本发明涉及油墨印刷
技术领域：
，具体涉及一种耐高温保护油墨及其制备方法和应用。
背景技术：
：随着社会的发展和科技的进步，目前曲面玻璃产品在生产活动和人们生活中日益扮演更为重要的角色，已广泛应用于智能手机、平板电脑、可穿戴式设备、仪表板等产品的保护盖板。目前曲面玻璃盖板的制备工艺通常包括玻璃切割、玻璃热弯、玻璃抛光和玻璃强化等步骤。玻璃热弯是曲面玻璃盖板制备的关键工序之一。玻璃热弯是将精雕好外形和孔的玻璃放置在模具中，再将模具放进热弯机中，经过预热、压型、冷却等工序使玻璃在模具中成型成曲面玻璃。热弯加工过程中，玻璃处于软化状态，空气中的杂质易附着于玻璃表面形成脏污和瑕疵，影响玻璃的外观、加工效率、产品良率，增加了生产成本。技术实现要素：为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种耐高温保护油墨，该耐高温保护油墨涂覆于待热弯成型玻璃表面，可对玻璃在高温过程熔融状态实现有效的保护，能起到缓冲作用，减少模具对玻璃挤压形成的模印，并减少玻璃裸露形成刮伤，有效提升产品加工良率；该保护油墨耐高温性能优良，在高温高压环境中油墨无变化，可采用清洗剂或水褪除，降低了玻璃热弯制程的复杂度以及生产成本。本发明的另一目的在于提供一种耐高温保护油墨的制备方法，该制备方法工艺简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，利于工业化生产。本发明的再一目的在于提供上述耐高温保护油墨杂在玻璃热弯制程的应用。本发明的目的通过下述技术方案实现：一种耐高温保护油墨，包括如下重量份的原料：组分a3640份、二氧化硅46份、硫酸钙晶体2832份、金红石钛1.6-2.4份、ptfe(聚四氟乙烯)8-12份、滑石粉11-15份、流平剂0.7-1.2份、消泡剂0.7-1.3份；每份所述组分a包括如下重量份的原料：改性丙烯酸树脂44-48份、去离子水22-26份、无水乙醇10-12份、乙二醇丁醚4-6份、有机酸0.2-0.7份、乳化剂0.2-0.8份、双氧水1-5份。本发明制得的耐高温保护油墨通过将改性丙烯酸树脂、二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉等各原料实现良好的配合，制得的保护油墨具有良好的综合性能，ptfe具有良好的耐高温、耐腐蚀和耐老化，其吸水性小、自润滑性能优异，有助于保护油墨快速成膜，金红石钛、ptfe与改性丙烯酸树脂其它原料在体系中相容性好，使保护油墨具有优异的耐高低温性能和耐腐蚀性等，热弯成型工艺完成后容易清洗，易剥离，无残留无边框；二氧化硅、硫酸钙晶体、滑石粉等可与改性丙烯酸树脂相配合，作为成膜物质，进一步提高了保护油墨层的力学性能和耐高低温性能，且其在体系中分散均匀。保护油墨可涂覆于待热弯成型玻璃，玻璃在高温过程熔融状态受到石墨磨具挤压形成模印，保护油墨能有效缓冲隔离减少模印，有效较少了后续工序的抛光需求，玻璃在高温过程熔融状态受到保护，减少玻璃裸露形成刮伤，有效提升加工良率；该保护油墨耐高温性能优良，在高温高压环境中膜性能无变化，其丝印于玻璃基板，可有效保证丝印边缘平整，形成的膜层具有优良的弹性和韧性，其在对玻璃基板进行高温保护后仍能保持优良的弹性和韧性，使用完毕后可采用清洗剂或水褪除，解决了传统保护胶不耐高温的特性，同时易剥离，无残留无边框，可提高产品良率，减少损耗，降低成本。进一步的，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷中的至少一种。更进一步的，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷按照质量比1∶0.8-2组成。所述聚醚改性聚硅氧烷优选但不限于德国毕克byk-333流平剂。本发明通过采用上述流平剂，将聚醚改性聚硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷相配合，使制得流平剂的改性丙烯酸树脂的相容性好，能有效降低保护油墨表面张力，提高其流平性和均匀性，使保护油墨在固化成膜过程中形成平整、光滑、均匀的涂膜，使丝印过程中边缘平整，并有助于提高保护油墨的耐高温性能。进一步的，所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷、氟化硅油和辛基苯酚聚氧乙烯醚中的至少一种。更进一步的，所述消泡剂由聚二甲基硅氧烷、氟化硅油和辛基苯酚聚氧乙烯醚按照重量比1∶1-2∶0.5-0.8组成。所述聚二甲基硅氧烷优选但不限于二甲基硅油dc-200。所述氟化硅油优选但不限于晏迪氟硅油yd-fs-50。本发明通过采用上述消泡剂和流平剂，有助于能降低保护油墨的表面张力，防止泡沫形成，提高其流平性和均匀性，使保护油墨形成平整、光滑、均匀的涂膜，辛基苯酚聚氧乙烯醚具有良好的乳化、分散性能，其与聚二甲基硅氧烷、氟化硅油相配合，提高了保护油墨的耐高温性和化学稳定性。进一步的，所述有机酸为乙烯基苯甲酸、肉桂酸、乙烯基苯磺酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐中的至少一种。本发明通过采上述有机酸，有助于提高保护油墨的稳定性，并使其快速成膜，有助于印刷时形成均一、平整、光滑的保护油墨层。进一步的，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸盐、α烯烃磺酸酯、烷基苯磺酸酯、硫酸烷基氢酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸氢酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸氢酯、n-酰基牛磺酸、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯、烷基二苯基醚二磺酸酯、磺基琥珀酸二烷基酯、磺基琥珀酸单烷基酯、聚氧乙烯烷基醚酯、n酰基氨基酸盐和烷基磷酸酯中的至少一种。本发明通过采用上述乳化剂，有助于稳定体系中的水油两相平衡，防止二氧化硅、硫酸钙晶体、滑石粉等的沉淀，有助于形成均一稳定的油墨，并可降低油墨在印刷时的表面张力，其与去离子水、无水乙醇、乙二醇丁醚组成的溶剂相容性好，并可使保护油墨印刷成膜后能保持良好的柔韧性，不易开裂。进一步的，所述ptfe的粒径为4000-6000目。所述滑石粉的粒径为4000-6000目。通过采用上述粒径的ptfe和滑石粉，有助于使上述物质在油墨体系中分散均匀，保护油墨成膜后具有良好的流平性和光亮度。进一步的，所述改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：(1)、在氮气保护下，按重量份计，取六亚甲基二异氰酸酯18-26份、二月桂酸二丁基锡0.1-0.2份，在55-65℃温度下加入聚四氢呋喃二醇32-44份，然后在70-80℃温度下反应120-150min，测定-nco达到理论值，加入乙二胺基乙磺酸钠1.8-3.0份、n-甲基吡咯烷酮6-9份，继续反应至90-120min至测定-nco达到理论值，得到混合物i；(2)、取乙二醇丁醚4-9份、丙烯酸-2-羟基丙酯6-10份、2，2-二羟甲基丁酸2-5份、丁二胺1-2.5份，加入到将步骤(1)制得的混合物i，反应60-90min后得到混合物ii；(3)、取甲基三乙氧基硅烷4-7份、乙烯基三乙氧基硅烷3-6份、聚马来酸酐3-5份、引发剂5-8份加入到步骤(2)制得的混合物ii中，并滴加甲基丙烯酸正丁酯8-12份、丙烯酸月桂酯6-10份，在65-75℃温度下反应90-150min，然后加入聚苯硫醚15-24份，搅拌并混合均匀后得到改性丙烯酸树脂。本发明通过采用上述原料和制备工艺，使得丙烯酸-2-羟基丙酯作为功能单体，与甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、聚马来酸酐以及其他丙烯酸酯类单体进行共聚改性，丙烯酸-2-羟基丙酯不但包含双键功能团还包含羟基酯基，其既可与有机硅烷进行水解缩合，又可与丙烯酸酯单体进行自由基聚合，其通过无规共聚分散在聚丙烯酸树脂体系中，与甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等有机硅烷低聚体进行缩合交联，形成具有一定交联度的聚合物，并与聚苯硫醚相配合，使体系的交联度增高，使制得的改性丙烯酸树脂性能稳定，具有良好的耐高温性、耐腐蚀性和力学性能。制得的改性丙烯酸树脂在保护油墨体系中与其他原料相容性好，在体系中分散均匀，能与二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉等相配合，赋予保裂变油墨优异的耐高温性能，优良的弹性和韧性，特别是在高温保护后也能保持优良的弹性和韧性。进一步的，所述优选但不限于日本东丽a310m聚苯硫醚。所述聚马来酸酐的相对分子量为500-700，固含量为50-56％。所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠中的至少一种。本发明的另一目的通过下述技术方案实现：一种上述耐高温保护油墨的制备方法，包括如下步骤：步骤a.取改性丙烯酸树脂和部分去离子水加入反应釜中，升温至70-90℃恒温处理100-150min，然后添加无水乙醇升温到102-108℃，恒温处理100-150min后温度降至75-85℃，再滴加有机酸，有机酸在保温条件下45-75min滴完，然后加剩余的去离子水升温到105-108℃，恒温处理45-75min后添加乙二醇丁醚，继续保温25-35min后加入乳化剂，待料冷却到90-100℃时，加入双氧水保温25-35min后降温至室温出料，得到组分a；步骤b.将组分a和二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉、流平剂、消泡剂按比例混合后，分散均匀后经研磨，制得耐高温保护油墨。进一步的，所述步骤a中，所述双氧水的浓度为26-28wt％。进一步的，所述步骤b中，各原料分散均匀后，采用三辊机进行多次研磨至耐高温保护油墨的细度小于5μm。本发明耐高温保护油墨的制备方法操作控制方便，生产效率高，生产成本低，有利于工业化生产，通过严格控制各步骤及条件参数，制得的油墨质量稳定，耐高温性能优越，剥离容易、完整，不流残渍，有助于提高曲面玻璃盖板的产品良率，降低成本。本发明还提供了上述耐高温保护油墨的应用，上述耐高温保护油墨应用于曲面玻璃热弯工艺。进一步的，所述耐高温保护油墨应用于曲面玻璃热弯工艺的方法包括如下步骤：采用聚酯网版将耐高温保护油墨印刷于玻璃基板，制得的保护油墨层膜厚为15-25μm，先在95-105℃温度下固化8-12min，再在220-240℃温度下固化25-35min；然后进行玻璃热弯成型，待玻璃热弯成型结束后，加入去离子水进行超声波5-15min清洗，褪除保护油墨层。进一步的，所述模具为石墨模具。本发明的有益效果在于：本发明制得的耐高温保护油墨通过将改性丙烯酸树脂、二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉等各原料实现良好的配合，制得的保护油墨具有良好的综合性能，涂覆于待热弯成型玻璃表面，可对玻璃在高温过程熔融状态实现有效的保护，能起到缓冲作用，减少模具对玻璃挤压形成的模印，并减少玻璃裸露形成刮伤，有效提升产品加工良率；该保护油墨耐高温性能优良，在高温高压环境中膜性能无变化，可采用清洗剂或水褪除，解决了传统保护胶不耐高温的特性，同时易剥离，无残留无边框，可提高产品良率，减少损耗，降低成本。具体实施方式为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。实施例1本实施例中，一种耐高温保护油墨，包括如下重量份的原料：组分a38份、二氧化硅5份、硫酸钙晶体30份、金红石钛2份、ptfe10份、滑石粉13份、流平剂1份、消泡剂1份；每份所述组分a包括如下重量份的原料：改性丙烯酸树脂46份、去离子水24份、无水乙醇11份、乙二醇丁醚5份、有机酸0.4份、乳化剂0.5份、双氧水4份。进一步的，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷按照质量比1∶1.5组成。所述聚醚改性聚硅氧烷优选但不限于德国毕克byk-333流平剂。进一步的，所述消泡剂由聚二甲基硅氧烷、氟化硅油和辛基苯酚聚氧乙烯醚按照重量比1∶1.2∶0.6组成。所述聚二甲基硅氧烷优选但不限于二甲基硅油dc-200。所述氟化硅油优选但不限于晏迪氟硅油yd-fs-50。进一步的，所述有机酸由乙烯基苯甲酸和富马酸按照重量比1∶1.2∶0.6组成。所述乳化剂由十二烷基苯磺酸和烷基磷酸酯照重量比1∶1.2∶0.6组成。进一步的，所述ptfe和滑石粉的粒径均为5000目。进一步的，所述改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：(1)、在氮气保护下，按重量份计，取六亚甲基二异氰酸酯22份、二月桂酸二丁基锡0.15份，在60℃温度下加入聚四氢呋喃二醇38份，然后在75℃温度下反应135min，测定-nco达到理论值，加入乙二胺基乙磺酸钠2.0份、n-甲基吡咯烷酮7份，继续反应至100min至测定-nco达到理论值，得到混合物i；(2)、取乙二醇丁醚6份、丙烯酸-2-羟基丙酯8份、2，2-二羟甲基丁酸3份、丁二胺1.5份，加入到将步骤(1)制得的混合物i，反应70min后得到混合物ii；(3)、取甲基三乙氧基硅烷5份、乙烯基三乙氧基硅烷4份、聚马来酸酐4份、过硫酸钾6份加入到步骤(2)制得的混合物ii中，并滴加甲基丙烯酸正丁酯9份、丙烯酸月桂酯8份，在70℃温度下反应120min，然后加入聚苯硫醚18份，搅拌并混合均匀后得到改性丙烯酸树脂。本实施例中，一种上述耐高温保护油墨的制备方法，包括如下步骤：步骤a.取改性丙烯酸树脂和二分之一的去离子水加入反应釜中，升温至80℃恒温处理120min，然后添加无水乙醇升温到105℃，恒温处理120min后温度降至80℃，再滴加有机酸，有机酸在保温条件下60min滴完，然后加剩余的去离子水升温到106℃，恒温处理60mi后添加乙二醇丁醚，继续保温30min后加入乳化剂，待料冷却到95℃时，加入双氧水保温30min后降温至室温出料，得到组分a；步骤b.将组分a和二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉、流平剂、消泡剂按比例混合后，分散均匀后经研磨，制得耐高温保护油墨。进一步的，所述步骤a中，所述双氧水的浓度为27wt％。进一步的，所述步骤b中，各原料分散均匀后，采用三辊机进行多次研磨至耐高温保护油墨的细度小于5μm。本发明还提供了上述耐高温保护油墨的应用，上述耐高温保护油墨应用于曲面玻璃热弯工艺。进一步的，所述耐高温保护油墨应用于曲面玻璃热弯工艺的方法包括如下步骤：采用聚酯网版将耐高温保护油墨印刷于玻璃基板，制得的保护油墨层膜厚为18μm，先在100℃温度下固化10min，再在230℃温度下固化30min；然后进行玻璃热弯成型，待玻璃热弯成型结束后，加入去离子水进行超声波10min清洗，褪除保护油墨层。实施例2本实施例中，一种耐高温保护油墨，包括如下重量份的原料：组分a36份、二氧化硅4份、硫酸钙晶体28份、金红石钛1.6份、ptfe8份、滑石粉11份、流平剂0.7份、消泡剂1.3份；每份所述组分a包括如下重量份的原料：改性丙烯酸树脂44份、去离子水22份、无水乙醇10份、乙二醇丁醚4份、有机酸0.2份、乳化剂0.2份、双氧水1份。进一步的，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷按照质量比1∶0.8组成。进一步的，所述消泡剂由聚二甲基硅氧烷、氟化硅油和辛基苯酚聚氧乙烯醚按照重量比1∶1∶0.5组成。所述有机酸为肉桂酸和乙烯基苯磺酸按重量比2∶1组成。进一步的，所述乳化剂为α-烯烃磺酸酯和聚氧乙烯烷基醚酯按照重量比1∶1.4组成。所述ptfe的粒径为4000目。所述滑石粉的粒径为4000目。进一步的，每份所述改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：(1)、在氮气保护下，按重量份计，取六亚甲基二异氰酸酯18份、二月桂酸二丁基锡0.1份，在55℃温度下加入聚四氢呋喃二醇32份，然后在70℃温度下反应150min，测定-nco达到理论值，加入乙二胺基乙磺酸钠1.8份、n-甲基吡咯烷酮6份，继续反应至120min至测定-nco达到理论值，得到混合物i；(2)、取乙二醇丁醚4份、丙烯酸-2-羟基丙酯6份、2，2-二羟甲基丁酸2-5份、丁二胺1份，加入到将步骤(1)制得的混合物i，反应90min后得到混合物ii；(3)、取甲基三乙氧基硅烷4份、乙烯基三乙氧基硅烷3份、聚马来酸酐3份、过硫酸铵5份加入到步骤(2)制得的混合物ii中，并滴加甲基丙烯酸正丁酯8份、丙烯酸月桂酯6份，在65℃温度下反应90-150min，然后加入聚苯硫醚15-24份，搅拌并混合均匀后得到改性丙烯酸树脂。本实施例中，一种上述耐高温保护油墨的制备方法，包括如下步骤：步骤a.取改性丙烯酸树脂和三分之二去离子水加入反应釜中，升温至70℃恒温处理150min，然后添加无水乙醇升温到102℃，恒温处理150min后温度降至75℃，再滴加有机酸，有机酸在保温条件下45min滴完，然后加剩余的去离子水升温到105℃，恒温处理75min后添加乙二醇丁醚，继续保温35min后加入乳化剂，待料冷却到90℃时，加入双氧水保温35min后降温至室温出料，得到组分a；步骤b.将组分a和二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉、流平剂、消泡剂按比例混合后，分散均匀后经研磨，制得耐高温保护油墨。进一步的，所述步骤a中，所述双氧水的浓度为26wt％。进一步的，所述步骤b中，各原料分散均匀后，采用三辊机进行多次研磨至耐高温保护油墨的细度小于5μm。本实施例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。实施例3本实施例中，一种耐高温保护油墨，包括如下重量份的原料：组分a40份、二氧化硅6份、硫酸钙晶体32份、金红石钛2.4份、ptfe12份、滑石粉15份、流平剂1.2份、消泡剂0.7份；每份所述组分a包括如下重量份的原料：改性丙烯酸树脂48份、去离子水26份、无水乙醇12份、乙二醇丁醚6份、有机酸0.7份、乳化剂0.8份、双氧水5份。进一步的，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷按照质量比1∶2组成。所述聚醚改性聚硅氧烷优选但不限于德国毕克byk-333流平剂。进一步的，所述消泡剂由聚二甲基硅氧烷、氟化硅油和辛基苯酚聚氧乙烯醚按照重量比1∶2∶0.8组成。进一步的，所述有机酸为乙烯基苯磺酸和衣康按照重量比1∶1.8组成。所述乳化剂为n-酰基牛磺酸和聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸酯按照重量比1∶0.5组成。进一步的，所述ptfe的粒径为6000目。所述滑石粉的粒径为6000目。进一步的，所述改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：(1)、在氮气保护下，按重量份计，取六亚甲基二异氰酸酯26份、二月桂酸二丁基锡0.2份，在65℃温度下加入聚四氢呋喃二醇44份，然后在80℃温度下反应120min，测定-nco达到理论值，加入乙二胺基乙磺酸钠3.0份、n-甲基吡咯烷酮9份，继续反应至90min至测定-nco达到理论值，得到混合物i；(2)、取乙二醇丁醚9份、丙烯酸-2-羟基丙酯10份、2，2-二羟甲基丁酸5份、丁二胺2.5份，加入到将步骤(1)制得的混合物i，反应60min后得到混合物ii；(3)、取甲基三乙氧基硅烷7份、乙烯基三乙氧基硅烷6份、聚马来酸酐5份、过硫酸钠8份加入到步骤(2)制得的混合物ii中，并滴加甲基丙烯酸正丁酯12份、丙烯酸月桂酯10份，在75℃温度下反应90min，然后加入聚苯硫醚24份，搅拌并混合均匀后得到改性丙烯酸树脂。本实施例中，一种上述耐高温保护油墨的制备方法，包括如下步骤：步骤a.取改性丙烯酸树脂和二分之一去离子水加入反应釜中，升温至70℃恒温处理150min，然后添加无水乙醇升温到108℃，恒温处理100min后温度降至75℃，再滴加有机酸，有机酸在保温条件下75min滴完，然后加剩余的去离子水升温到108℃，恒温处理45min后添加乙二醇丁醚，继续保温25min后加入乳化剂，待料冷却到100℃时，加入双氧水保温25min后降温至室温出料，得到组分a；步骤b.将组分a和二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉、流平剂、消泡剂按比例混合后，分散均匀后经研磨，制得耐高温保护油墨。进一步的，所述步骤a中，所述双氧水的浓度为28wt％。进一步的，所述步骤b中，各原料分散均匀后，采用三辊机进行多次研磨至耐高温保护油墨的细度小于5μm。本实施例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。实施例4本实施例中，一种耐高温保护油墨，包括如下重量份的原料：组分a37份、二氧化硅5份、硫酸钙晶体29份、金红石钛1.9份、ptfe9份、滑石粉12份、流平剂0.8份、消泡剂1.1份；每份所述组分a包括如下重量份的原料：改性丙烯酸树脂45份、去离子水23份、无水乙醇11份、乙二醇丁醚4.5份、有机酸0.4份、乳化剂0.3份、双氧水2份。进一步的，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷按照质量比1∶1组成。所述消泡剂由聚二甲基硅氧烷、氟化硅油和辛基苯酚聚氧乙烯醚按照重量比1∶1∶0.6组成。进一步的，所述有机酸为乙烯基苯甲酸和衣康酸按照重量比1∶2组成。进一步的，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸和聚氧乙烯烷基醚酯按照重量比1∶1.5组成。进一步的，所述改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：(1)、在氮气保护下，按重量份计，取六亚甲基二异氰酸酯20份、二月桂酸二丁基锡0.16份，在60℃温度下加入聚四氢呋喃二醇37份，然后在75℃温度下反应140min，测定-nco达到理论值，加入乙二胺基乙磺酸钠2份、n-甲基吡咯烷酮7份，继续反应至100min至测定-nco达到理论值，得到混合物i；(2)、取乙二醇丁醚6份、丙烯酸-2-羟基丙酯7份、2，2-二羟甲基丁酸3份、丁二胺1.5份，加入到将步骤(1)制得的混合物i，反应70min后得到混合物ii；(3)、取甲基三乙氧基硅烷5份、乙烯基三乙氧基硅烷4份、聚马来酸酐4份、引发剂6份加入到步骤(2)制得的混合物ii中，并滴加甲基丙烯酸正丁酯11份、丙烯酸月桂酯8份，在72℃温度下反应120min，然后加入聚苯硫蜷20份，搅拌并混合均匀后得到改性丙烯酸树脂。本实施例中，一种上述耐高温保护油墨的制备方法，包括如下步骤：步骤a.取改性丙烯酸树脂和部分去离子水加入反应釜中，升温至85℃恒温处理120min，然后添加无水乙醇升温到104℃，恒温处理120min后温度降至80℃，再滴加有机酸，有机酸在保温条件下60min滴完，然后加剩余的去离子水升温到106℃，恒温处理60min后添加乙二醇丁醚，继续保温30min后加入乳化剂，待料冷却到96℃时，加入双氧水保温30min后降温至室温出料，得到组分a；步骤b.将组分a和二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉、流平剂、消泡剂按比例混合后，分散均匀后经研磨，制得耐高温保护油墨。本实施例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。对比例1本对比例与实施例1的不同之处在于：采用市面上现有的日本三菱丙烯酸树脂lr-7627替代实施例1的改性丙烯酸树脂。本对比例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。对比例2本对比例与实施例1的不同之处在于：本对比例不含有实施例1中的金红石钛和ptfe，额外采用实施例1中的组分a取代ptfe，二氧化硅取代金红石钛。本对比例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。对比例3本对比例与实施例1的不同之处在于：本对比例的耐高温保护油墨的制备方法，包括如下步骤：步骤a.取改性丙烯酸树脂、去离子水、有机酸、乙二醇丁醚、乳化剂、双氧水和二氧化硅、硫酸钙晶体、金红石钛、ptfe、滑石粉、流平剂、消泡剂按比例混合后，在90℃温度下恒温处理120min，冷却至室温，分散均匀后经研磨，制得耐高温保护油墨。采用200目聚酯网版将实施例14和对比例13耐高温保护油墨印刷于玻璃基板，制得的保护油墨层成膜厚度为18μm，先在100℃温度下固化10min，再在230℃温度下固化30min；然后采用石墨模具进行玻璃热弯成型，待玻璃热弯成型结束后，加入去离子水进行超声波10min清洗，观察是否褪除保护油墨层。对上述实施例1-4和对比例1-3制得的耐高温保护油墨进行耐高温性、成膜性、粘附可剥性进行测试，测试结果如下：附着力测试为：取实施例15和对比例13的保护油墨印刷于玻璃基板，制得的保护油墨层成膜厚度为18μm，先在100℃温度下固化10min，再在230℃温度下固化30min，然后在成膜面划1x1mm百格，用刀片测试保护油墨与玻璃基材之间的附着力，具体如下：耐高温测试为：取实施例1-5和对比例1-3的保护油墨印刷于玻璃基板，制得的保护油墨层成膜厚度为18μm，先在100℃温度下固化10min，再在230℃温度下固化30min，然后在800℃下处理150min，结果发现，实施例1-4和对比例1无翘曲脱落现象，对比例1-2均出现翘曲脱落现象。玻璃热弯成型后，实施例1-4的保护油墨层颜色深浅一致，对比例1-3的保护油墨层颜色出现深浅色差。本发明实施例1-4的保护油墨呈白色膏状，可在23℃，60％rh环境下保存六个月。对本发明实施例1-4的保护油墨进行铅(pb)、镉(cd)、汞(hg)、六价铬(cr(vi))、多溴联苯(pbbs)、多溴二苯醚(pbdes)含量检测，结果如下列表格所示：表2铅、汞、镉、六价铬检测结果测试项目单位mdl检测结果铅mg/kg2nd镉mg/kg2nd汞mg/kg2nd六价铬mg/kg2nd表3多溴联苯检测结果测试项目单位mdl检测结果总多溴联苯mg/kg5nd一溴联苯mg/kg5nd二溴联苯mg/kg5nd三溴联苯mg/kg5nd四溴联苯mg/kg5nd五溴联苯mg/kg5nd六溴联苯mg/kg5nd七溴联苯mg/kg5nd八溴联苯mg/kg5nd九溴联苯mg/kg5nd十溴联苯mg/kg5nd表4多溴二苯醚检测结果注：(1)1mg/kg＝1ppm＝0.0001％；(2)mdl＝方法检出限；(3)nd＝未检测到(＜mdl)。测试方法如下表所示：测试项目测试方法测试仪器铅iec62321-5：2013ed.1.0icp-oes镉iec62321-5：2013ed.1.0icp-oes汞iec62321-4：2013ed.1.0icp-oes六价铬iec62321-5：2013ed.1.0icp-oes多溴联苯iec62321-6：2015ed.1.0gc-ms多溴二苯醚iec62321-6：2015ed.1.0gc-ms从上述内容可以看出，本发明的保护油墨耐高温性能优良，在高温高压环境中膜性能无变化，可采用清洗剂或水褪除，解决了传统保护胶不耐高温的特性，同时易剥离，无残留无边框，可提高产品良率，使用安全环保。本发明的保护油墨涂覆于待热弯成型玻璃表面，可对玻璃在高温过程熔融状态实现有效的保护，能起到缓冲作用，减少模具对玻璃挤压形成的模印，并减少玻璃裸露形成刮伤，有效提升产品加工良率，减少损耗，降低成本。上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。当前第1页12