本发明涉及一种修色剂，更具体涉及一种双组份修色剂以及由其制成的制品。
背景技术：
：随着人们生活水平逐渐的提高，家庭装修向着更加舒适、时尚和个性化的方向不断发展。木器产品、特别是实木家具在美观、环保方面具有不可比拟的优势，因而在家装市场中的需求越来越大。木器产品的涂装过程是非常复杂繁琐的。例如，用于木器产品的全封闭着色涂装工艺通常包括如下工序：处理基材、底着色、底漆涂覆、修色、面漆涂覆。在具体的涂装过程中，会根据基材或涂装效果选用不同的着色方法及着色剂。如做深色效果，底着色可采用格丽斯着色；在做浅色效果时，底着色可直接用色浆加稀释剂着色。若基材颜色差别大，还需要在进行底着色前对基材进行颜色处理，使基材的颜色基本一致。在完成底着色之后，一般需要干燥2-4小时，然后喷涂头道底漆。在头道底漆干燥后，喷涂2-3道底漆，然后进行修色和喷涂面漆。目前，常用的修色剂包括两大类。一类是，以水性乳液、酒精类或松香水类作为主剂，在使用时向其中加入着色剂并均匀混合而形成的修色剂；另一类是，通过将着色剂添加到澄清底漆或面漆中形成的修色剂。然而，这些修色剂都不可避免地存在附着力差、干燥速度慢、施工性能差的问题。因此，涂料行业仍需要附着力好、干燥快、易施工的修色剂。技术实现要素：一方面，本发明提供了一种双组份修色剂，其包含：a组分，包含醇类溶剂和附加添加剂；以及b组分，包括多异氰酸酯。另一方面，本发明涉及一种制品，其包括：基材；涂布在所述基材的至少部分表面上的底涂层；涂布在所述底涂层的至少部分表面上的修色层；和涂布在所述修色层上的面涂层，其中所述修色层是由根据本发明的双组份修色剂得到的。在本发明的一些实施方式中，所述基材是木质基材、塑料基材或金属基材。在本发明的另一些实施方式中，所述底涂层选自聚氨酯底涂层、硝基底涂层、不饱和聚酯底涂层、酸固化底涂层、紫外光固化底涂层和水性底涂层中的一种或多种。在本发明的另一项实施方式中，所述面涂层包括水性面涂层、油性面涂层或紫外光固化面涂层。在本发明的优选实施方式中，所述制品显示良好的色彩饱满度和漆膜饱满度。本发明的发明人开创性地将多异氰酸酯(b组分)与醇类溶剂和附加添加剂(a组分)进行混合，配制得到了一种新型的修色剂。这种新型的修色剂，a组分与b组分分开存放，在使用时，将a组分、b组分与着色剂三者进行混合即可，涂覆在底涂层上，能够形成介于各种底涂层和面涂层之间的修色层，附着力强，能够在底涂层和面涂层之间形成良好的结合，并能实现良好的修色效果。在涂装行业，往往需要多层涂覆，例如底涂层、修色层、面涂层。在后一涂层固化过程中，会对已形成的涂层产生撕扯力，例如，采用紫外光固化涂层作为面涂层时，紫外光固化过程中漆膜固化收缩，对被涂覆的修色层产生撕扯力，且加热还会加剧这一情况，这样，若已形成的修色层附着力不足，则容易形成脱色现象。在本申请之前，以上技术问题尚未被认识到，更没有解决该脱色问题的技术方案。本发明的发明人惊讶地发现，将多异氰酸酯(b组分)与醇类溶剂和附加添加剂(a组分)进行混合配制得到的修色剂能够与底涂层和面涂层形成良好的结合，解决了上述脱色问题。而且，如上所述，将多异氰酸酯(b组分)与醇类溶剂和附加添加剂(a组分)进行混合配制得到的修色剂还具有干燥速度快，易施工的优势，因而具有极高的工业应用价值。本发明的一个或多个实施方案的细节在以下的说明书中阐明。根据说明书和权利要求，本发明其它特征、目的和优点将变得清楚。定义在本文中使用时，除非另有说明，“一种”、“这种”、“至少一种”和“一种或多种”以及不使用数量词的情形可互换使用。因此，例如包含“一种”添加剂的修色剂可以被解释为表示该修色剂中包含“一种或多种”添加剂。除本文中另有说明外，本文中单数形式的使用还意在包括复数形式。在组合物被描述为包括或包含特定组份的情况下，预计该组合物中并不排除本发明未涉及的可选组份，并且预计该组合物可由所涉及的组份构成或组成，或者在方法被描述为包括或包含特定工艺步骤的情况下，预计该方法中并不排除本发明未涉及的可选工艺步骤，并且预计该方法可由所涉及的工艺步骤构成或组成。当出现在本说明书和权利要求中时，术语“包含”、“包括”、“含有”及其变体不具有限制性含义。在本申请中，术语“修色剂”是指被涂覆在基材的底涂层上用于改变基材颜色或进行颜色修正的组合物。通常，在使用时，首先将修色剂与着色剂进行混合，然后以各种可能的方式涂刷在底涂层上，形成修色层，其中着色剂的选择与用量可根据需要进行。修色剂通常用于木器涂装领域，是木器涂装的重要工序，形成在底涂层与面涂层之间的修色层，使得底涂层与面涂层之间的色差体现出层次感，其在保护木器基材的同时，还能赋予木器美感，并达到装饰效果。在少数情况下，修色剂也可用于除木质基材以外的其它基材的涂装，例如塑料基材或金属基材。在涉及“双组份修色剂”使用时，术语“可使用时间”是指将双组份修色剂的a、b两个组份混合，然后在35±1℃的室温条件下静置，该体系的粘度达到初始粘度2倍所花费的时间。当在本文中使用时，术语“底涂层”是指这样的涂料组合物，其可被涂覆到基材上并且被干燥、交联或以其他方式硬化以形成具有对基材表面的充分粘附性的不发粘的连续膜。当在本文中使用时，术语“面涂层”是指这样的涂料组合物，其可被涂覆到修色层上并且被干燥、交联或以其它方式硬化以形成装饰性或保护性最外侧涂饰物层。进一步地，此类面漆能够经受长期的户外暴露而未显示出可见的令人不满的劣化。为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。在本发明中，通过端点限定的数值范围包括该范围内的所有任何数值，例如1到5的范围涵盖了数值1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等。而且，公开的数值范围包括在该较宽范围内的所有子集范围，例如1到5的范围包括了子范围1到4、1.5到4.5、1到2等。术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方案。然而，在相同或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施方案的叙述不意味着其他实施方案是不可用的，并且不旨在将其他实施方案排除在本发明范围外。具体实施方式本发明提供了一种双组份修色剂，其包含：a组分，包含醇类溶剂和附加添加剂；以及b组分，包括多异氰酸酯。如前所述，目前常用的修色剂形成的修色层往往具有不良的外观，而且存在附着力差、干燥速度慢、施工性差等问题。本发明的发明人惊讶地发现，将多异氰酸酯与醇类溶剂和附加添加剂进行混合，就可以配制得到一种新型的修色剂。这种修色剂适用于各种基材(包括但不限于木质基材、塑料基材、金属基材)、各种底涂层(包括但不限于聚氨酯底涂层、硝基底涂层、不饱和聚酯底涂层、酸固化底涂层、水性底涂层、紫外光固化底涂层)和各种面涂层(包括但不限于油性面涂层、水性面涂层，和紫外光固化面涂层)，能够克服上述缺陷中的一个或多个，并实现良好的修色效果。a组分在本发明中，双组份修色剂包括a组分和b组分，其中a组分包含醇类溶剂和附加添加剂。醇类溶剂是本领域已知的任何适用的醇类溶剂，其包括但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、戊醇、新戊醇、正己醇或其组合。优选地，所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇及其组合组成的组。考虑到挥发速率、干燥性能、施工性及经济效益等，所述醇类溶剂最优选为乙醇。在根据本发明的一个实施方式中，所述醇类溶剂具有90％以上的醇含量，优选，具有95％以上的醇含量。在根据本发明的一个实施方式中，相对于双组份修色剂的总重，所述醇类溶剂的量在70-90重量％的范围内。在一个优选的实施方式中，相对于双组份修色剂的总重，醇类溶剂的量在80-90重量％的范围内。在本发明中，a组分还可以进一步包含常用在修色剂中的附加添加剂，这些添加剂不会不利地影响修色剂或由其得到的修色层。适当的添加剂包括例如会改善修色组合物的加工性能或制造性能、或改善修色组合物或由其得到的修色层的特定功能性质或特性(诸如对基材或下层涂层的粘附性)的那些试剂。可以包含的添加剂例如是、抗迁移助剂、抗菌剂、润湿剂、生物杀灭剂、增塑剂、消泡剂、抗氧化剂、附着力促进剂、uv稳定剂、或其组合。各个可选成分的含量足以起到其意欲达到目的，但优选地，这样的含量不会不利地影响修色组合物或由其得到的修色层。在本发明的优选实施方式中，双组份修色剂包含助溶剂、消泡剂、润湿剂中的一个或多种。适当的润湿剂可以包括离子型润湿剂、非离子型润湿剂或多官能团型润湿剂。作为可商购润湿剂的实例，可以使用购自德国tego公司的dispers715w、dispers740w、dispers760w、disperbyk194或空气化学的surfynol104-bc等。适当的消泡剂包括有机硅氧烷类消泡剂、聚醚类消泡剂、聚醚改性的有机硅类消泡剂或其任意组合。作为可商购消泡剂的实例，可以使用购自德国byk公司的byk024、byk-1660、byk037，和购自evonik公司的tegofoamex810。适当的助溶剂包括水、醚类、酯类、烷烃、取代烃类或其任意组合。作为适当的助溶剂的实例，可以使用二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚或其组合。根据本发明，附加添加剂的总量相对于所述双组份修色剂的总重在约5重量％至约15重量％的范围内。在一个优选的实施方式中，相对于双组份修色剂的总重，所述附加添加剂的量在7-13重量％的范围内。本发明的a组分的制备可以采用本领域普通技术人员所熟知的任何适当的混合方法来实现。例如a组分可以通过如下制成：将醇类溶剂、润湿剂、消泡剂和助溶剂添加到容器中，然后将所得混合物搅拌均匀。b组分根据本发明的双组份修色剂的b组分包含多异氰酸酯。本文使用的术语“多异氰酸酯”指多异氰酸酯化合物、多异氰酸酯低聚物或其组合，其含有两个或更多个异氰酸酯官能团(-nco)，这些异氰酸酯官能团能够与活泼氢发生扩链和交联反应，从而形成三维网络结构。本发明的发明人惊讶地发现，将多异氰酸酯作为b组分与上述a组分，即醇类溶剂和附加添加剂，混合配制得到的修色剂能够与底涂层和面涂层形成良好的结合。在修色剂形成修色层过程中，多异氰酸酯可以结合底涂漆膜中的活泼氢以及空气中的活泼氢进行致密的网状交联，从而形成一层致密的、能够强力附着于底涂层上的修色层。本发明的发明人更惊讶地发现，根据本发明的修色剂在底涂层上的附着力非常强，以至于其在涂覆于其上的由于固化而出现收缩的紫外光固化面涂层的作用下也不会出现脱色现象，这在本申请之前是难以预见的。根据本发明的实施方式，b组分可以包括任何适当的多异氰酸酯。适当的多异氰酸酯包括脂肪族或脂环族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯或其任意组合。术语“脂族或脂环族多异氰酸酯”是指这样的化合物，其分子骨架中具有两个或更多个nco官能团，并且所述nco官能团是与脂族或脂环族基团相连接的，其中nco官能团与苯甲基的甲基直接连接的情形被认为是与脂族基团相连接的。术语“芳族多异氰酸酯”是指这样的化合物，其分子骨架中具有两个或更多个nco官能团，并且所述nco基团是与芳族环直接连接的。在本发明的一个优选实施方式中，所述多异氰酸酯为脂肪族或脂环族多异氰酸酯，由此配制形成的修色剂可以显示优异的附着力。作为适当的多异氰酸酯的实例，可以使用多异氰酸酯化合物，诸如六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、三甲基己二异氰酸酯(tmdi)、双[异氰酸根合环己基]甲烷(hmdi)、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、四亚甲基-间-二甲苯二异氰酸酯(tmxdi)、六氢甲苯二异氰酸酯(htdi)、环己烷-1,4-二异氰酸酯、4,4’-二环已基甲烷二异氰酸酯、环戊烷-1,3-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、联苯-4,4’-二异氰酸酯、苯-1,2,4-三多异氰酸酯、二甲苯-l,4-二异氰酸酯、二甲苯-l,3-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、丁烷-1,2,3-三多异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯，其二聚体或三聚体，其衍生物或其任意组合。在本发明的一个实施方式中，所述多异氰酸酯选自由六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、三甲基己二异氰酸酯(tmdi)、双[异氰酸根合环己基]甲烷(hmdi)、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、四亚甲基-间-二甲苯二异氰酸酯(tmxdi))、六氢甲苯二异氰酸酯(htdi)、其二聚体或三聚体，其衍生物以及其任意组合组成的组。在本发明的一个优选实施方式中，所述多异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、其二聚体或三聚体、其衍生物或其组合。作为适当的多异氰酸酯的实例，可以使用商购的bayerbayhydur305、bayhydurxp2655、easaquaxl600、万华269、bayhdur401-70等。nco官能团的高度不饱和的结构决定了它有较高的反应活性，能与绝大多数含活泼氢的物质发生反应，包括羟基、氨基、羧基等。在本发明中，为了使多异氰酸酯与底涂层或空气中的活泼氢发生交联反应，应尽量避免其与醇类溶剂发生反应。因此，在根据本发明的实施方式中，b组分优先选取与醇类溶剂具有较低反应速率的多异氰酸酯。在本发明的一个实施方式中，所述b组分包括脂肪族和脂环族多异氰酸酯，由此配制形成的修色剂可以显示更长的适用期和优异的施工性能。研究表明，吸电子基会增加异氰酸酯基中碳原子的正电性，从而增加反应活性，而供电子基会使异氰酸酯基的活性降低。因此，与芳香族异氰酸酯相比，脂肪族和脂环族异氰酸酯与醇的反应活性较低。优选地，根据本发明实施方式的b组分包括含有脂肪长链(6个碳原子以上)的脂肪族和脂环族多异氰酸酯。在本发明的另一个实施方式中，所述b组分包括可水分散的多异氰酸酯。所述可水分散的多异氰酸酯是对普通多异氰酸酯化合物进行改性，将含有亲水基团的物质引入到多异氰酸酯的分子结构中，合成出的一种含有亲水基团的改性多异氰酸酯，该改性多异氰酸酯能够在水中分散并稳定存在。作为示例性说明，所述可水分散的多异氰酸酯可通过如下方法获得：采用非离子、离子或非离子和离子的组合对多异氰酸酯进行改性。其中，非离子改性一般使用聚醚多元醇，通过氨基甲酸酯的反应将亲水基团引入到多异氰酸酯上，达到一定的亲水性。离子改性一般采用含阳离子的物质(如季铵盐、吡啶盐、咪唑盐)或含阴离子的物质(如羧酸盐、磺酸盐、磷酸盐)进行。混合改性是使用前面两种方法。并未受缚于任何理论，发明人认为，在水中具有优异稳定性的多异氰酸酯在醇溶剂中也具有较好的稳定性。将可水分散的多异氰酸酯分散在水中后，nco基团仍会与水缓慢发生反应，nco基团数逐渐减少。在本申请中，将水分散多异氰酸酯与水混合后，以剩余的nco基团含量(即nco％)降低至最初含量的80％所用的时间来衡量可水分散性多异氰酸酯在水中的稳定性，称为水稳定时间。在本发明某些实施方式中，所使用的可水分散的多异氰酸酯的水稳定时间在6小时以上，优选在7小时以上，更优选在8小时以上。在根据本发明的某一具体实施方式中，所述b组分包括可水分散的非离子改性多异氰酸酯，优选包括可水分散的聚醚改性的多异氰酸酯，更优选包括可水分散的聚醚改性的脂肪族或脂环族多异氰酸酯。另外，发明人还注意到，多异氰酸酯中nco官能团的含量，即重量百分比，也对其与醇类溶剂的反应速率有影响。多异氰酸酯中nco官能团重量百分比越低，与醇类溶剂的反应速率越慢。因此，在根据本发明的一些实施方式中，优选使用nco官能团重量百分比较低的多异氰酸酯。在本发明的某一实施方式中，所述b组分包括nco官能团含量低于18重量％的多异氰酸酯，优选nco官能团含量低于17重量％的多异氰酸酯。所述nco官能团的含量是通过滴定实验确定的。在根据本发明的一个实施方式中，所述b组分具有70-100重量％的固含量，优选具有75-100重量％的固含量。在此，b组分的固含量是指b组分中非挥发性组分所占的重量百分比。在根据本发明的一个实施方式中，基于双组份修色剂的总重，所述b组分以15重量％或更低的量存在，优选以12重量％或更低的量存在，更优选以10重量％或更低的量存在。在根据本发明的一个实施方式中，基于所述双组份修色剂的总重量，所述b组分以3重量％或更高的量存在，优选以5重量％或更高的量存在。在根据本发明的一个优选实施方式中，基于双组份修色剂的总重，所述b组分的量在3-15重量％的范围内。在一个优选的实施方式中，相对于双组份修色剂的总重，b组分的量在3-10重量％的范围内。修色剂施工本发明的双组份修色剂在使用时，可以将a组分、b组分与着色剂三者进行混合，得到的混合物即可用于修色施工。所述着色剂(也被称为色精)的颜色、用量均可根据需要进行选择。合适的着色剂选自溶剂型着色剂、醇溶性着色剂、水溶性着色剂及其组合。作为可商购着色剂的实例，可以使用购自wacosol的色精ws8002、ws6002、ws3002。所述着色剂可以单独使用，也可以组合使用。在本发明的一些实施方式中，所述着色剂以3至5重量％的量存在于所述双组份修色剂中。在进行修色施工时，将a组分、b组分与着色剂三者的混合物，利用本领域技术人员熟悉的方法涂覆在底涂层上，例如喷涂(例如，空气辅助、无空气辅助或静电喷涂)。修色用混合物可被涂成各种湿膜厚度。通常，湿膜厚度非常小以至于无法测量。可以通过使涂覆的涂层风干或通过使用本领域技术人员熟悉的各种干燥装置(例如，烘箱)加速干燥来使其干燥。根据本发明的某些优选实施方式，在将本发明双组份修色剂的a组分与b组分混合后，所得混合物具有3小时或更长的可使用时间。制品本发明还提供了一种制品，其包括：基材；涂布在所述基材的至少部分表面上的底涂层；涂布在所述底涂层的至少部分表面上的修色层；和涂布在所述修色层上的面涂层，其中所述修色层是由上述双组份修色剂得到的。在本发明的制品的实施方式中，所述基材可以是各种材料制成，例如木质基材、塑料基材、金属基材或混合材料制成的基材。在本发明的制品的一个优选实施方式中，所述基材为木质基材。所述木质基材可以使用本领域已知的任何合适的木质基材。在本申请中，术语“木质基材”指的是任何来源于树木或其它木本植物的茎和根中的坚硬、纤维状结构组织的纤维素/木质素材料。木材包括，例如从树木直接切下的硬木和软木木材，以及由木材条、木材碎料、木材纤维或木材薄板制成的工程木材复合材料。木材复合材料的实例包括但不限于胶合板、定向刨花板(osb)、中密度纤维板(mdf)、碎料板等。作为刨花板的一个实例，可以使用三聚氰胺板，即经三聚氰胺处理的刨花板。作为示例性的木质基材，可以使用坚木、栗木、栎木、红钩栗、油茶、按木、花旗松、日本柳杉、美国扁柏、日本赤松、日本扁柏、水胡桃、黑胡桃、槭木、日本山毛榉、日本泡桐、桦木、婆罗双、木兰、白蜡树、柚木、柞木、楸木、山樟木、杉木、橡木、橡胶木中的一种或多种。如上所述，根据本发明的修色剂适于涂覆在各种底涂层和面涂层之间作为修色层存在，使得所述底色层与所述面色层之间的色差体现出层次感。合适的底涂层包括但不限于聚氨酯底涂层、硝基底涂层、不饱和聚酯底涂层、酸固化底涂层或水性底涂层。合适的面涂层包括油性面涂层、水性面涂层，或紫外光固化面涂层。下述实施例更具体地描述了本发明公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本发明公开内容的范围内进行各种修正和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购并且可直接使用而无需进一步处理。实施例测试方法可使用时间：将本发明的双组份修色剂的两个组分混合，然后在35±1℃的室温条件下静置，测定该体系的粘度达到初始粘度2倍所花费的时间。附着力：按gb/t9286-1998规定进行测定。划格间距为2mm。处理木质基材将购自木材市场的实木板进行窑炉干燥。从烘干的板材上截取尺寸为15厘米*15厘米*1.5厘米的样本，并将其置于温度为25℃、相对湿度(rh)为60％且空气流速为1.8m/s的条件下调节至恒重，其中该样品的平衡水分含量为11％。采用条式打磨机，通过购自3mtutilityclothsheet240号砂纸打磨样品，并用气压枪进行清洁，备用。形成底涂层在上述经处理的木质基材上辊涂头道商品名为xua1893的腻子(商品牌号)，紫外光固化后，320#砂纸打磨平整。然后，辊涂2-3道ua5013k底漆，紫外光固化后，400#砂纸打磨平整，从而形成底涂层。形成修色层将下表1所示用量的a组分的各组分混合，从而形成a组分，然后将a组分、b组分以及着色剂以下表1所示用量进行混合，从而形成适用于形成修色层的混合物。经测试，实施例1所得混合物的可使用时间在4小时左右，实施例2所得混合物的可使用时间在1.5小时左右。实施例1与实施例2的b组分中使用不同的多异氰酸酯，其中实施例1的多异氰酸酯具有较低的nco基团含量，实验显示：实施1得到的混合物具有更长的可使用时间。然后，将所形成的混合物喷涂到经底涂处理的木质基材上，从而形成修色层。以上得到的修色剂在底涂层上快速干燥，容易施工。表1形成面涂层在经修色的木质基材上喷涂头道三种常见面漆：水性uv面漆、水性双组份面漆和水性单组分面漆。其中，对于水性uv面漆，在常温下表干1小时，在35-45℃的烘箱中1小时，再紫外固化交联。附着力性能测试在面涂层固化后，测试涂层的附着力。测试结果汇总在下表2中。表2附着力水性uv面涂层水性双组份面涂层水性单组分面涂层实施例1≤1≤1≤1实施例2≤1≤1≤1由以上结果可见：实施例1和实施例2的修色剂均显示了较强的附着力，附着力测试合格。而且，本发明实施例的修色剂可以快速干燥，具有优异的施工性能。尽管本发明参照大量实施方式和实施例进行描述，但是本领域普通技术人员根据本发明公开的内容能够认识到可以设计其它实施方式，这并未脱离本发明的保护范围和精神。当前第1页12