一种类球状氟化物荧光粉及其制备方法、混合物和发光器件与流程

1.本发明涉及发光材料技术领域，具体涉及一种类球状氟化物荧光粉及其制备方法、混合物和发光器件。


背景技术：

2.基于led高光效、低碳环保、节能的特点，目前市面上大部分lcd电视、手机已采用led作为背光源。同时，为了满足led背光光源高色域覆盖率的需求，一些窄半波宽的新荧光材料在近年来备受关注，例如氟化物荧光粉，其中重要的一种氟化物荧光粉为ksf荧光粉，ksf荧光粉属于立方晶系，其具有发光效率高、色纯度高、可以液相合成等突出优点受到了广泛关注，加上谱峰比商用氮化物红色荧光粉更窄，使其在白光led及宽色域lcd背光源应用中有广阔的商业前景。
3.现有技术中，专利文献cn207993892u公开了一种led灯，其led发光组件包括支架、蓝光芯片、绿光芯片和荧光胶体，蓝光芯片和绿光芯片通过荧光胶体封装在支架上，荧光胶体内填充有ksf荧光粉，采用该专利实施例的方案可使发光色域值达到105％。
4.然而，现有氟化物荧光粉表面光滑，界面张力小，其与封装胶等有机材料相容性较差，使其在封装胶中难以均匀分布，分散性差，从而使得荧光粉沉降、团聚，而进一步导致产品光学一致性下降，不良率提高，生产成本增加以及产品易老化等问题，目前尚无好的解决方案。


技术实现要素：

5.本发明的目的之一，在于克服现有技术的不足，提供一种类球状氟化物荧光粉，所述类球状氟化物荧光粉为不规则类球状颗粒，表面粗糙，提高了界面张力，表面吸附能力强，防止反射，出光效率更高，并且防老化性能更好。
6.为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
7.一种类球状氟化物荧光粉，其颗粒的重量比表面积范围为1273～1785cm2/g。
8.优选地，所述类球状氟化物荧光粉颗粒的重量比表面积范围为：1482～1699cm2/g。该重量比表面积范围可避免所述类球状氟化物荧光粉因为光滑从而导致出光率低，同时也可避免其因重量比表面积过大而导致不利于粉体分散从而抗老化性能变差；因此该重量比表面积范围内，所述类球状氟化物荧光粉可保证较好的出光率以及分散性。
9.优选地，所述类球状氟化物荧光粉的晶粒尺寸范围为14～40μm。进一步优选，所述类球状氟化物荧光粉的晶粒尺寸范围为20～30μm，该晶粒尺寸范围内可保证粉体均匀分散，结晶完善从而保证较好的老化性能。粒径过大，不利于粉体的均匀分散；粒径过小晶体结构不完善，抗老化性能较差。
10.所述类球状氟化物荧光粉的制备通过加入pe球或四氟乙烯球控制荧光粉的表面粗糙度，pe球或四氟乙烯球体积比表面积范围为2.0～10.0mm2/mm3，优选4～5.8mm2/mm3。通过控制pe球或四氟乙烯球的体积比表面积可使得荧光粉的表面粗糙度达到最优范围，从而
使得所述类球状氟化物荧光粉可保证较好的出光率以及分散性。
11.优选地，所述类球状氟化物荧光粉的化学结构式为：a
x
m
(1
‑
y)
f
z
:ymn
4+，
其中，a为k,li,na,rb,cs或nh4+中的至少一种，m为si,ge,sn,ti,zr或hf中的至少一种；且1.6≦x≦2.4，0<y≦0.18，5.0≦z≦7.3。
12.优选地，所述类球状氟化物荧光粉的化学结构式为：a
x
m
(1
‑
y)
f
z
:ymn
4+
,其中，a为k,li,na,rb,cs或nh4+中的至少一种，m为si,ge,sn,ti,zr或hf中的至少一种；且x＝2，z＝6。
13.优选地，所述类球状氟化物荧光粉的化学结构式为：a
x
m
(1
‑
y)
f
z
:ymn
4+
,其中，a为k,li,na,rb,cs或nh4+中的至少一种，m为si,ge,sn,ti,zr或hf中的至少一种；且2≦x≦2.3，0.03≦y≦0.06，6.7≦z≦7.1。
14.本发明的目的之二，在于提供上述类球状氟化物荧光粉的制备方法，在制备时通过加入不同规格的pe球或四氟乙烯球，从而控制晶粒表面的粗糙度，即提高颗粒的比表面积和球形度，易于更好的将颗粒分散于胶体等介质中，应用于led封装时，利于其与封装胶相容，防止反射，出光效率更高，并且防老化性能更好。具体采用以下技术方案：
15.类球状氟化物荧光粉的制备方法，包括以下步骤：
16.(1)以k,li,na,rb,cs或nh4+中的至少一种的氟化物和氟锰酸盐为原料，按所述化学结构式及化学计量比称取所需原料，并混合均匀；将所述原料溶于hf水溶液中，制备得到第一溶液；
17.(2)将pe球或四氟乙烯球加入所述第一溶液中进行搅拌，然后，将si,ge,sn,ti,zr或hf的至少一种的氟化物溶液以10～15ml/min的速度注入所述第一溶液中，混合加热搅拌，将上清液倒掉，得到混合体系；滴加速度过快不利于ksf荧光粉晶体的生长，导致发光效率过低，滴加速度过慢对晶体的生长已经无明显影响，反而耗费大量时间和成本。
18.(3)往混合体系中加入质量浓度为2～5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇搅拌洗涤2次；
19.(4)取洗涤后的混合体系进行鼓风干燥，鼓风干燥的温度为60～100℃，得到类球状氟化物荧光粉。
20.优选地，所述步骤(1)中的hf水溶液质量浓度为30～50％，所述步骤(2)中的所述氟化物溶液的质量浓度为10～15％。
21.优选地，所述步骤(2)中，所述混合加热搅拌的温度为10～50℃，所述混合加热搅拌的时间为2～5h；温度过低不利于ksf荧光粉晶体的生长，导致发光效率过低，温度过高会导致反应体系mn
4+
因价态不稳定而失活，同样使得发光效率低。
22.优选地，所述pe球或四氟乙烯球的直径为1～5mm，其密度为1.1～1.4mg/ml。pe球或四氟乙烯球的密度选择与体系氢氟酸的浓度相近，过大或过小都将影响pe球或四氟乙烯球的分散状态，该密度范围内pe球或四氟乙烯球具有良好的分散状态；pe球或四氟乙烯球的直径过小，导致所得荧光粉颗粒过细，直径过大则不利于制备表面粗糙的ksf荧光粉，该pe球或四氟乙烯球的直径范围内制备的荧光粉为不规则类球状颗粒，表面粗糙。
23.优选地，所述pe球或四氟乙烯球的密度为1.25～1.3mg/ml。
24.优选地，所述pe球或四氟乙烯球的体积比表面积为2.0～10.0mm2/mm
3；
pe球的体积比表面积随pe球或四氟乙烯球直径的增加而相应减小；进一步优选，所述pe球或四氟乙烯球的体积比表面积为4.0～5.8mm2/mm3。通过控制pe球或四氟乙烯球的体积比表面积可使得
荧光粉的表面粗糙度达到最优范围，从而使得所述类球状氟化物荧光粉可保证较好的出光率以及分散性。
25.优选地，所述pe球或四氟乙烯球的密度是通过在所述pe球或四氟乙烯球内部填充不同浓度的硫酸来进行控制。
26.优选地，所述硫酸浓度为10％～75％。
27.本发明的目的之三，在于提供包含上述类球状氟化物荧光粉的两种荧光粉混合物，具体采用以下技术方案实现：
28.其中一种荧光粉混合物，包括所述的类球状氟化物荧光粉以及β塞隆粉、硅酸盐绿粉、铝酸盐荧光粉或量子点绿粉中的一种。
29.另一种荧光粉混合物，包括所述的类球状氟化物荧光粉以及铝酸盐荧光粉、氮化物红粉、氮化物蓝绿粉、硅酸盐荧光粉、磷酸盐蓝粉或氟锗酸镁中的一种或多种的组合。
30.本发明的目的之四，在于提供一种发光器件，至少含有发紫外光、紫光或蓝光的led芯片和荧光粉，其中所述荧光粉采用所述的类球状氟化物荧光粉。
31.本发明相对现有技术，具有如下有益效果：
32.(1)本发明提供的类球状氟化物荧光粉为不规则类球状颗粒，表面粗糙，提高了界面张力，表面吸附能力更强；
33.(2)在制备时加入不同规格的pe球或四氟乙烯球，可以提高颗粒的比表面积和球形度，易于更好的将颗粒分散于胶体等介质中，在荧光粉的使用过程中，能够有效的降低粉体颗粒在封装胶水中的沉降速率，从而大大提高打靶集中度；
34.(3)本发明制备方法简单，适合大规模批量化生产；
35.(4)本发明制得的类球状氟化物荧光粉应用于led，封装时利于其与封装胶相容，防止反射，出光效率更高，并且防老化性能更好。
附图说明
36.图1为本发明实施例1制得的类球状氟化物荧光粉的扫描电镜图；
37.图2为本发明实施例2制得的类球状氟化物荧光粉的扫描电镜图；
38.图3为本发明实施例4制得的类球状氟化物荧光粉的扫描电镜图；
39.图4为本发明对比例制得的荧光粉的扫描电镜图；
40.图5为本发明实施例10制得的类球状氟化物荧光粉的打靶图；
41.图6为本发明对比例制得的荧光粉的打靶图；
42.图7为本发明实施例1制得的类球状氟化物荧光粉的激发光谱图；
43.图8为本发明实施例1制得的类球状氟化物荧光粉的发射光谱图；
44.图9为本发明对比例氟化物荧光粉的激发光谱图；
45.图10为本发明对比例氟化物荧光粉的发射光谱图。
具体实施方式
46.为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下将参照附图，结合具体实施方式对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。下述所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用
的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。
47.实施例1
48.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 2.5g，khf
2 25g，使其溶解于250g质量浓度为30％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为10％的h2sif6水溶液200g，作为第二溶液；将配置好的第一溶液中加入100g pe球，其中，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.0mm，加入硫酸介质的浓度为30％，并机械搅拌，搅拌温度为30℃；然后，将第二溶液以15ml/min的速度注入第一溶液。反应液搅拌3h后，将上清液倒掉，加入3％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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49.测试实施例1制得的类球状氟化物荧光粉的激发光谱如图7所示，激发光谱是荧光粉在不同波长的激发光作用下测得的某一波长处的荧光强度的变化情况，也就是不同波长的激发光的相对效率，可见，在约448nm波长的激发光作用下，本实施例1制得的荧光粉具有最强的荧光强度；图8为本实施例1制得的荧光粉的发射光谱，发射光谱表示在某一固定波长的激发光作用下荧光强度在不同波长处的分布情况，也就是荧光中不同波长的光成分的相对强度。
50.实施例2
51.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 3.0g、khf
2 25g，使其溶解于250g质量浓度为40％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的h2sif6水溶液200g，作为第二溶液；其次，将配置好的第一溶液加入100g pe球，其中，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.0mm，加入硫酸介质的浓度为30％，并机械搅拌，搅拌温度为30℃；然后，将第二溶液以15ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌3h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为3％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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52.实施例3
53.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 2.8g、khf
2 28g，使其溶解于250g质量浓度为50％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的h2sif6水溶液150g，作为第二溶液；其次，将配置好的第一溶液加入100g pe球，其中，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.0mm，加入硫酸介质的浓度为30％，并机械搅拌，搅拌温度为30℃。然后，将第二溶液以15ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌3h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为3％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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54.实施例4
55.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 3.0g、khf
2 27g，使其溶解于230g质量浓度为30％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的h2sif6水溶液250g，作为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入150g pe球，其中，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.0mm，加入硫酸介质的浓度为30％，并机械搅拌，搅拌温度为10℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌
2h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为2％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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56.实施例5
57.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 3.0g、khf
2 27g，使其溶解于230g质量浓度为40％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的h2sif6水溶液250g，作为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入150g pe球，pe球密度为1.28mg/ml，直径为2.3mm，加入硫酸介质的浓度为45％，，并机械搅拌，搅拌温度为10℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌2h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为2％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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58.实施例6
59.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 3.0g、khf
2 27g，使其溶解于230g质量浓度为50％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的h2sif6水溶液250g，作为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入150g pe球，pe球密度为1.30mg/ml，直径为5.0mm，加入硫酸介质的浓度为45％，并机械搅拌，搅拌温度为10℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液。反应液搅拌2h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为2％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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60.实施例7
61.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 2.8g、khf
2 28g，使其溶解于200g质量浓度为35％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为12％的h2sif6水溶液230g，作为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入200g pe球，pe球密度为1.28mg/ml，直径为3.0mm，加入硫酸介质的浓度为38％，并机械搅拌，搅拌温度为50℃；然后，将第二溶液以13ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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62.实施例8
63.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
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2 28g，使其溶解于200g质量浓度为50％的hf水溶液中，制备第一溶液。另外，称量质量浓度为12％的h2sif6水溶液230g，作为第二溶液；其次，将配置好的第一溶液加入200g pe球，pe球密度为1.28mg/ml，直径为5.0mm，加入硫酸介质的浓度为38％，并机械搅拌，搅拌温度为50℃；然后，将第二溶液以13ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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64.实施例9
65.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 2.8g、khf
2 25g，使其溶解于220g质量浓度为50％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的h2sif6水溶液200g，作为第二溶液；其次，将配置好的第一溶液加入130g pe球，pe球密度为1.20mg/ml，直径为2.0mm，加入硫酸介质的浓度为30％，并机械搅拌，搅拌温度为20℃。然后，将第二溶液以15ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌4h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为3％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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66.实施例10
67.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
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2 25g，使其溶解于200g质量浓度为30％的hf水溶液中，制备得到第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的h2sif6水溶液250g，作为第二溶液；其次，将配置好的第一溶液加入150g pe球，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.0mm，加入硫酸介质的浓度为45％，并机械搅拌，搅拌温度为50℃；然后，将第二溶液以15ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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68.实施例11
69.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取na2mnf
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2 25g，使其溶解于250g质量浓度为30％的hf水溶液中，制备得到第一溶液。另外，称量质量浓度为10％的h2sif6水溶液250g，为第二溶液；其次，将配置好的第一溶液加入170g pe球，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.0mm，加入硫酸介质的浓度为45％，并机械搅拌，搅拌温度为50℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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70.实施例12
71.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
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2 28g，使其溶解于250g质量浓度为40％的hf水溶液中，制备第一溶液；另外，称量质量浓度为10％的ti的氟化物水溶液250g，为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入170g pe球，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.25mm，加入硫酸介质的浓度为50％，并机械搅拌，搅拌温度为40℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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72.实施例13
73.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
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2 25g，使其溶解于220g质量浓度为50％的hf水溶液中，制备第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的si的氟化物水溶液250g，为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入
170g pe球，pe球密度为1.40mg/ml，直径为2mm，加入硫酸介质的浓度为75％，并机械搅拌，搅拌温度为40℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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74.实施例14
75.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
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2 25g，使其溶解于200g质量浓度为30％的hf水溶液中，制备第一溶液；另外，称量质量浓度为10％的si的氟化物水溶液250g，为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入170g pe球，pe球密度为1.35mg/ml，直径为1.25mm，加入硫酸介质的浓度为62％，并机械搅拌，搅拌温度为50℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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76.实施例15
77.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
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2 25g，使其溶解于250g质量浓度为50％的hf水溶液中，制备第一溶液；另外，称量质量浓度为15％的si的氟化物水溶液250g，为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入190g pe球，pe球密度为1.25mg/ml，直径为1.30mm，加入硫酸介质的浓度为50％，并机械搅拌，搅拌温度为40℃；然后，将第二溶液以12ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
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4+
。
78.实施例16
79.本实施例提供了一种类球状氟化物荧光粉，其通过以下方法制得：称取k2mnf
6 2.5g、khf
2 28g，使其溶解于210g质量浓度为35％的hf水溶液中，制备第一溶液；另外，称量质量浓度为12％的si的氟化物水溶液220g，为第二溶液。其次，将配置好的第一溶液加入180g四氟乙烯球，四氟乙烯球密度为1.10mg/ml，直径为1.25mm，加入硫酸介质的浓度为30％，并机械搅拌，搅拌温度为50℃；然后，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液；反应液搅拌5h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于80℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
4+
激发的氟化物荧光粉k2si
0.95
f
6.49
:0.05mn
4+
。
80.实施例17
81.本实施例提供了一种荧光混合物，包含类球状氟化物荧光粉，以及β塞隆粉、硅酸盐绿粉、铝酸盐荧光粉或量子点绿粉中的一种。
82.实施例18
83.本实施例提供了一种荧光混合物，包含类球状氟化物荧光粉，以及铝酸盐荧光粉、氮化物红粉、氮化物蓝绿粉、硅酸盐荧光粉、磷酸盐蓝粉或氟锗酸镁中的一种或多种。
84.实施例19
85.本实施例提供了一种发光器件，至少含有发射紫外光、紫光或蓝光的led芯片和类
球状氟化物荧光粉。
86.对比例
87.对比例提供了一种氟化物荧光粉，在不加入pe球或四氟乙烯球的情况下，通过以下方法制得：称取k2mnf6称量2.8g、khf2 28g，使其溶解于200g质量浓度为40％的hf水溶液中，制备第一溶液；另外，称量质量浓度为10％的h2sif6水溶液200g，作为第二溶液；其次，将第二溶液以10ml/min的速度注入第一溶液，搅拌时间2h，反应温度50℃；反应液搅拌2h后，将上清液倒掉，加入质量浓度为5％的hf水溶液搅拌洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次，并于60℃鼓风干燥条件下烘干，制得一种类球状mn
4+
激发的氟化物荧光粉k
2.12
si
0.94
f
7.05
:0.06mn
4+
。
88.测试对比例制得的类球状氟化物荧光粉的激发光谱如图9所示，激发光谱是荧光粉在不同波长的激发光作用下测得的某一波长处的荧光强度的变化情况，也就是不同波长的激发光的相对效率，可见，在约448nm波长的激发光作用下，对比例制得的荧光粉具有最强的荧光强度；图10为对比例制得的荧光粉的发射光谱，发射光谱表示在某一固定波长的激发光作用下荧光强度在不同波长处的分布情况，也就是荧光中不同波长的光成分的相对强度。
89.对上述实施例1
‑
19制得的类球状氟化物荧光粉以及对比例制得的氟化物荧光粉进行了发光强度、比表面积、晶粒尺寸、打靶集中度、老化性能测试，测试条件如下：
90.(1)发光强度测试：芯片尺寸10*30mil，芯片波段452.5～455.0nm，电流150ma，功率0.5w，配粉β
‑
塞隆，色温10000
‑
11000k，常温常压；
91.(2)打靶集中度测试：支架2835，芯片尺寸10*30mil，芯片波段452.5～455nm，电流150ma，功率0.5w，色温2700k，搭配氮化物红粉和硅酸盐绿粉；
92.(3)比表面积和粒径测试：氮气压力≥6bar，环境湿度＜75％rh，温度3～35℃；
93.(4)老化测试：将氟化物荧光粉和环氧树脂封装胶一定比例混合均匀，并涂覆于2835支架，其中芯片尺寸10*30mil，芯片波段452.5～455nm；将灯珠焊接到铝基板散热平台，并置于老化测试台，调整电流150ma，功率0.5w；将老化测试台置于老化箱点亮测试，测试条件85℃/85％rh；48h后测试灯珠衰减和色偏移。其中，老化测试台型号为台山星光pca
‑
f2a
‑
40，老化箱型号为东莞伟煌科技有限公司生产的whth
‑
150l
‑
40
‑
880。
94.得到的结果如表1和表2所示。
95.表1本发明实施例1
‑
16及对比例的测试结果
96.[0097][0098]
表2本发明实施例1
‑
16及对比例的老化光衰性能测试结果
[0099]
[0100][0101]
由以上可知，本发明实施例1
‑
16制得的类球状氟化物荧光粉的晶粒尺寸介于14～40μm之间，在与对比例的氟化物荧光粉的晶粒尺寸相近的情况下，本发明实施例1
‑
16制得的类球状氟化物荧光粉的重量比表面积远大于对比例的氟化物荧光粉；进一步地，本发明制得的类球状氟化物荧光粉颗粒的重量比表面积范围为1482～1699cm2/g之间时，老化亮度维持率和色飘数据较均衡；在晶粒尺寸介于20～30μm之间时，本发明制得的类球状氟化物荧光粉的重量比表面积相对较大，效果更好。由图1
‑
4所示的扫描电镜图可以看出本发明实施例制得的氟化物荧光粉呈不规则类球状，且表面粗糙，表面粗糙度高于对比例制得的氟化物荧光粉。
[0102]
本发明实施例1
‑
16制得的类球状氟化物荧光粉的led发光强度均高于对比例；且打靶集中度均高于对比例，如图5、图6所示，由对比例和实施例10的打靶图也可看出本发明实施例10制得的荧光粉的led打靶集中度明显高于对比例。
[0103]
另外，本发明实施例1
‑
16制得的类球状氟化物荧光粉的led抗老化光衰性能均优于对比例。
[0104]
本发明的具体实施方式中未涉及的说明属于本领域公知的技术，可参考公知技术加以实施。本发明经反复试验验证，取得了满意的试用效果。
[0105]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此。任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其改进构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围内。