耐盐堵剂原料组合物、耐盐堵剂及其制备方法和应用以及油藏开采的方法与流程

1.本发明涉及石油开采技术领域，具体地，涉及一种耐盐堵剂原料组合物，一种耐盐堵剂及其制备方法，耐盐堵剂原料组合物或耐盐堵剂在油藏开采中的应用，以及油藏开采的方法。


背景技术：

2.我国碳酸盐岩缝洞型油藏埋超深，且高温高盐。以塔河油田为例，油藏埋深大于4000m，主力储层温度在100-140℃，地层水矿化度高达200000mg/l且钙镁离子含量高(ca
2+
，mg
2+
为5-8g/l)。随着油田开发时间的延长，综合含水不断上升，需要进行相应的调堵措施，封堵水窜通道。
3.现有的凝胶堵剂主要是以聚丙烯酰胺水溶液为增稠剂，以酚醛树脂或者金属铬为交联剂，复配注入地层，在地层深处原位交联形成凝胶以堵水。该类堵剂具有较好的油水选择性和韧性，但是耐温、抗盐性差，尤其是在高矿化度、高钙镁离子影响下很快发生脱水收缩，导致破胶，影响封堵效果。


技术实现要素：

4.本发明的目的是为了克服现有凝胶堵剂无法有效应用于较高温度、较高矿化度及高钙镁离子和实现较长时间的堵水的问题，提供一种耐盐堵剂原料组合物，一种耐盐堵剂及其制备方法，耐盐堵剂原料组合物或耐盐堵剂在油藏开采中的应用，以及油藏开采的方法。本发明的耐盐堵剂能在较高温度、较高矿化度和高钙镁离子环境下，在较长时间范围内有效地封堵水窜通道。
5.为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种耐盐堵剂原料组合物，所述耐盐堵剂原料组合物包含：非离子型丙烯酰胺聚合物、交联剂、除氧剂和水溶性木质素。
6.本发明第二方面提供一种制备耐盐堵剂的方法，所述方法包括：
7.(1)在溶剂存在下，将水溶性木质素溶解，得到水溶性木质素溶液；
8.(2)将水溶性木质素溶液和非离子型丙烯酰胺聚合物混合，然后将所得混合物料与交联剂和除氧剂混合，得到所述耐盐堵剂。
9.本发明第三方面提供如上所述的方法制备得到的耐盐堵剂。
10.本发明第四方面提供如上所述的耐盐堵剂原料组合物或耐盐堵剂在油藏开采中的应用，特别在碳酸盐油藏开采中的应用。
11.本发明第五方面提供一种油藏开采的方法，该方法包括：将如上所述的耐盐堵剂注入地层，使得所述耐盐堵剂在地层原位交联形成凝胶。
12.本发明中，将木质素类聚合物作为刚性结构，引入传统的聚丙烯酰胺凝胶体系中，使得柔性网络和刚性网络互穿，可以形成刚柔并济的凝胶互穿网络，其独特的网络结构和协同效应，赋予其更强的封堵能力、剖面改善能力，既能改善现有丙烯酰胺类凝胶的高温下
的耐盐性，抑制高盐下的网络塌缩，提升高温下的耐盐稳定性，又能提升木质素类聚合物的附加值。
13.本发明提供的耐盐堵剂制备方法简单，形成的凝胶稳定性好，强度高，能够在较高温度110-140℃内，总矿化度高达200000mg/l，钙镁离子浓度高达10000mg/l的环境下，60天内长期有效的封堵水窜通道。
14.相对于现有的凝胶堵剂，本发明提供的耐盐堵剂具有更高的封堵率和更长的封堵时间，能够适用于碳酸盐油藏(比如，塔河油田)超深井中的大孔道封堵作业。
具体实施方式
15.在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
16.为了实现上述目的，本发明第一方面提供所述耐盐堵剂原料组合物包含：非离子型丙烯酰胺聚合物、交联剂、除氧剂和水溶性木质素。
17.所述耐盐堵剂原料组合物中的各组分可以单独储存，也可以两种以上混在一起储存。所述耐盐堵剂原料组合物在使用时需要有溶剂存在，但是不含溶剂时也可以作为产品销售，待使用时可以在配以预定量的溶剂。
18.优选地，所述耐盐堵剂原料组合物中还含有溶剂。
19.在本发明中，以所述耐盐堵剂原料组合物的总重量为基准，所述水溶性木质素的含量为0.1-10重量％，比如可以为0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10重量％以及任意两个值之间组成的任意范围，优选为0.2-8重量％。
20.优选地，所述水溶性木质素为木质素磺酸盐和/或改性酶解木质素。
21.优选地，木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙和木质素磺酸钾中的至少一种。
22.优选地，所述水溶性木质素为改性酶解木质素。
23.优选地，所述改性酶解木质素的制备方法包括：在温度为40-50℃、ph为10-12的条件下溶解酶解木质素，得到改性酶解木质素溶液，然后调节改性酶解木质素溶液ph至中性，得到改性酶解木质素。
24.优选地，该方法还包括：在调节酶解木质素溶液ph至中性之前，还对改性酶解木质素溶液进行陈化处理。
25.其中，陈化是指使溶液在一定条件下静止存放一段时间。所述陈化处理的时间优选为4-8h。
26.酶解木质素一般是指纤维素酶酶解木质素，其可以通过将经过纤维素酶水解后的生物质原料的残渣经过有机溶剂萃取法或碱溶酸析法等制备得到。所述酶解木质素可以通过自制或商购获得，比如可以为购自山东龙力生物科技股份有限公司的酶解木质素。
27.在本发明中，ph中性是指ph为7
±
0.5的范围。
28.在本发明中，可以使用水作为酶解木质素的改性介质，制备改性酶解木质素溶液。
使用的水可以是本领域常用的水，比如自来水、蒸馏水、矿泉水、双蒸水等，高矿化度(大于200000mg/l)的水(比如碳酸盐油藏的油田所在地的水或其相应的模拟盐水)不适用。
29.在本发明中，可以通过碱调节剂使得ph为10-12，所述碱调节剂可以为本领域常规使用的碱性物质，优选地，所述碱调节剂选自氢氧化钾、氢氧化钠和碳酸钠中的至少一种。
30.其中，本领域技术人员可以根据需要的ph调整所述ph调节剂的用量。
31.其中，溶解酶解木质素的时间可以在较宽的范围内选择，只要能够使得酶解木质素完全溶解即可，优选为1-2h。
32.本发明中，优选地，所述改性酶解木质素溶液中改性酶解木质素的含量为0.1-10重量％，比如可以为0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10重量％以及任意两个值之间组成的任意范围，优选为0.2-8重量％。其中，改性酶解木质素的重量以酶解木质素的重量计。
33.在本发明中，可以通过酸调节剂使得ph调节至中性，所述酸调节剂可以为本领域常规使用的酸性物质，优选地，所述酸调节剂选自盐酸、硫酸、醋酸和柠檬酸中的至少一种。
34.优选地，调节所述酶解木质素溶液ph至中性之后，对其进行干燥处理，得到改性酶解木质素固体。还可以对改性酶解木质素固体进行粉碎处理，比如，研磨处理，得到粉末状的产物。
35.应当理解的是，在所述水溶性木质素为改性酶解木质素时，可能会向所述组合物中引入金属离子，其含量可以根据其用量计算得到。
36.在本发明中，优选地，以所述耐盐堵剂原料组合物的总重量为基准，所述非离子型丙烯酰胺聚合物的含量为0.1-1.5重量％，比如可以为0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5重量％以及任意两个值之间组成的任意范围，优选为0.2-1重量％。
37.在本发明中，所述非离子型丙烯酰胺聚合物的种类可参照现有技术选择。针对本发明，优选情况下，所述非离子型丙烯酰胺聚合物选自丙烯酰胺均聚物、n,n-二甲基丙烯酰胺均聚物、丙烯酰胺/n,n-二甲基丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物、n,n-二甲基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物和丙烯酰胺/n,n-二甲基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物中的至少一种，更优选为丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物。
38.所述非离子型丙烯酰胺聚合物可按照现有技术合成或通过商购得到，比如可以为购自山东宝莫生物化工的非离子型聚丙烯酰胺。
39.在本发明中，优选地，所述非离子型丙烯酰胺聚合物的粘均分子量为400万-1500万，优选为500万-1000万。
40.在本发明中，优选地，以所述耐盐堵剂原料组合物的总重量为基准，所述交联剂的含量为0.5-5重量％，比如可以为0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.2、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5重量％以及任意两个值之间组成的任意范围，优选为0.8-4重量％。
41.本发明中，在所述耐盐堵剂原料组合物中含有所述交联剂能够进一步提高耐盐堵剂的成胶强度和封堵性能。
42.优选地，所述交联剂选自水溶性酚醛树脂、水溶性脲醛树脂以及酚类原料和醛类
原料混合物中的至少一种，更优选为水溶性酚醛树脂和/或酚类原料和醛类原料混合物。
43.优选地，所述水溶性酚醛树脂由苯酚和甲醛在碱性条件下按照0.2-0.75：1的摩尔比聚合得到。优选地，反应得到的所述水溶性酚醛树脂为ph值大于11，固含量大于40重量％的固液混合物。
44.所述水溶性酚醛树脂可以通过自制获得，也可通过商购获得，比如可以为购自东营方立化工有限公司的水溶性酚醛树脂。
45.优选地，所述水溶性脲醛树脂为线性脲醛树脂，优选由甲醛、尿素按照1-3：1的摩尔比聚合得到。通常地，所述水溶性脲醛树脂为ph值大于9，固含量大于40重量％的固液混合物。
46.在本发明中，酚类原料和醛类原料分别是指提供酚类和醛类的物料。比如，六次甲基四胺可以通过分解得到甲醛，因此，其可作为醛类原料使用。
47.优选地，所述酚类原料选自邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚中的至少一种，更优选为对苯二酚。
48.优选地，所述醛类原料选自甲醛、乙二醛、六次甲基四胺和呋喃醇中的至少一种，更优选为六次甲基四胺。
49.当所述交联剂为酚类原料和醛类原料的混合物时，在有溶剂的情况下，以所述耐盐堵剂原料组合物的总重量为基准，所述酚类原料的含量为0.6-2重量％，比如可以为0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2重量％以及任意两个值之间组成的任意范围，所述醛类原料的含量为0.6-2重量％，比如可以为0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2重量％以及任意两个值之间组成的任意范围。
50.优选地，所述酚类原料和所述醛类原料的用量比为1:0.5-2。
51.在本发明中，优选地，以所述耐盐堵剂原料组合物的总重量为基准，所述除氧剂的含量为0.01-2重量％，比如可以为0.01、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2重量％以及任意两个值之间组成的任意范围，优选为0.05-0.5重量％。
52.在本发明中，所述除氧剂的种类和用量均可参照现有技术选择。针对本发明，优选情况下，所述除氧剂为硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、保险粉、异抗坏血酸和硫脲中的至少一种。
53.在本发明中，优选地，所述溶剂为水。
54.在本发明中，水作为所述耐盐堵剂体系中的溶剂和反应介质，本发明对其选择无特别限制。所述水可以为天然水和人工制水，天然水可以为河流、湖泊、大气水、海水和地下水等，人工制水可以为自来水、蒸馏水、去离子水或重水。
55.一般来说，在实际应用过程中，使用的水往往是油田所在地的水或其相应的模拟盐水。优选地，水的矿化度在200,000mg/l以下，钙镁离子的含量在10,000mg/l以下。
56.本发明中，钙镁离子的含量是指水中钙离子和镁离子含量之和，可以通过icp-ms法测定得到。
57.应当理解的是，根据水的矿化度不同，所述耐盐堵剂原料组合物中会含有来自于水的杂质，但是在计算过程中，将其和水作为一个整体进行计算。
58.在本发明的一种优选的实施方式中，所述耐盐堵剂原料组合物包含：非离子型丙
烯酰胺聚合物、交联剂、除氧剂和水溶性木质素。其中，所述非离子型丙烯酰胺聚合物、所述交联剂、所述除氧剂和所述酶解木质素的重量比为(0.1-1.5)：(0.5-5)：(0.01-2)：(0.1-10)，更优选为(0.2-1)：(0.8-4)：(0.05-0.5)：(0.2-8)。其中，各组分的重量比也可以是范围内任意一个点值构成的比例。
59.在本发明的一种优选的实施方式中，所述耐盐堵剂原料组合物包含：非离子型丙烯酰胺聚合物、交联剂、除氧剂、水溶性木质素和水。以所述耐盐堵剂原料组合物的总重量为基准，所述非离子型丙烯酰胺聚合物的含量为0.1-1.5重量％，所述交联剂的含量为0.5-5重量％，所述除氧剂的含量为0.1-2重量％，所述水溶性木质素的含量为0.1-10重量％。更优选地，以所述耐盐堵剂原料组合物的总重量为基准，所述非离子型丙烯酰胺聚合物的含量为0.2-1重量％，所述交联剂的含量为0.8-4重量％，所述除氧剂的含量为0.05-0.5重量％，所述水溶性木质素的含量为0.2-8重量％，余量为水。在所述优选的范围内，能够进一步提高耐盐堵剂成胶强度和封堵性能。
60.本发明第二方面提供一种耐盐堵剂的制备方法，所述方法包括：
61.(1)在溶剂存在下，将水溶性木质素溶解，得到水溶性木质素溶液；
62.(2)将水溶性木质素溶液和非离子型丙烯酰胺聚合物混合，然后将所得混合物料与交联剂和除氧剂混合，得到所述耐盐堵剂。
63.在本发明中，步骤(1)中，所述溶解的条件和方式可以不受特别的限制，只要能够使得物料充分溶解即可。
64.所述溶解可以在常温常压下进行，可以根据配制耐盐堵剂时具体的环境确定。
65.在本发明中，步骤(2)中，所述混合过程中为了加速溶解和混合，可以通过搅拌、超声等方式协助混合，使得各物料更快的溶解，以及均匀分布。
66.本发明中，可以根据第一方面的各组分的含量确定各组分的用量。
67.在本发明的一种优选的实施方式中，以所述耐盐堵剂的总重量为基准，所述非离子型丙烯酰胺聚合物的用量为0.1-1.5重量％，所述交联剂的用量为0.5-5重量％，所述除氧剂的用量为0.01-2重量％，所述水溶性木质素的用量为0.1-10重量％。
68.在本发明的一种优选的实施方式中，以所述耐盐堵剂的总重量为基准，所述非离子型丙烯酰胺聚合物的用量为0.2-1重量％，所述交联剂的用量为0.8-4重量％，所述除氧剂的用量为0.05-0.5重量％，所述水溶性木质素的用量为0.2-8重量％。
69.各组分的种类和性质以及制备方法在第一方面已经进行了详细的说明，在此不再赘述。
70.使用的溶剂可以为第一方面所述的溶剂。
71.本发明第三方面提供如上所述的方法制备得到的耐盐堵剂。
72.本发明第四方面提供如上所述的耐盐堵剂原料组合物或耐盐堵剂在油藏开采中的应用，特别在碳酸盐油藏开采中的应用。
73.本发明第五方面提供一种油藏开采的方法，该方法包括：将如上所述的耐盐堵剂注入地层，使得所述耐盐堵剂在地层原位交联形成凝胶。
74.所述组合物可在高温110-140℃下6-48h内成胶，形成封堵，并在该温度下保持60天。
75.本发明所述的耐盐堵剂适用于碳酸盐油藏超深井区域油藏的开采，优选地，该区
域的水的矿化度在200000mg/l以下，钙镁离子的含量在10000mg/l以下。
76.以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
77.以下实施例中，丙烯酰胺聚合物购自山东宝莫生物化工。
78.酶解木质素来源于山东龙力生物科技股份有限公司。
79.木质素磺酸钙购于南阳龙祥化工科技有限公司。
80.酚醛树脂购自东营方立化工有限公司，脲醛树脂购自河南环山实业有限公司。
81.在没有特殊说明的情况下，以下实施例中使用的试剂和材料均可通过商购获得。
82.以下实施例中，根据适用的油藏环境配制模拟盐水，模拟盐水的矿化度为200000mg/l，钙镁离子含量为10000mg/l(应当理解的是，其矿化度和钙镁离子含量为约值)。
83.以下实施例中，封堵性能的测试应用达西原理，测试方法如下：
84.填制模拟岩心(岩心直径d＝25mm，长度l＝200mm)，抽真空后以2毫升/分钟(注入速率q)流速向岩心注水，测量岩心堵前渗透率(k0)；然后向岩心模型中注入1.0-1.5pv耐盐堵剂，用丝堵堵住岩心两端，将岩心放入一定温度恒温箱中静置一定天数，再次注水至压力平稳，得到岩心堵后渗透率(k’)，从而计算封堵率。
85.以封堵率(η)作为表征堵剂封堵性能的参数，计算公式为：
86.以下实施例和对比例中，聚合物凝胶堵剂在140℃下成胶，成胶时间采用凝胶强度代码法，将凝胶体系从溶液转化为强度代码g的所经过的时间定为成胶时间。
87.以下实施例和对比例中，热稳定性能采用脱水率来体现，通过测定不同时间的脱水率来考察稳定性。测定方法：将聚合物凝胶堵剂成胶液放在密闭的不锈钢反应釜中，置于一定温度恒温箱中反应，间隔固定的时间从恒温箱中取出，用天平称量冻胶脱出水的质量，该质量与初始成胶液的质量之比为脱水率。
88.制备例1
89.本制备例用于说明改性酶解木质素的制备方法。
90.将100g酶解木质素加入900g自来水中，加入氢氧化钠调节ph至12，温度为40℃，搅拌1h至完全溶解，陈化4h，然后调节ph至中性，经干燥，研磨，得到改性酶解木质素粉末l1。
91.制备例2
92.本制备例用于说明改性酶解木质素的制备方法。
93.将100g酶解木质素加入900g自来水中，加入碳酸钠调节ph至10，温度为50℃，搅拌2h至完全溶解，陈化4h，然后调节ph至中性，经干燥，研磨，得到改性酶解木质素粉末l2。
94.制备例3
95.本制备例用于说明改性酶解木质素的制备方法。
96.将100g酶解木质素加入900g自来水中，加入氢氧化钾调节ph至11，温度为45℃，搅拌2h至完全溶解，陈化4h，然后调节ph至中性，经干燥，研磨，得到改性酶解木质素粉末l3。
97.制备例4
98.本制备例用于说明改性酶解木质素的制备方法。
99.将100g酶解木质素加入900g自来水中，加入碳酸钠调节ph至10，温度为50℃，搅拌2h至完全溶解，然后调节ph至中性，经干燥，研磨，得到改性酶解木质素粉末l4。
100.实施例1
101.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
102.将20g改性酶解木质素粉末l1加入900g模拟盐水中，搅拌至完全溶解后，加入8g丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(分子量760万)，搅拌使溶解完全后，加入25g酚醛树脂、1g亚硫酸氢钠，用模拟盐水补足至总重量为1kg，搅拌均匀得到耐盐堵剂。
103.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
104.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
105.采用凝胶强度代码法，记录耐盐堵剂在110℃、120℃、130℃和140℃下成胶时间；测试耐盐堵剂在110℃、120℃、130℃和140℃条件下保持60天后的脱水率和封堵率，测试结果如表2所示。
106.另外使用不同矿化度和钙镁离子含量的模拟盐水配制得到耐盐堵剂，并在140℃下，测定其成胶时间和保持60天后的脱水率和封堵率，测试结果如表3所示。
107.实施例2
108.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
109.将80g改性酶解木质素粉末l2加入900g模拟盐水中，搅拌至完全溶解后，加入2g丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(分子量1000万)，搅拌使溶解完全后，加入30g酚醛树脂、0.5g硫代硫酸钠，用模拟盐水补足至总重量为1kg，搅拌均匀得到耐盐堵剂。
110.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
111.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
112.实施例3
113.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
114.将2g改性酶解木质素粉末l3加入900g模拟盐水中，搅拌至完全溶解后，加入10g丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(分子量510万)，搅拌使溶解完全后，加入8g酚醛树脂、5g亚硫酸氢钠，用模拟盐水补足至总重量为1kg，搅拌均匀得到耐盐堵剂。
115.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
116.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
117.实施例4
118.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
119.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，各组分的添加量不同，其中，改性酶解木质素100g、n,n-二甲基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(分子量为403万)1g、酚醛树脂50g、亚硫酸氢钠0.1g。
120.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
121.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
122.实施例5
123.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
124.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，各组分的添加量不同，其中，改性酶解木质素1g、丙烯酰胺/n,n-二甲基丙烯酰胺共聚物(分子量为1500万)15g、酚醛树脂5g、亚硫酸氢钠20g。
125.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
126.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
127.实施例6
128.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
129.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，使用等质量的改性酶解木质素l4替换改性酶解木质素l1。
130.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
131.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
132.实施例7
133.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
134.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，使用等质量的木质素磺酸钙替换改性酶解木质素l1。
135.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
136.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
137.实施例8
138.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
139.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，使用18g对苯二酚和18g六次甲基四胺替换25g酚醛树脂。
140.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
141.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
142.实施例9
143.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
144.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，使用12.5g邻苯二酚和12.5g乙二醛替换25g酚醛树脂。
145.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
146.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
147.实施例10
148.本实施例用于说明本发明的耐盐堵剂及其制备方法。
149.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，使用25g糠醛树脂替换25g酚醛树脂。
150.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
151.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下稳定保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
152.对比例1
153.本对比例用于说明参比的耐盐堵剂及其制备方法。
154.将20g丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(分子量760万)溶于900g模拟盐水中，加入25g酚醛树脂、1g硫代硫酸钠，搅拌均匀得到耐盐堵剂。
155.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
156.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
157.对比例2
158.本对比例用于说明参比的耐盐堵剂及其制备方法。
159.将28g改性酶解木质素l1加入1kg模拟盐水中，搅拌至完全溶解，然后加入25g酚醛树脂和1g硫代硫酸钠，搅拌均匀得到耐盐堵剂。
160.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
161.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下保持60天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
162.对比例3
163.本对比例用于说明参比的耐盐堵剂及其制备方法。
164.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，使用等质量的部分水解聚丙烯酰胺(分子量为1240万，水解度为10％)替换丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物，观察到溶液从澄清状态变为悬浊液。
165.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
166.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下保持30天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
167.对比例4
168.本对比例用于说明参比的耐盐堵剂及其制备方法。
169.按照实施例1所述的方法进行操作，不同的是，不使用硫代硫酸钠。
170.采用凝胶强度代码法，记录该耐盐堵剂在140℃下的成胶时间。
171.所述耐盐堵剂成胶后，在140℃下保持30天，然后测定其脱水率和封堵性能，结果如表1所示。
172.表1
173.实施例编号成胶时间/h脱水率/％封堵率/％实施例1103.7(60天)99.68实施例2167.5(60天)97.95实施例388.9(60天)97.23实施例41414.6(60天)90.47实施例5710.2(60天)95.56实施例6115.1(60天)99.10实施例71512.4(60天)94.82
实施例8164.1(60天)99.64实施例91616.9(60天)90.39实施例101514.5(60天)91.97对比例1670.4(60天)43.51对比例22426.3(60天)81.74对比例31848.2(30天)60.29对比例41030.8(30天)79.65
174.通过表1的结果可以看出，本发明所述的耐盐堵剂在140℃具有很好的热稳定性及封堵率，对碳酸盐油藏高矿化度、高钙镁离子的超深井大孔道具有很好的封堵作用。
175.表2
[0176][0177][0178]
通过表2的结果可以看出，本发明所述的耐盐堵剂在110-140℃可稳定保持60天，且具有良好的封堵效果。
[0179]
表3
[0180]
模拟盐水矿化度/钙镁离子含量成胶时间/h脱水率/％封堵率/％100000mg/l/5000mg/l150.899.89100000mg/l/10000mg/l151.099.85150000mg/l/5000mg/l131.199.83150000mg/l/10000mg/l131.699.80200000mg/l/5000mg/l102.399.76200000mg/l/10000mg/l103.799.68
[0181]
通过表3的结果可以看出，本发明所述的耐盐堵剂在矿化度高达100000-200000mg/l，钙镁离子浓度高达5000-10000mg/l，能在140℃高温下稳定保持60天，且具有良好的封堵率，对碳酸盐油藏超深井大孔道封堵具有明显更好的效果。
[0182]
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。