室温下在合适的容器中保存较长时间,通常至少3个月至6个月和更久,而其应用性能或使用性能(特别是粘度和交联速度)不会由于储存以与其使用相关的程度变化。“室温”表示约23℃的温度。如果没有另外说明,本文中提及的所有工业标准或规格涉及提交本申请时之前的有效版本。术语“质量”和“重量”在本文中同义使用。因此“重量百分比”(重量%)表示百分比质量含量,在没有另外说明的情况下以所有组合物的质量(重量)计或者取决于所有分子的关系。术语“开放时间”表示粘合剂已被施用并且开始固化之后,两个待粘合部件仍可无问题接合的时间。根据本发明的方法包括提供单组分湿固化性粘合剂k。所述单组分湿固化粘合剂k包含至少一种可通过湿气交联的聚合物。“单组分”表示粘合剂本身可以通过水分(例如来自空气的)以及任选通过引入热量而固化,而无需混入其它组分。在本发明的一个实施方案中,可交联聚合物是含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物,其特别通过至少一种多元醇与至少一种多异氰酸酯的反应获得。特别适合作为多元醇的是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和烃多元醇,优选聚醚多元醇。优选的聚醚多元醇是聚氧亚丙基多元醇和聚氧亚丙基聚氧亚乙基多元醇,特别是二元醇和三元醇。特别适合作为多异氰酸酯的是二异氰酸酯。优选的二异氰酸酯是1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或ipdi)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(hmdi或h12mdi)、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体(tdi)的任何混合物,以及4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体(mdi)的任何混合物。聚氨酯聚合物以已知方式制得。其分子量为500至50'000g/mol,优选在1000和30'000g/mol之间。聚氨酯聚合物还优选具有1.8至3的平均nco-官能度。在本发明的另一个实施方案中,可交联聚合物是硅烷官能的聚合物,特别是硅烷封端的聚醚、硅烷封端的聚(甲基)丙烯酸酯或硅烷封端的聚氨酯。这样的聚合物特别可通过多元醇与异氰酸基硅烷的反应获得,通过含异氰酸酯基团的预聚物与氨基硅烷、羟基硅烷或巯基硅烷的反应获得,通过多胺与(甲基)丙烯酰基硅烷的反应获得,或通过(甲基)丙烯酰基封端的聚合物与氨基硅烷或巯基硅烷的反应获得。优选的硅烷官能的聚合物是任选链延长的异氰酸酯基团封端的聚合物与氨基硅烷(特别是仲氨基硅烷)的反应产物。优选用于该反应的仲氨基硅烷是烷基氨基硅烷,例如3-(正丁基氨基)丙基-烷氧基硅烷或双(烷氧基甲硅烷基丙基)胺,特别是伯氨基硅烷与迈克尔受体(例如丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯和马来酸酯和马来酰胺)的迈克尔加成物。优选的迈克尔加成物是伯氨基硅烷(特别是3-氨基丙基-烷氧基硅烷)与丙烯酸酯(例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸异冰片酯,特别是马来酸二烷基酯)的反应产物。最优选的是3-氨基丙基-二烷氧基烷基硅烷或3-氨基丙基-三烷氧基硅烷与马来酸二烷基酯(特别是马来酸二乙酯)的迈克尔加成物。硅烷基团特别是二烷氧基烷基硅烷基团,优选三烷氧基硅烷基团。硅烷基团上的优选烷氧基为乙氧基,特别是甲氧基。例如,合适的硅烷官能的聚合物以商标名polymerst(例如polymerst50)从hansechemieag公司(德国)市购获得,以及以商标名从bayermaterialscienceag公司(德国)市购获得。其它合适的硅烷官能的聚合物以商标名1010lm、1015lm和1050mm从momentiveperformancematerialsinc.公司(usa)市购获得,以及以商标名stp-e15、stp-10和stp-e35从wackerchemieag公司(德国)市购获得。同样合适的硅烷官能的聚合物例如可以商标名mspolymers203h、s303h、s227、s810、ma903和s943、silylsax220、sax350、sax400和sax725、silylsat350和sat400,以及xmapsa100s和sa310s从kanekacorp.公司(日本)市购获得,以及以商标名s2410、s2420、s3430、s3630、w2450和msx931从asahiglassco,ltd.公司(日本)市购获得。所描述的粘合剂k(特别是当其基于聚氨酯聚合物或硅烷官能的聚合物制得时)可以额外包含以下公知的助剂和添加剂:增塑剂,例如有机羧酸或其酸酐的酯,邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二异癸酯,己二酸酯例如己二酸二辛酯,癸二酸酯,有机磷酸酯和磺酸酯,聚丁烯和不与异氰酸酯反应的其它化合物;反应性稀释剂和交联剂,例如多元醇,多胺,聚醛亚胺,聚酮亚胺或脂族异氰酸酯,例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯以及这些异构体的任何混合物、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(=异佛尔酮二异氰酸酯或ipdi)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯,这些异氰酸酯的异氰脲酸酯,这些异氰酸酯的低聚物和聚合物及其与多元醇的加成物;无机和有机填料,例如研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙,其任选地涂覆有硬脂酸酯,特别是细粒涂覆的碳酸钙,炭黑,高岭土,氧化铝,二氧化硅和pvc-粉末或空心球;纤维,例如聚乙烯纤维;颜料;催化剂例如有机锡化合物,如二月桂酸二丁基锡,二氯化二丁基锡,二乙酰丙酮酸二丁基锡,铋有机化合物或铋络合物,或含胺基的化合物,例如2,2'-二吗啉代二乙醚,或聚氨酯化学或硅烷化学中常见的用于异氰酸酯基团或烷氧基硅烷基团的反应的其它常见催化剂;用于水解聚醛亚胺(如果存在的话)的其它催化剂,例如有机羧酸,例如苯甲酸或水杨酸,有机羧酸酐,例如邻苯二甲酸酐或六氢邻苯二甲酸酐,有机羧酸的甲硅烷基酯,有机磺酸例如对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸,或另一种有机或无机的酸,或上述酸的混合物;流变改性剂,例如增稠剂,例如脲化合物,聚酰胺蜡,膨润土或热解二氧化硅;增粘剂,特别是硅烷,例如环氧硅烷,乙烯基硅烷,异氰酸基硅烷和与醛反应形成醛亚氨基硅烷的氨基硅烷,以及这些硅烷的低聚形式;干燥剂,例如对甲苯磺酰基异氰酸酯和其它反应性异氰酸酯,原甲酸酯,氧化钙或分子筛;抵抗热、光和紫外线辐射的稳定剂;阻燃物质;表面活性物质,例如润湿剂,流平剂,脱气剂或消泡剂;杀真菌剂或菌类生长抑制物质;以及通常用于制备湿固化组合物的其它物质,本领域技术人员清楚这些其它物质是否适合作为各种粘合剂的添加剂。特别适合作为粘合剂k的是基于含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物或硅烷官能的聚合物的单组分湿固化性组合物。这样的组合物例如可以商品名或从sikaschweizag市购获得。根据本发明的方法还包括提供促进剂组合物b,基于促进剂组合物b计,其包含10和80重量%之间的水。基于整个促进剂组合物b计,所述促进剂组合物b优选包含10和60重量%之间的水,特别是15和40重量%之间的水。促进剂组合物b首先至少包含水。为了使水良好地掺入促进剂组合物b中,有利的是,促进剂组合物b包含载体,所述载体一方面提高促进剂组合物b的粘度,另一方面有利地影响混合比例。由于加速固化所需的水量较少,并且这样的少量混合可能会导致均匀混合的问题,因此通过使用载体材料来降低粘合剂k与促进剂组合物b的体积比例,从而减少混合问题。还已知的是,粘度大不相同的两种组分的混合具有困难。通过使用载体材料减少了这种困难。载体材料有利地是具有离子基团的有机聚合物。这种离子基团特别是羧酸基团和/或磺酸基团。一方面有利于作为这种有机聚合物的是聚(甲基)丙烯酸以及(甲基)丙烯酸的共聚物。载体材料特别有利地是具有至少一个羧酸基团和/或磺酸基团的聚氨酯。特别适合作为载体材料的是使用含羧酸基团的二醇(特别是二羟甲基丙烷羧酸)以及多异氰酸酯合成的聚氨酯。通过使用这种载体材料,水被具有离子基团的载体材料可逆地结合并且形成凝胶状糊剂。相对于湿反应性基团,水的量可以是不足化学计量的至超化学计量的,特别合适的是反应性基团之比[h2o]/[nco]或[h2o]/[硅上结合的烷氧基]为1至3.0,特别是1到2.6。优选是不足化学计量的,特别是1至2的比例。还存在其它配制水糊剂的可能性。在此,水与细粒填料(例如热解二氧化硅,例如得自degussa的或白垩或分子筛)混合。在此,水可逆地结合至填料的表面或孔中。然而优选作为载体的是具有离子基团的有机聚合物。具有含离子基团的有机聚合物并且其根据本发明可用作促进剂组合物b的水糊剂原则上是已知的,并且例如为-254或-plus,其为单组分的热熔聚氨酯粘合剂并且混合在-254boostersystem或-plusboostersystem中。可能有利的是,促进剂组合物b除水之外还包含多元醇和/或多胺。例如,这可能导致完全固化进行得更快,并且更快达到最终强度。水在促进剂组合物b中可以以游离水形式存在,或者可以结合至载体材料。然而该结合必须是可逆的,也就是说,在粘合剂k和促进剂组合物b混合之后,水必须能够参与与粘合剂k中的湿反应性基团(特别是异氰酸酯基团、烷氧基和/或醛亚胺基)的反应。用于促进剂组合物b的合适的载体材料可以是水合物或水合络合物,特别是以配位方式或结晶水结合了水的无机化合物。这种水合物的实例是na2so4·10h2o、caso4·2h2o、caso4·h2o、na2b4o7·10h2o、mgso4·7h2o。其它合适的载体材料是将水封闭在空腔中的多孔材料。其特别是特定硅酸盐和沸石。特别合适的是硅藻土和分子筛。在此选择空腔的大小,以使其最适合吸收水。因此孔径为的分子筛是特别合适的。其它合适的载体材料是吸收非化学计量的水并且具有糊状稠度或者形成凝胶的载体材料。这些载体材料的性质可以是无机或有机的。其实例是硅胶,粘土(例如蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石),或多糖(例如纤维素和淀粉),或聚丙烯酸和聚丙烯腈,它们也被已知为术语“超吸收剂”并且例如用于卫生制品中。带有离子基团的载体材料也是合适的。特别优选作为载体材料的是具有羧基或磺酸基作为侧链的聚氨酯聚合物或其盐,特别是其铵盐。这些载体材料可以吸收并结合水,直到吸水能力用尽。具有羧基或磺酸基作为侧链的特别优选的聚氨酯聚合物或其盐可以例如由含有羧酸基或磺酸基的多异氰酸酯和多元醇获得。然后可以用碱(特别是叔胺)例如以完全反应的状态中和酸基团。载体材料的性能在很大程度上取决于所使用的官能多元醇和多异氰酸酯。应特别注意所选异氰酸酯和多元醇的亲水性或疏水性。已经发现,短链多元醇特别产生非常合适的载体材料。当与聚氨酯粘合剂一起使用时,促进剂组合物b优选还包含至少一种聚醛亚胺。聚醛亚胺可以由至少一种具有脂族伯氨基的多胺和至少一种醛通过缩合反应并且除去水来制备。这样的缩合反应是公知的并且例如描述于houben-weyl的“methodenderorganischenchemie”,第xi/2卷,第73页及其后。缩合反应为平衡反应,其中平衡主要位于聚醛亚胺一侧。这意味着当混合具有脂族伯氨基的多胺与至少一种化学计量量的醛时,无论是否从反应混合物中除去反应中分解的水,都会自发形成相应的聚醛亚胺。作为用于制备聚醛亚胺的具有脂族伯氨基的多胺,可以考虑聚氨酯化学中已知的多胺,特别是用于双组分聚氨酯的多胺。优选的多胺是1,6-六亚甲基二胺、mpmd、damp、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、4-氨基甲基-1,8-辛烷二胺、ipda、1,3-和1,4-亚二甲苯基二胺、1,3-和1,4-双-(氨基甲基)环己烷、双-(4-氨基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环-[5.2.1.02,6]癸烷、1,2、1,3-和1,4-二氨基环己烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷、理论上具有两个或三个氨基的聚氧亚烷基-多胺,特别是edr-148、d-230、d-400和t-403,以及特别是两种或更多种上述多胺的混合物。有利的是,促进剂组合物b中至少存在足以将可能存在的任何聚醛亚胺完全转化成多胺的水量。这意味着促进剂组合物b优选包含与存在的醛亚胺基团当量至少同样多摩尔的水,或者换句话说:促进剂组合物b相对于每个醛亚胺基团优选具有至少一分子的水。促进剂组合物b优选进一步包含至少一种外部乳化剂,特别是非离子乳化剂,例如脂肪醇乙氧基化物。促进剂组合物b优选具有≤10重量%,特别是≤5重量%的乳化剂含量。此外,促进剂组合物b任选特别包含流变助剂或填料,特别是热解二氧化硅和脲。优选地,促进剂组合物b任选还包含至少一种聚合物和/或至少一种酸和/或至少一种用于湿固化粘合剂的固化的催化剂。提及的聚合物特别包括如上所述的结合水的聚合物,用于与含异氰酸酯的预聚物(如果粘合剂中存在的话)反应的多元醇或如上所述的聚醛亚胺。在根据本发明的方法的步骤b)中,通过借助于静态混合器或动态混合器将粘合剂k和促进剂组合物b混合成经促进的粘合剂kb1,其中基于整个经促进的粘合剂kb1计,所述经促进的粘合剂kb1包含5和20体积%之间的促进剂组合物b。在根据本发明的方法的步骤c)中,任选借助静态混合器或动态混合器将粘合剂k和促进剂组合物b混合成任选经促进的粘合剂kb2,其中基于整个经促进的粘合剂kb2计,所述任选经促进的粘合剂kb2包含少于5体积%的促进剂组合物b。任选经促进的粘合剂kb2仅任选经促进;其也可以仅由粘合剂k组成。是否另外添加最多5重量%的促进剂组合物b基本上取决于所需的粘合过程和与此相关的生产周期时间。然而,如果该方法允许,则优选混合促进剂组合物b,因为这可以实现固化时间的缩短。粘合剂k与促进剂组合物b的混合在整个方法中有利地在施用期间连续进行。在一个可能的实施方案中,通过包含两个相互啮合的计量转子的计量加料单元进行粘合剂k与促进剂组合物b的混合。所述优选的计量加料单元的细节描述于专利说明书ep0749530中。对于较小的应用,计量加料单元优选设置在包含粘合剂k的市售料盒上,而促进剂组合物b位于集成在计量加料单元中的容器中。在施用时在计量加料单元中进行计量加料和混合,所述计量加料单元例如借助于市售料盒压机通过对料盒加压而被动地操作。为了更好地混合,也可以将静态混合器安装到计量加料单元的出口。混合粘合剂k与促进剂组合物b的另一种可能性是市售的所谓的双料盒或所谓的同轴料盒,其各自具有安装在出口上的静态混合器。当使用双料盒时,粘合剂k和促进剂组合物b位于并排固定的分开的料盒中,所述料盒通向共同的出口。借助平行挤压两个料盒的合适挤压装置进行施用。在使用同轴料盒时,两个组件之一位于料盒的芯部。另一个组件将其包围,这些组件通过同轴壁隔开。在施用时,这两个组件同样被合适的挤压装置同时挤压,并汇入共同的出口。在一个实施方案中,其为双料盒(如由双组分粘合剂已知的),其中室的布置可以以不同方式设计。例如,室可以是并排或同心布置的圆柱形室。室的壁可以是刚性的或柔性的。室的示例性布置及其设计可参见wo01/44074或us6,433,091b1。相反,对于工业应用有利的是,从桶或提桶容器中输送粘合剂k和促进剂组合物b。在这种情况下,有利地用计量加料单元混合粘合剂k和促进剂组合物b,所述计量加料单元与上述计量加料单元的本质区别在于,其具有用于促进剂组合物b的软管接头。在一个实施方案中,促进剂组合物b存在于包装中,通过所述包装将促进剂组合物b计量添加和混合至粘合剂k的流中。这种包装或计量添加的实例参见例如wo95/24556。这种包装/计量装置有利地螺栓连接在料盒出口上或粘合剂泵的开口上。在另一个实施方案中,借助于动态混合器将促进剂组合物b混入粘合剂k中并且混合。在另一个实施方案中,特别通过多个分布的喷嘴将促进剂组合物b喷入粘合剂k中然后混合。促进剂组合物b混入粘合剂k可以均匀进行或分层进行。特别当在静态混合器中布置少量(通常在3和10个之间)混合元件时,可以获得层。如果希望均匀混合,则优选使用动态混合器,或者在静态混合器中使用多个(通常多于12个,特别是多于15个)混合元件。优选基本上均匀的混合。如果促进剂组合物b和粘合剂k基本上是分层混合的,例如通过具有少量混合元件的静态混合器处理,则在完全固化后通常仍会产生原有层不再可见的均匀的完全固化的产物。在促进剂组合物b和粘合剂k混合期间和之后,湿固化粘合剂通过所含的可交联聚合物与水和/或与水解试剂(例如可能包含的聚醛亚胺的水解形式)反应。施加之后粘合剂k通过所有这些反应最终固化。随后还可能与从空气中吸收的水(空气湿气)发生反应,这可能会使粘合剂k进一步完全后固化。在该方法的一个优选实施方案中,借助于手持施用装置(特别是胶枪)进行经促进的粘合剂kb1和/或任选经促进的粘合剂kb2的施加。如上所述,促进剂组合物b和粘合剂k的混合可以直接在施用装置中进行。在该方法的另一个优选实施方案中,借助于具有移动施用喷嘴的自动施用装置进行经促进的粘合剂kb1和/或任选经促进的粘合剂kb2的施加。如上所述,促进剂组合物b和粘合剂k的混合可以直接在施用装置中进行。刚刚提到的两种优选方法中的施用装置优选包括两个分开的室,其中粘合剂k和促进剂组合物b各自位于两个室之一中。此外,施用装置优选还包括混合室,两个室汇入所述混合室并且所述混合室具有静态混合器或动态混合器。可以以相同或不同的方式施加经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2。然而关于施加量有利的是,以尽可能小的量施加经促进的粘合剂kb1,使得存在的粘合剂刚好足以确保预固定两个待粘合部件t1和t2而无需其它固定手段。这优选在静力学相关的关键位置上完成,在粘合部件t1和t2的移动过程中,所述关键位置会受到特别大的力。特定粘合方法中所需的经促进的粘合剂kb1的最小量基本上取决于待粘合部件的重量和几何形状以及粘合剂k的机械性能,并且可以由本领域技术人员通过常规试验容易地确定。根据本发明的方法的一个优选的实施方案以给定顺序包括如下步骤:1)提供单组份湿固化粘合剂k和促进剂组合物b,基于促进剂组合物b计,所述促进剂组合物b包含10和80重量%之间的水;2)通过借助于静态混合器或动态混合器将粘合剂k和含水促进剂组合物b任选混合成任选经促进的粘合剂kb2从而制备任选经促进的粘合剂kb2,其中基于整个经促进的粘合剂kb2计,所述任选经促进的粘合剂kb2包含少于5体积%的促进剂组合物b;3)将任选经促进的粘合剂kb2施加至第一部件t1上;4)通过借助于静态混合器或动态混合器将粘合剂k和含水促进剂组合物b混合成经促进的粘合剂kb1从而制备经促进的粘合剂kb1,其中基于整个经促进的粘合剂kb1计,所述经促进的粘合剂kb1包含5和20体积%之间的促进剂组合物b;5)将经促进的粘合剂kb1施加至部件t1上,其中经促进的粘合剂kb1的施加量小于任选经促进的粘合剂kb2的施加量;6)将第二部件t2接合在粘合位置上从而形成连接接缝t12,所述连接接缝t12通过经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2连接两个部件t1和t2。在一个优选的实施方案中,首先将任选经促进的粘合剂kb2施加至第一部件t1上,然后在任选经促进的粘合剂kb2的开放时间内将经促进的粘合剂kb1不连续地施加至第一部件t1上。优选以点状方式施加经促进的粘合剂kb1,其中将经促进的粘合剂kb1施加至第一部件上的任选经促进的粘合剂kb2附近或之间。这样的施加产生连接接缝t12,所述连接接缝t12具有大面积施加的任选经促进的粘合剂kb2和以点状方式施加在其之间或附近的经促进的粘合剂kb1。在另一个优选的实施方案中,以薄胶条方式施加经促进的粘合剂kb1,将经促进的粘合剂kb1施加至任选经促进的粘合剂kb2附近或之间,其中部件t1和t2之间的粘合间隙的一半以下被经促进的粘合剂kb1填充。还有可能的是,根据待粘合部件t1和t2的类型和几何形状,首先施加经促进的粘合剂kb1,接合部件,然后才将任选经促进的粘合剂kb2注入所形成的局部连接接缝的空腔中。因此在施加任选经促进的粘合剂kb2之前,也可以通过kb1实现预固定。然而该方法需要复杂的注射步骤,这并非在每种情况下都可行。在根据本发明的方法的所有情况下,连接接缝t12中的粘合剂必须一半以下由经促进的粘合剂kb1并且一半以上由任选经促进的粘合剂kb2组成。基于所施加的粘合剂kb1和kb2的面积计,连接接缝t12中的所有粘合剂优选有至多25%由经促进的粘合剂kb1和有至少75%由任选经促进的粘合剂kb2组成。基于所施加的粘合剂kb1和kb2的面积计,连接接缝t12中的所有粘合剂优选有至多10%由经促进的粘合剂kb1和有至少90%由任选经促进的粘合剂kb2组成。在所述方法的一些实施方案中有利的是,在施加粘合剂kb1和/或粘合剂kb2之前,在部件t1和/或部件t2的待粘合表面上施加活化剂、增粘剂或底漆。在所述方法的一些实施方案中还有利的是,在施加之前、期间或之后加热经促进的粘合剂kb1和/或粘合剂kb2。这促进了粘合剂强度的建立并且缩短了开放时间。当混合和施用任选经促进的粘合剂kb2时,促进剂组合物b优选与粘合剂k以一定比例使用,使得所有任选经促进的粘合剂kb2中可交联聚合物的至少50%、优选100%的所有反应性基团可以与促进剂组合物b中存在的水反应。然而还有可能施用完全不混合促进剂组合物b的任选经促进的粘合剂kb2。在该情况下,只能通过来自环境的水(例如空气水分)固化。在所述方法的一个优选的实施方案中,任选经促进的粘合剂kb2包含0.5和5体积%之间的促进剂组合物b。当混合和施用经促进的粘合剂kb1时,促进剂组合物b优选与粘合剂k以一定比例使用,使得所有经促进的粘合剂kb1中可交联聚合物的100%的所有反应性基团可以与促进剂组合物b中存在的水反应。可能的是,相对于粘合剂的湿反应性基团使用一摩尔过量的水。过量的水额外促进了经促进的粘合剂kb1的固化。在所述方法的一个优选的实施方案中,经促进的粘合剂kb1包含7.5和12.5体积%之间的促进剂组合物b。在施加经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2并且接合部件t1和t2之后,形成连接接缝t12,所述连接接缝t12通过经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2连接两个部件t1和t2。由于经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2中的水含量不同,两种混合物kb1和kb2实现不同的开放时间,其中经促进的粘合剂kb1具有更短的开放时间并且更快地建立早期强度。令人惊讶地,这对粘合剂k完全固化之后的机械值(特别是刚性和模量)没有明显影响。经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2在完全固化之后都具有非常相似的机械性能(特别是在模量、撕裂强度和断裂伸长方面)以及相同的粘合性能。如果在两种情况下都以促进剂组合物b的形式混入水,那么经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2与大气湿气形式的水的接触对于固化来说不是绝对必要的,但这同样是有利的。特别地,组合物的后固化可以借助空气湿气进行。经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2的固化特别在室温下进行。在某些情况下可能有利的是,借助于升高的温度(例如在40至100℃的范围内)使部分固化的组合物后固化或完全固化。同样有利的是,在施加之前、期间或之后加热经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2。其优点在于,通过降低粘度便利了可泵送性和施用,并且还促进了固化。特别地,经促进的粘合剂kb1的固化以这样的方式进行:一方面保证足够的开放时间,另一方面在数分钟的时间内使固化进行到一定程度或者迅速建立早期强度,从而可以进一步预固定,或者用经促进的粘合剂kb1实现的粘合是自支撑的并且可以被运输。通过所述方法使用经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2,能够配制仅需要单种粘合剂k和单种促进剂组合物b的模块化(模块式)构造的预固定和粘合体系。取决于施用要求,可以设置粘合剂k和促进剂组合物b的不同混合比例来制备经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2。使用这样的体系,可以以简单的方式使诸如加工时间(适用期、开放时间)、早期强度和固化速度的工艺参数适应各个希望的制造过程,而不必改变粘合剂k和促进剂组合物b。例如,这对于小批量工业生产是非常有利的,因为以这种方式,对于另一种制备产品基本上不用改建生产线,并且也不必储存所有种类的粘合剂。根据本发明的方法适用于各种基材的预固定和粘合,例如在汽车、轨道车辆、轮船或其它工业商品的制备中用于粘合部件,而且还用于密封建筑中的接缝。根据本发明的方法优选用于建筑工业和制造工业以及车辆制造的粘合应用和密封应用,特别是用于接缝密封、拼接地板粘合、安装件粘合、焊缝密封、空腔密封、装配、车身粘合、车窗粘合、车顶密封等。如果例如由于如下原因而希望湿固化组合物的固化比仅通过空气湿气的固化更快,则这是特别有利的:例如由于粘合过程中短的生产周期时间或维修情况下尽可能短的等待时间,由于在不利的气候条件(例如冬天或沙漠气候)下进行工作,由于组合物和/或基材的水蒸气渗透性较低,由于厚层的粘合接缝或由于不利于空气湿气进入的粘合形状。根据本发明的方法特别适合粘合选自如下的基材:混凝土、砂浆、砖、瓦、陶瓷、石膏、天然石材例如花岗石或大理石、玻璃、玻璃陶瓷、金属或金属合金(例如铝、钢、有色金属、镀锌金属)、木材、塑料(例如pvc、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚酯、环氧树脂)、复合材料、染料或油漆。此外,本发明涉及通过如上所述的方法获得的包括至少两个彼此粘合的部件的产品。该产品(物品)特别是建筑物、工业品或运输工具或其一部分。此类物品的例子有房屋、玻璃幕墙、窗户、浴室、浴间、厨房、屋顶、桥梁、隧道、街道、汽车、卡车、轨道车辆、公共汽车、轮船、镜子、车窗、浴缸、白色家电、家用电器、洗碗机、洗衣机、烤箱、聚光灯、雾灯或太阳能电池板,例如光伏模块或太阳能热模块。包括第一部件t1和第二部件t2的粘合基材可以由各种材料组成。特别适合的是塑料,有机材料例如皮革、织物、纸、木材、与树脂结合的木质材料、树脂-织物-复合材料、玻璃、瓷器、陶瓷以及金属,特别是涂漆金属。适合作为塑料的特别是聚氯乙烯(pvc)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、smc(片状模塑复合物)、聚碳酸酯(pc)、聚酰胺(pa)、聚酯(pe)、聚甲醛(pom)、聚烯烃,特别是聚乙烯(pe)或聚丙烯(pp),优选用等离子体、电晕或火焰表面处理的pp或pe。适合作为基材(包括第一部件t1和第二部件t2)的优选材料的是金属和聚烯烃,特别是涂漆金属和经等离子体、电晕或火焰表面处理的聚丙烯或聚乙烯。经促进的粘合剂kb1和任选经促进的粘合剂kb2特别适合作为装配粘合剂。在本文中,“装配粘合剂”表示快速建立强度的粘合剂,因此其适用于粘合在施用粘合剂之后短时间内就必须移动的部件。因此特别地,经促进的粘合剂kb1必须能够在短时间内在接合对象之间传递力。装配粘合剂通常用于工业生产,特别是用于流水线过程。特别优选地,粘合剂用于运输工具(特别是车辆,特别优选汽车)的构造中。例如,可以使用根据本发明的方法将预制模块预固定并粘合至车辆的车身上。实施例下文描述实施例,所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。测量方法说明根据dineniso527(拉伸速度:200mm/min,样品形状5a),在长度为75mm、梁长度为30mm并且梁宽度为4mm的哑铃形样品上测定拉伸强度、断裂伸长和0.5-5%伸长范围内的弹性模量(“e-模量”),所述哑铃形样品由在标准气候下固化的粘合剂kb1和kb2的约2mm厚的膜冲压制得。拉伸剪切强度的测试通过以下方法进行:每次测量使用2个0.8mm厚、25mm宽和100mm长的用异己烷除油污的ktl-涂漆钢板(dc04钢,涂有basf800;从德国的rochollgmbh获得)。经过10分钟的通风时间之后,借助于合适的ptfe模具使薄片以2mm的竖直距离相对布置,使得它们在头端重叠12.5mm。用粘合剂填充薄片之间的重叠区域,其中将粘合剂放置在薄片的除油污侧上。将以此方式彼此粘合的薄片储存在23℃和50%相对空气湿度下,24小时之后借助于拉伸试验机(zwick)根据dinen1465以10mm/min的恒定横梁速度拉开直至断裂,并且测量以mpa计(n/mm2)的断裂力(“标准”)。第二个测量系列(“老化”)在粘合薄板之后在水中储存7天(<5μs/cm的去离子水),然后在80℃下储存24小时,然后在70℃和95%相对空气湿度下储存7天,然后在100℃下储存7天。在测量之前,将所有试样在23℃和50%相对空气湿度下调节2小时。给定的值是两次测量的平均值。断裂图样在括号中给出(“cf”表示完全的内聚失效)。开放时间以如下方式确定:对于一个测量系列中的每次测量,在标准气候条件下(23℃,相对湿度50%)在经过清洁和除油污的玻璃薄片(40x100x6mm)上在中间沿着长边施加宽度为10mm、高度为10mm的各个粘合剂的三角形胶条,并在1、3、5和10分钟的一定等待时间(取决于测量)之后将其放置在zwickroellzwicki1020试验机的样品架中。试验机中存在第二块玻璃薄片,其水平平行地放置在具有粘合剂的第一块薄片上方,并具有足够大的间隙从而不会碰到三角胶条。然后,通过使第二块玻璃薄片朝向第一块玻璃薄片移动,使试验机向三角胶条施加竖直压力。第二块薄片向第一块薄片移动的速度始终为200mm/min。记录将各个三角胶条压缩至5mm厚度所需的力。当该测得的力达到或超过10n/cm(n/cm胶条长度)时,则认为这是粘合剂开放时间的终点,所述开放时间是通过测量之前使得各个样品已经固化的时间段(1至10分钟)来衡量的。达到最小所需早期强度的时间(即粘合可以承受负载而无需另外固定所需的固化时间)通过以下方法确定:在竖直悬挂的0.8mm厚、500mm长(水平)和200mm宽(竖直)的ktl-涂漆钢板(材料:dc04钢,涂有basf800;从德国的rochollgmbh获得)上在钢板的整个长度上设置1cm厚的矩形ptfe-片。在钢板和ptfe-片之间的直角中,在直角的整个长度上施用粘合剂胶条。紧接着,在粘合剂的开放时间内,将0.8mm厚、60mm长和25mm宽的相同材料的较小的ktl-涂漆钢板薄片以2cm的间距彼此平行地沿其长度竖直向下挤压至粘合表面,使得每个薄片产生25x20mm和3mm厚的粘合面(通过占位件实现),其中每个薄片的上边缘接触ptfe-片。钢板薄片在非粘合区域中具有孔。在取决于试验的一定时间之后,给每个单独的薄片加载通过孔施加的500g重量。在此,为每个薄片选择一个单独的时间。如果在施加重量之后,在10分钟内可以看到薄片向下移动,则在该试验中在该时间之后尚未达到早期强度。达到最小所需早期强度的时间是在施加重量后10分钟内未看到薄片中移动的第一次试验的等待时间。为了确定粘附性,将粘合剂胶条施用至相应基材上,经受不同储存条件,然后在室温(23℃)和50%相对空气湿度下借助于“胶条试验”进行试验。此处在紧邻粘合面上方的胶条端部处进行切割。用圆嘴钳固定切割的胶条端部并且将其从基底上撕掉。其做法为:小心地将胶条卷绕至钳嘴上,并且垂直于胶珠撕掉方向设置切口直达空白基底。这样选择胶条拉伸速度,使得约每3秒钟必须一次切割。试验长度必须为至少8cm。评估在撕掉胶条之后遗留在基底上的粘合剂(内聚断裂)。通过评价粘合表面的内聚比例进行粘附性的评估:1=>95%的内聚断裂;2=75-95%的内聚断裂;3=25-75%的内聚断裂;4=<25%的内聚断裂;5=0%的内聚断裂(纯粘附断裂)。小于75%的内聚断裂值的试验结果通常被认为是不足的。作为第一基材(“基材1”),使用0.8mm厚、25mm宽和100mm长的ktl-涂漆的钢薄片(dc04钢,涂有basf800;从德国的rochollgmbh获得),所述钢薄片预先用异丙醇清洁并且通风10分钟。作为第二基材(“基材2”),使用同样的经清洁的薄片,但是所述薄片在该情况下在施用粘合剂之前还用sikaprimer-207处理并且再通风10分钟。粘合储存条件为:在23℃和50%相对空气湿度下7天(“7drt”),另外在20℃下于水浴中7天(“7d水”),另外在80℃和50%相对空气湿度下1天(“1d80℃”),另外在70℃和100%相对空气湿度下7天巴布剂储存(“7d巴布剂”),最后在100℃下7天(“7d100℃”)。湿固化组合物粘合剂k:使用聚氨酯-粘合剂-270(得自sikaschweizag)作为单组份湿固化粘合剂k。促进剂组合物b:使用boosterac-30(得自sikaschweizag的包含15-30重量%水的含水糊剂)作为促进剂组合物b。经促进的粘合剂kb1以如下方式获得:在具有齿轮计量加料器的实验室设备(静态混合器sulzerms13-18g)中以10:1的体积比例混合粘合剂k和促进剂组合物b。得到包含约10体积%促进剂组合物b的经促进的粘合剂kb1。在施用期间将粘合剂k加热至60℃的温度。施加粘合剂kb1时的挤出速度为5cm3/s。kb1的开放时间为1min。任选经促进的粘合剂kb2以如下方式获得:在具有齿轮计量加料器的实验室设备(静态混合器sulzerms13-18g)中以50:1(k:b)的体积比例混合粘合剂k和促进剂组合物b。得到包含勉强2体积%促进剂组合物b的任选经促进的粘合剂kb2。在施用期间将粘合剂k加热至40℃的温度。施加粘合剂kb2时的挤出速度为5cm3/s。kb2的开放时间为5min。测量结果机械测试的结果列于表1中。给出的结果的细节以及相关的缩写和定义参见上文描述。表1显示,对于预固定-粘合剂kb1,5分钟之后就能达到足够的早期强度,使得粘合能够承受负载而无需额外预固定。粘合剂kb2需要30分钟才能达到相同的早期强度。粘合剂kb1的较低的最终拉伸剪切强度对于粘合来说没有太大作用,因为最终的固定是通过粘合剂kb2实现的,粘合剂kb2在根据本发明的方法中按比例构成了粘合的较大部分。关于模量,发现预固定-粘合剂kb1出人预料地具有比最终粘合剂kb2稍低的模量。因此避免了最终粘合之后所有机械负载都作用在以少得多的量施加的预固定-粘合剂上的效应(如现有技术中常见的那样)。粘合中较刚性的、较高模量的粘合剂部分必定要承受更强的机械负载。此外对于预固定的粘合,kb1和kb2之间的模量差异令人惊讶地小。此外还发现,预固定-粘合剂kb1能够实现强有力的、弹性的预固定-粘合。粘合不会受到本发明方法的不利影响,因为两种粘合剂kb1和kb2在任何时候都表现出优异的粘附行为。粘合剂kb1kb2拉伸强度[mpa]6.86.2断裂伸长[%]589522弹性模量[mpa]3.43.9拉伸剪切强度(标准)[mpa]1.8(cf)3.5(cf)拉伸剪切强度(老化)[mpa]1.3(cf)3.0(cf)粘附性7drt(基材1/基材2)1/11/1粘附性7d水(基材1/基材2)1/11/1粘附性1d80℃(基材1/基材2)1/11/1粘附性7d巴布剂(基材1/基材2)1/11/1粘附性7d100℃(基材1/基材2)1/11/1开放时间[min]15达到最小所需早期强度的时间[min]530表1:测量结果。当前第1页12
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