本发明涉及压敏胶制备技术领域，具体涉及一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法。
背景技术：
丙烯酸酯类压敏粘合剂不仅具有保光保色、耐久性强，且燃烧时无卤化氢腐蚀气体释放，因此丙烯酸酯类压敏粘合剂的用量占总压敏粘合剂耗量的90％以上，年耗量在80万吨。目前开发出了许多以丙烯酸酯共聚物为粘料的新型功能性压敏胶粘合剂产品并应用于诸多领域中。但目前市售的阻燃丙烯酸酯压敏胶普遍存在的问题有：(1)丙烯酸酯共聚物是由碳氢氧三种元素构成的易燃聚合物，在需阻燃的领域应用(如机舱地毯粘接)时受到限制。(2)随着环保意识的提高及新环保法规的颁布，很多以氯丁橡胶为基胶、或用含卤阻燃剂制得的阻燃型压敏粘合剂及胶带制品均受到极其严格的限制。(3)为提高压敏胶的阻燃性能，常用的办法是向粘料中外添加阻燃剂。然而单纯的通过外添加阻燃剂来提高压敏胶的阻燃性，其压敏性和阻燃性很难达到平衡状态。
中国专利cn200510028764.2涉及一种丙烯酸系压敏胶粘带用无卤难燃剂及其制备方法，该难燃剂包括以下组分及其重量百分比为：有机无卤磷酸酯0％～50％，无机物20％～90％，含氮化合物5％～50％；该难燃剂的制备方法包括首先进行无卤难燃剂的混合配料，然后按1∶1重量比将难燃剂混合物与有机溶剂混合成浆液并经球磨机研磨2～4小时，通过120目筛后将过筛液体倒入所需阻燃的丙烯酸压敏胶中搅拌均匀，得到含无卤难燃剂的丙烯酸系压敏胶，最后将该含无卤的丙烯酸系压敏胶涂布在基材上制成丙烯酸系压敏胶粘带。虽然此种方法通过添加难燃剂的方法来得到丙烯酸系压敏胶粘带的阻燃性得到了明显提高，但是同时也降低了胶带的初粘性。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，该方法革除了卤系阻燃剂对环境的污染，同时所得阻燃压敏胶稳定，解决了压敏性和阻燃性平衡问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
s1、将双酚a型环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸混合，得混合树脂，将十二烷基硫酸钠和硬脂酰乳酸钠溶于去离子水中，得乳化液；接着将所述混合树脂与乳化液混合，加入氰酸酯树脂和过硫酸铵，搅拌，冷却后得改性乳液；
s2、将16～20份磷系阻燃剂tepa、7～8份硅溶胶与25～30份所述改性乳液混合，搅拌；再加入50～80份无水乙醇和0.1～1份引发剂，搅拌发生反应，反应结束后冷却，得所述阻燃改性丙烯酸酯压敏胶。
进一步地，其特征在于，步骤s1中，混合树脂中双酚a型环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸的重量份分别为20～40份、10～25份、10～20份、5～15份。
进一步地，步骤s1中，乳化液中十二烷基硫酸钠、硬脂酰乳酸钠和去离子水的重量份分别为0.1～0.5份、0.5～1.5份、50～100份。
进一步地，步骤s1中，改性乳液中，混合树脂、乳化液、氰酸酯树脂和过硫酸铵的重量份分别为30～50份、30～50份、5～10份、1～3份。
进一步地，所述硅溶胶的制备方法为：
将100～200份去离子水、20～50份正硅酸乙酯和10～30份无水乙醇混合，升温至40～60℃；再加入盐酸，调节ph值为2～4，保温反应3～6h；反应液超声分散后，静置陈化12～24h，得所述硅溶胶。
进一步地，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
本发明另一方面还提供了由所述的制备方法制备得到的阻燃改性丙烯酸酯压敏胶。
本发明的有益效果：
1.本发明通过在丙烯酸酯单体共聚过程中加入磷系阻燃剂tepa，使得磷系阻燃基团接枝于丙烯酸酯分子链上，从而赋予了丙烯酸酯压敏胶阻燃性。该制备方法革除了卤系阻燃剂对环境的污染，同时所得阻燃压敏胶稳定，解决了压敏性和阻燃性平衡问题。
2.硅溶胶为纳米级的二氧化硅颗粒在水中或溶剂中的分散液，由于胶体粒子很小，对基层有很强的渗透力；当硅溶胶中的水分蒸发时，胶体粒子渗透到基材的表面，并牢固地附着在物体表面，粒子间形成硅氧结合。因此，本发明通过在丙烯酸酯的合成过程中加入了硅溶胶，能够大大增加丙烯酸酯压敏胶与基材的粘结力，从而代替了现有的丙烯酸酯压敏胶中的增粘剂，不仅增粘效果更好，而且成本低、绿色环保。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1：制备硅溶胶
将100份去离子水、30份正硅酸乙酯和10份无水乙醇混合，升温至40～45℃；再加入盐酸，调节ph值为2～2.5，保温反应5h；反应液超声分散后，静置陈化24h，得所述硅溶胶。
实施例2：制备阻燃改性丙烯酸酯压敏胶
本实施例提供了一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
s1、将25份双酚a型环氧树脂、20份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯和15份丙烯酸混合，得混合树脂，将0.2份十二烷基硫酸钠和1份硬脂酰乳酸钠溶于100份去离子水中，得乳化液；接着将50份混合树脂与50份乳化液混合，加入8份氰酸酯树脂和2份过硫酸铵，搅拌，冷却后得改性乳液；
s2、将18份磷系阻燃剂tepa、8份硅溶胶与25份改性乳液混合，搅拌；再加入60份无水乙醇和0.6份引发剂，搅拌发生反应，反应结束后冷却，得阻燃改性丙烯酸酯压敏胶。
实施例3：制备阻燃改性丙烯酸酯压敏胶
本实施例提供了一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
s1、将30份双酚a型环氧树脂、15份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯和10份丙烯酸混合，得混合树脂，将0.4份十二烷基硫酸钠和1.2份硬脂酰乳酸钠溶于80份去离子水中，得乳化液；接着将40份混合树脂与40份乳化液混合，加入10份氰酸酯树脂和1份过硫酸铵，搅拌，冷却后得改性乳液；
s2、将20份磷系阻燃剂tepa、8份硅溶胶与30份改性乳液混合，搅拌；再加入80份无水乙醇和1份引发剂，搅拌发生反应，反应结束后冷却，得阻燃改性丙烯酸酯压敏胶。
实施例4：制备阻燃改性丙烯酸酯压敏胶
本实施例提供了一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
s1、将20份双酚a型环氧树脂、10份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯和15份丙烯酸混合，得混合树脂，将0.2份十二烷基硫酸钠和1.0份硬脂酰乳酸钠溶于100份去离子水中，得乳化液；接着将30份混合树脂与50份乳化液混合，加入6份氰酸酯树脂和2份过硫酸铵，搅拌，冷却后得改性乳液；
s2、将16份磷系阻燃剂tepa、8份硅溶胶与25份改性乳液混合，搅拌；再加入50份无水乙醇和0.5份引发剂，搅拌发生反应，反应结束后冷却，得阻燃改性丙烯酸酯压敏胶。
对比例1
本对比例提供了一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
s1、将25份双酚a型环氧树脂、20份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯和15份丙烯酸混合，得混合树脂，将0.2份十二烷基硫酸钠和1份硬脂酰乳酸钠溶于100份去离子水中，得乳化液；接着将50份混合树脂与50份乳化液混合，加入8份氰酸酯树脂和2份过硫酸铵，搅拌，冷却后得改性乳液；
s2、将18份磷系阻燃剂tepa与25份改性乳液混合，搅拌；再加入60份无水乙醇和0.6份引发剂，搅拌发生反应，反应结束后冷却，得阻燃改性丙烯酸酯压敏胶。
对比例2
本对比例提供了一种阻燃改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
s1、将25份双酚a型环氧树脂、20份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯和15份丙烯酸混合，得混合树脂，将0.2份十二烷基硫酸钠和1份硬脂酰乳酸钠溶于100份去离子水中，得乳化液；接着将50份混合树脂与50份乳化液混合，加入8份氰酸酯树脂和2份过硫酸铵，搅拌，冷却后得改性乳液；
s2、将8份硅溶胶与25份改性乳液混合，搅拌；再加入60份无水乙醇和0.6份引发剂，搅拌发生反应，反应结束后冷却；再加入18份磷系阻燃剂tepa，混合均匀，得阻燃改性丙烯酸酯压敏胶。
按施胶量50g/m2分三次将制备的压敏胶均匀涂布在铝箔玻纤布上(300mm×25mm)，每次涂完放入鼓风干燥箱中，在110℃下干燥10min，得测试样品。
按照gb4852-2002、gb4851-1998、gb/t2792-1998标准测试样品的初粘力、持粘力和180°剥离强度；按照gb/t15903-1995标准测试样品的燃烧性能，所得结果如下表所示。
由上表结果可知，与对比例相比，本发明各实施例的阻燃改性丙烯酸酯压敏胶，具有较好的初粘性、持粘性和剥离强度，同时阻燃性良好。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。