液晶组合物及液晶显示元件的制作方法

1.本发明涉及一种含有聚合性化合物的液晶组合物及使用所述液晶组合物的液晶显示元件。


背景技术：

2.液晶显示元件以时钟、台式计算器为代表而用于家庭用各种电气机器、工业用测定机器、汽车用面板、移动电话、智能手机、笔记型个人计算机(personal computer，pc)、平板pc、电视机等中。作为液晶显示方式，其具代表性者可列举：扭转向列(twisted nematic，tn)型、超扭转向列(super twisted nematic，stn)型、宾主(guest host，gh)型、共面切换(in
‑
plane switching，ips)型、边缘场切换(fringe field switching，ffs)型、光学补偿双折射(optically compensated birefringence，ocb)型、电控双折射(electrically controlled birefringence，ecb)型、垂直取向(vertical alignment，va)型、颜色超级垂直(color super homeotropic，csh)型、铁电性液晶(ferroelectric liquid crystal，flc)等。另外，作为驱动方式，也可列举：静态式驱动、多工式驱动、单纯矩阵方式、通过薄膜晶体管(thin film transistor，tft)或薄膜二极管(thin film diode，tfd)等进行驱动的有源矩阵(active matrix，am)方式。在这些显示方式中，已知若使用介电常数各向异性(δε)显示出负值的液晶组合物(n型液晶组合物)，则ips型、ffs型、ecb型、va型、csh型等显示出有利的特性。
3.使用n型液晶组合物的显示方式有以va型或进而使聚合性化合物在液晶相中聚合来控制取向的聚合物稳定取向(polymer sustained alignment，psa)型或聚合物稳定垂直取向(polymer stabilized vertival alignment，psva)型为代表的垂直取向方式、以及以ips型或ffs型为代表的水平取向方式。垂直取向方式的特征在于广视角、高透过率、高对比度、快的响应速度，主要用于电视机(television，tv)或监视器等大型的显示元件中。另一方面，就广视角、高透过率、低消耗电力以及与触摸面板的最适性的观点而言，水平取向方式例如在智能手机、平板pc等移动机器中被采用，进而也正在推进在液晶电视机中的采用。
4.psa型或psva型液晶显示装置是为了控制液晶分子的预倾角而在单元内形成聚合物结构物的装置，在垂直取向方式的特征中，特别是高速响应或高对比度已广为人知。
5.psa型或psva型液晶显示元件的制造是通过如下方式来进行：在基板间注入含有聚合性化合物的液晶组合物，在施加电压而使液晶分子取向的状态下照射紫外线，使聚合性化合物聚合来固定液晶分子的取向。已知，作为psa型或psva型液晶显示元件的显示不良的烧印(is：image sticking)的原因为杂质及液晶分子的取向的变化(预倾角的变化)。
6.关于由液晶分子的预倾角的变化引起的烧印，在构成显示元件的情况下，在长时间持续显示同一图案时，聚合物的结构发生变化，结果，预倾角会发生变化。因此，需要如下聚合性化合物、即形成具有聚合物结构不会发生变化的刚直结构的聚合物的聚合性化合物。
7.以前，为了通过提高聚合物的刚直性来防止烧印，在专利文献1中，公开有使用具
有联苯结构作为环结构的聚合性化合物来构成显示元件，在专利文献2中，公开有使用具有三联苯结构作为环结构的聚合性化合物来构成显示元件。
8.如所述专利文献1或所述专利文献2的实施例所示，进行有如下尝试：通过使用以下那样的包括联苯骨架的化合物(a)或包括三联苯骨架的化合物(b)，改善由预倾角的变化引起的烧印。
9.[化1]
[0010][0011]
[现有技术文献]
[0012]
[专利文献]
[0013]
[专利文献1]国际公开第2010/084823号
[0014]
[专利文献2]日本专利特开2012
‑
241125号公报
[0015]
[专利文献3]日本专利特表2013
‑
503952号公报


技术实现要素：

[0016]
[发明所要解决的问题]
[0017]
近年来，在液晶元件的制造中，为了提高生产效率而要求聚合速度适度快的液晶组合物。然而，包含化合物(a)或化合物(b)的液晶组合物因聚合速度并不充分，而需要改善。另外，关于现有的聚合性化合物，也对预倾角赋予及溶解性要求进一步的改善。
[0018]
在使液晶组合物中的聚合性化合物聚合的工序中，所述聚合性化合物的聚合速度非常重要。若聚合速度快，则在短的紫外线照射时间内聚合性化合物的残留量变少，因此不易产生由紫外线引起的液晶组合物的劣化等。另外，还有可利用少的能量来进行制造等高生产性的优点。
[0019]
另一方面，若聚合性化合物的聚合速度慢，则为了减少聚合性化合物的残留量，需要长的紫外线照射时间。如此，于在聚合工序中长时间照射强的紫外线的情况下，会导致制造装置的大型化、制造效率的降低，并且会产生由紫外线引起的液晶组合物的劣化等。然而，若缩短紫外线的照射时间，则聚合性化合物的残留量变多，因残存的聚合性化合物而产生被称为不均的显示不良。
[0020]
根据以上情况，期望一种改善聚合性化合物的聚合速度的液晶组合物。
[0021]
作为用于改善聚合性化合物的聚合速度的方法(approach)，如专利文献3的实施例所示，提出有使用如式(c)那样的化合物使所使用的液晶材料的吸收波长向长波长侧伸长而改善聚合性化合物的聚合速度的方法，但就大的预倾角形成、或预倾角稳定性所代表的可靠性、显示不良而言，并不充分。另外，也对聚合速度期望进一步的改善。
[0022]
[化2]
[0023][0024]
本发明所欲解决的课题在于通过提供一种聚合速度充分快、且可在更短的紫外线照射时间内形成预倾角的包含聚合性化合物的液晶组合物及液晶显示元件，而提供一种用于制造并无由预倾角的变化引起的显示不良、或所述显示不良极少、并无由未反应的聚合性化合物的残留引起的不均、或所述不均极少、且具有充分的预倾角的psa型或psva型液晶显示元件的包含聚合性化合物的液晶组合物、以及提供一种使用所述液晶组合物的液晶显示元件。
[0025]
[解决问题的技术手段]
[0026]
本发明人对各种液晶化合物及各种化学物质进行了研究，发现通过组合特定液晶化合物可解决所述课题，从而完成了本发明。
[0027]
即，本发明的目的在于提供一种液晶组合物，其含有一种或两种以上的通式(x)所表示的化合物作为第一成分，含有一种或两种以上的通式(i)所表示的聚合性化合物作为第二成分，且含有一种或两种以上的下述通式(rm)所表示的聚合性化合物作为第三成分。
[0028]
[化3]
[0029][0030]
(式中，r
i1
表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数2～8的烯基或碳原子数2～8的烯氧基，r
i2
表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的烯基，a
i1
表示1,4
‑
亚环己基(所述基中存在的一个
‑
ch2‑
或未邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经取代为
‑
o
‑
)，n
i1
表示0、1或2)
[0031]
[化4]
[0032][0033]
(式中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(i
‑
z)所表示的基，
[0034]
[化5]
[0035]
[0036]
在x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
或x
i7
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基，
[0037]
m
i1
及m
i2
分别独立地表示选自由
[0038]
(a)1,4
‑
亚环己基(所述基中存在的一个
‑
ch2‑
或未邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经取代为
‑
o
‑
)
[0039]
(b)1,4
‑
亚苯基(所述基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)及
[0040]
(c)萘
‑
2,6
‑
二基、萘
‑
1,4
‑
二基、1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基或十氢萘
‑
2,6
‑
二基(萘
‑
2,6
‑
二基或1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)
[0041]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)及基(c)可分别独立地经碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的卤化烷基、碳原子数1～8的卤化烷氧基、卤素原子、氰基、硝基或
‑
s
i3
‑
p
i3
取代，
[0042]
l
i1
及l
i2
分别独立地表示单键、
‑
c2h4‑
、
‑
c3h6‑
、
‑
c4h8‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ocooch2‑
、
‑
ch2ocoo
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch＝cra
‑
coo
‑
、
‑
ch＝cra
‑
oco
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
ch2oco
‑
、
‑
cooch2‑
、
‑
ococh2‑
、
‑
c2h4oco
‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
cooc2h4‑
、
‑
ococ2h4‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
cf＝ch
‑
、
‑
ch＝cf
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
或
‑
c≡c
‑
(式中，ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基)，
[0043]
z
i1
表示卤素原子、氰基、硝基、
‑
s
i2
‑
p
i2
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，
[0044]
s
i1
、s
i2
及s
i3
分别独立地表示单键或碳原子数1～15的亚烷基，所述亚烷基中的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
、
‑
ocoo
‑
或
‑
s
‑
取代，
[0045]
p
i1
、p
i2
及p
i3
分别独立地表示选自式(r
‑
1)～式(r
‑
9)中的基，
[0046]
[化6]
[0047]
[0048]
(式中，r
11
、r
12
、r
13
、r
14
及r
15
分别独立地表示碳原子数1～5的烷基、氟原子或氢原子的任一者，m
r5
、m
r7
、n
r5
及n
r7
分别独立地表示0、1或2)
[0049]
m
i1
表示0、1或2，m
i2
表示0、1或2，
[0050]
m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、z
i1
、s
i2
、s
i3
、p
i2
、或p
i3
在存在多个的情况下，分别可相同也可不同)
[0051]
[化7]
[0052][0053]
(式中，r
101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
及r
108
分别独立地表示p
13
‑
s
13
‑
、可由氟原子取代的碳原子数1～18的烷基、可由氟原子取代的碳原子数1～18的烷氧基、氟原子或氢原子的任一者，p
11
、p
12
及p
13
分别独立地表示所述式(r
‑
1)～式(r
‑
9)所表示的聚合性基，s
11
、s
12
及s
13
分别独立地表示单键或碳原子数1～15的亚烷基，所述亚烷基中的一个
‑
ch2‑
或未邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经
‑
o
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
coo
‑
取代，p
13
及s
13
在存在多个的情况下，分别可相同也可不同)
[0054]
本发明的目的进而在于提供一种使用所述组合物的液晶显示元件。
[0055]
[发明的效果]
[0056]
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物为如下液晶组合物：不会降低折射率各向异性(δn)及向列相
‑
各向同性液相转变温度(t
ni
)，且聚合性化合物的聚合速度与预倾角的形成充分快，未反应的聚合性化合物的残留少。另外，使用本发明的液晶组合物的液晶显示元件可充分获得预倾角，聚合性化合物的残留量少，显示出并无或抑制了不均等显示不良的优异显示品质。
具体实施方式
[0057]
(式(x)所表示的化合物)
[0058]
[化8]
[0059][0060]
通式(x)中，r
i1
表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数2～8的烯基或碳原子数2～8的烯氧基，优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基、碳原子数2～5的烯基或碳原子数2～5的烯氧基，进而优选为碳原子数2～5的烷基或碳原子数2～5的烯基。r
i2
优选为碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的烯基，优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～5的烯基，进而优选为碳原子数1～3的烷基或碳原子数2～5的烯基，特别优选为碳原子数1的烷基。a
i1
表示1,4
‑
亚环己基(所述基中存在的一个
‑
ch2‑
或未邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经取代为
‑
o
‑
)，优选为未经取代的1,4
‑
亚环己基。n
i1
表示0、1或2，优选为1或2，特别优选为1。
[0061]
本发明的通式(x)所表示的化合物优选为选自式(x
‑
0.1)～式(x
‑
0.7)、式(x
‑
1.1)
～式(x
‑
1.7)及式(x
‑
2.1)～式(x
‑
2.7)所表示的化合物群组中的化合物。
[0062]
在式(x
‑
0.1)～式(x
‑
0.7)所表示的化合物群组中，进而优选为式(x
‑
0.3)、式(x
‑
0.5)、式(x
‑
0.7)，特别优选为式(x
‑
0.7)。
[0063]
在式(x
‑
1.1)～式(x
‑
1.7)所表示的化合物群组中，进而优选为式(x
‑
1.3)、式(x
‑
1.6)、式(x
‑
1.7)所表示的化合物，特别优选为式(x
‑
1.3)所表示的化合物。
[0064]
在式(x
‑
2.1)～式(x
‑
2.7)所表示的化合物群组中，进而优选为式(x
‑
2.3)、式(x
‑
2.6)、式(x
‑
2.7)所表示的化合物，特别优选为式(x
‑
2.3)所表示的化合物。
[0065]
[化9]
[0066][0067]
[化10]
[0068][0069]
[化11]
[0070][0071]
相对于本发明的组合物的总量的、式(x)所表示的化合物的优选的含量的下限值为1％、2％、3％、5％、7％。优选的含量的上限值为20％、15％、13％、10％、9％。以下，只要并无特别记载，则％是指质量％。
[0072]
式(x)所表示的化合物可单独使用一种，也可组合使用两种以上。通过组合使用两种以上的式(x)所表示的化合物，可显著地获得本发明的效果。在使用两种以上的式(x)所表示的化合物的情况下，优选为式(x
‑
0.1)～式(x
‑
0.7)所表示的化合物与式(x
‑
1.1)～式(x
‑
1.7)所表示的化合物的组合，也优选为组合两种式(x
‑
1.1)～式(x
‑
1.7)所表示的化合物。
[0073]
(式(i)所表示的聚合性化合物；第一聚合性化合物)
[0074]
[化12]
[0075][0076]
通式(i)所表示的化合物包含：x
i6
键结于与x
i7
邻接的位置的通式(ia)所表示的化合物(x
i6
在萘的2位被取代的情况)、以及x
i6
键结于与x
i5
邻接的位置的通式(ib)所表示的化合物(x
i6
在萘的1位被取代的情况)。
[0077]
[化13]
[0078][0079]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
优选为分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷基、可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷氧基、或式(i
‑
z)所表示的基。
[0080]
[化14]
[0081][0082]
所述烷基及烷氧基的优选的碳原子数为1～6，更优选为1～4，进而优选为1～3。另外，所述烷基及烷氧基可为直链状或分支状，特别优选为直链状。x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
更优选为分别独立地表示氢原子、氟原子、可由氟原子取代的碳原子数1～3的烷基或式(i
‑
z)的任一者，进而优选为表示氢原子、可由氟原子取代的碳原子数1～3的烷基或式(i
‑
z)。
[0083]
作为所述可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷基，优选为直链状的烷基，可列举甲基、乙基、丙基或丁基或者这些基的氢原子经取代为氟原子而成的氟化烷基等，其中，优选为甲基、乙基、丙基、单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基，进而更优选为甲基或乙基，特别优选
为甲基。由于电子共轭的观点、及碳原子数每次增加取代基的体积都会变大，容易引起聚合速度及聚合度的降低，因此特别优选为甲基。
[0084]
此处，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基。更优选为：优选为x
i1
、x
i2
、x
i3
及x
i7
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基，更优选为x
i1
及x
i2
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基。特别是在z
i1
表示
‑
s
i2
‑
p
i2
的情况下，优选为x
i1
及x
i2
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基。
[0085]
在x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
的两个以上的基表示式(i
‑
z)所表示的基的情况下，优选为存在多个的m
i2
中的仅一个表示0、1或2，其他m
i2
表示0。
[0086]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
中的、表示氢原子以外的基的基的数量优选为1以上且3以下，更优选为1或2，特别优选为1。
[0087]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
中的、具有
‑
s
i2
‑
p
i2
的基的数量优选为0、1、2或3，更优选为1或2，特别优选为1。另外，所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，具有
‑
s
i2
‑
p
i2
的基的数量及具有
‑
s
i3
‑
p
i3
的基的数量的合计数优选为0、1、2或3，更优选为1或2，特别优选为1。
[0088]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，m
i1
及m
i2
分别独立地表示选自由
[0089]
(a)1,4
‑
亚环己基(所述基中存在的一个
‑
ch2‑
或未邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经取代为
‑
o
‑
)
[0090]
(b)1,4
‑
亚苯基(所述基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)及
[0091]
(c)萘
‑
2,6
‑
二基、1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基或十氢萘
‑
2,6
‑
二基(萘
‑
2,6
‑
二基或1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)
[0092]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)及基(c)可分别独立地经碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、卤素、氰基、硝基或p
i3
‑
s
i3
‑
取代，优选为表示下述结构，
[0093]
[化15]
[0094][0095]
(式中，r
im1
及r
im2
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、氟原子或p
i3
‑
s
i3
‑
)
[0096]
更优选为1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲氧基
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
甲氧基
‑
1,4
‑
亚苯基、2
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基或萘
‑
2,6
‑
二基，进而优选为1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、2
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基、或3
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基，进而更优选为1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基或2
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基，特别优选为1,4
‑
亚苯基。
[0097]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，l
i1
及l
i2
分别独立地表示单键、
‑
c2h4‑
、
‑
c3h6‑
、
‑
c4h8‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ocooch2‑
、
‑
ch2ocoo
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch＝cra
‑
coo
‑
、
‑
ch＝cra
‑
oco
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
ch2oco
‑
、
‑
cooch2‑
、
‑
ococh2‑
、
‑
c2h4oco
‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
cooc2h4‑
、
‑
ococ2h4‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
cf＝ch
‑
、
‑
ch＝cf
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
或
‑
c≡c
‑
(式中，ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基)，优选为表示单键、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
ch＝chcoo
‑
、
‑
ococh＝ch
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
ococ2h4‑
或碳原子数1～10的亚烷基，更优选为表示单键、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ch＝chcoo
‑
、
‑
ococh＝ch
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
ococ2h4‑
或碳原子数1～6的直链状或分支状的亚烷基，进而优选为表示单键、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
ococ2h4‑
或碳原子数2的亚烷基(亚乙基(
‑
ch2ch2‑
))，特别优选为单键。
[0098]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，m
i1
及m
i2
分别独立地表示0、1或2，特别优选为表示0或1。m
i1
+m
i2
优选为表示0、1或2。为了在短的紫外线照射时间内具有充分的预倾角，并减少聚合性化合物的残留量，m
i1
+m
i2
优选为表示0或1，更优选为表示1。另外，在与通式(i)、通式(ia)及通式(ib)所表示的化合物以外的聚合性化合物混合使用的情况下，为了减少聚合性化合物的残留量并获得高的电压保持率(voltage holding ratio，vhr)，m
i1
+m
i2
优选为表示0或1。
[0099]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，p
i1
、p
i2
及p
i3
可全部为相同的聚合性基(式(r
‑
1)～式(r
‑
9))，也可为不同的聚合性基。
[0100]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，p
i1
、p
i2
及p
i3
优选为分别独立地为式(r
‑
1)、式(r
‑
2)、式(r
‑
3)、式(r
‑
4)、式(r
‑
5)或式(r
‑
7)，更优选为式(r
‑
1)、式(r
‑
2)、式(r
‑
3)或式(r
‑
4)，进而优选为式(r
‑
1)，特别优选为丙烯酸基氧基或甲基丙烯酸基氧基。
[0101]
优选为p
i1
及p
i2
的至少一者为式(r
‑
1)，更优选为丙烯酸基氧基或甲基丙烯酸基氧基，进而优选为甲基丙烯酸基氧基，特别优选为p
i1
及p
i2
中的两者为甲基丙烯酸基氧基、或者p
i1
、p
i2
分别为丙烯酸基氧基与甲基丙烯酸基氧基。
[0102]
r
11
、r
12
、r
13
、r
14
及r
15
优选为分别独立地为甲基或氢原子，在重视聚合性化合物的聚合速度的情况下，优选为氢原子，在重视减低由预倾角的变化引起的显示不良的情况下，优选为甲基。
[0103]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，s
i1
、s
i2
及s
i3
优选为分别独立地表示单键或碳原子数1～10的直链状亚烷基，更优选为表示碳原子数2～8的直链状亚烷基或单键。所述亚烷基的
‑
ch2‑
可经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
o
‑
、
‑
coo
‑
、或
‑
oco
‑
取代，
‑
ch2‑
的氢可经取代为氟。s
i1
、s
i2
及s
i3
进而优选为单键或碳原子数1～5的亚烷基，特别优选为单键。在s
i1
、s
i2
及s
i3
为单键的情况下，紫外线照射后的聚合性化合物的残留量充分少，不易产生由预倾角的变化引起的显示不良。
[0104]
所述通式(i)、通式(ia)及通式(ib)中，z
i1
表示氰基、硝基、
‑
s
i2
‑
p
i2
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的
‑
ch2‑
可经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
o
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
ocoo
‑
取代，但优选为
‑
o
‑
并不连续，优选为表示
‑
s
i2
‑
p
i2
、碳原子数1～8的直链或分支的烷基，且表示所述烷基中的
‑
ch2‑
可经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
o
‑
、
‑
oco
‑
取代(其中，
‑
o
‑
并不连续)的基。就提高液晶显示元件的可靠性的观点而言，z
i1
特别优选为表示
‑
s
i2
‑
p
i2
、碳原子数2～6的烷基、烷氧基。
[0105]
另外，所述通式(i)所表示的化合物优选为通式(i
‑
np)所表示的化合物。
[0106]
[化16]
[0107][0108]
(式中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(i
‑
z)所表示的基，
[0109]
[化17]
[0110][0111]
在x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
或x
i7
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基，
[0112]
m
i1
、m
i2
及m
i3
分别独立地表示选自由
[0113]
(a)1,4
‑
亚环己基(所述基中存在的一个
‑
ch2‑
或未邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经取代为
‑
o
‑
)
[0114]
(b)1,4
‑
亚苯基(所述基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)及
[0115]
(c)萘
‑
2,6
‑
二基、萘
‑
1,4
‑
二基、1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基或十氢萘
‑
2,6
‑
二基(萘
‑
2,6
‑
二基或1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)
[0116]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)及基(c)可分别独立地经碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的卤化烷基、碳原子数1～8的卤化烷氧基、卤素原子、氰基、硝基或
‑
s
i3
‑
p
i3
取代，
[0117]
l
i1
及l
i2
分别独立地表示单键、
‑
c2h4‑
、
‑
c3h6‑
、
‑
c4h8‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ocooch2‑
、
‑
ch2ocoo
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch＝cra
‑
coo
‑
、
‑
ch＝cra
‑
oco
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
ch2oco
‑
、
‑
cooch2‑
、
‑
ococh2‑
、
‑
c2h4oco
‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
cooc2h4‑
、
‑
ococ2h4‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
cf＝ch
‑
、
‑
ch＝cf
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
或
‑
c≡c
‑
(式中，ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基)，
[0118]
z
i1
表示卤素原子、氰基、硝基、
‑
s
i2
‑
p
i2
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，
[0119]
s
i1
表示单键，
[0120]
s
i2
及s
i3
分别独立地表示单键或碳原子数1～15的亚烷基，所述亚烷基中的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
、
‑
ocoo
‑
或
‑
s
‑
取代，
[0121]
p
i1
、p
i2
及p
i3
分别独立地表示选自式(r
‑
1)～式(r
‑
9)中的基，
[0122]
[化18]
[0123][0124]
(式中，r
11
、r
12
、r
13
、r
14
及r
15
分别独立地表示碳原子数1～5的烷基、氟原子或氢原子的任一者，m
r5
、m
r7
、n
r5
及n
r7
分别独立地表示0、1或2)
[0125]
q
i1
表示0或1，m
i2
表示0、1或2，
[0126]
m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、z
i1
、s
i2
、s
i3
、p
i2
、或p
i3
在存在多个的情况下，分别可相同也可不同，通式(i)中所含的p
i1
、p
i2
及p
i3
的数量的合计数为2或3)
[0127]
所述通式(i
‑
np)中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
优选为分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷基、可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷氧基、或式(i
‑
z)所表示的基。
[0128]
[化19]
[0129][0130]
所述烷基及烷氧基的优选的碳原子数为1～6，更优选为1～4，进而优选为1～3。另外，所述烷基及烷氧基可为直链状或分支状，特别优选为直链状。x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
更优选为分别独立地表示氢原子、氟原子、可由氟原子取代的碳原子数1～3的烷基或式(i
‑
z)的任一者，进而优选为表示氢原子、可由氟原子取代的碳原子数1～3的烷基或式(i
‑
z)。
[0131]
作为所述可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷基，优选为直链状的烷基，可列举甲基、乙基、丙基或丁基或者这些基的氢原子经取代为氟原子而成的氟化烷基等，其中，优选为甲基、乙基、丙基、单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基，进而更优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。由于电子共轭的观点、及碳原子数每次增加取代基的体积都会变大，容易引起聚合速度及聚合度的降低，因此特别优选为甲基。
[0132]
此处，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基。更优选为：优选为x
i1
、x
i2
、x
i3
及x
i7
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基，更优选为x
i1
及x
i2
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基。特别是在z
i1
表示
‑
s
i2
‑
p
i2
的情况下，优选为x
i1
及x
i2
的至少一个表示式(i
‑
z)所表示的基。
[0133]
在x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
的两个以上的基表示式(i
‑
z)所表示的基的情况下，优选为存在多个的m
i2
中的仅一个表示0、1或2，其他m
i2
表示0。
[0134]
所述通式(i
‑
np)中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
中的、表示氢原子以外的基的基的数量优选为1以上且3以下，更优选为1或2，特别优选为1。
[0135]
所述通式(i
‑
np)中，x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
中的、具有
‑
s
i2
‑
p
i2
的基的数量优选为0、1、2或3，更优选为1或2，特别优选为1。另外，所述通式(i
‑
np)中，p
i1
、p
i2
及p
i3
的数量的合计数优选为2或3，特别优选为2。在p
i1
、p
i2
及p
i3
的数量的合计数为1以下的情况下，产生由预倾角的变化引起的显示不良，因此不优选。另外，在p
i1
、p
i2
及p
i3
的数量的合计数为4以上的情况下，在液晶组合物中的溶解性降低，无法添加充分量的聚合性化合物，因此不优选。
[0136]
所述通式(i
‑
np)中，m
i1
、m
i2
及m
i3
分别独立地表示选自由
[0137]
(a)1,4
‑
亚环己基(所述基中存在的一个
‑
ch2‑
或未邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经取代为
‑
o
‑
)
[0138]
(b)1,4
‑
亚苯基(所述基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)及
[0139]
(c)萘
‑
2,6
‑
二基、1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基或十氢萘
‑
2,6
‑
二基(萘
‑
2,6
‑
二基或1,2,3,4
‑
四氢萘
‑
2,6
‑
二基中存在的一个
‑
ch＝或未邻接的两个以上的
‑
ch＝可经取代为
‑
n＝)
[0140]
所组成的群组中的基，所述基(a)、基(b)及基(c)中，优选为可分别独立地经碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、卤素、氰基、硝基或p
i3
‑
s
i3
‑
取代的结构，更优选为选自由所述基(b)及基(c)所组成的群组中的基、且可分别独立地经碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、卤素或p
i3
‑
s
i3
‑
取代的结构，其中，进而优选为表示下述结构，
[0141]
[化20]
[0142][0143]
(式中，r
im1
及r
im2
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、氟原子或p
i3
‑
s
i3
‑
)
[0144]
更优选为1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲氧基
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
甲氧基
‑
1,4
‑
亚苯基、2
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基或萘
‑
2,6
‑
二基，进而优选为1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、3
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基、2
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基、或3
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基，特别优选为1,4
‑
亚苯基、2
‑
甲基
‑
1,4
‑
亚苯基或2
‑
氟
‑
1,4
‑
亚苯基，尤其优选为1,4
‑
亚苯基。特别是在m
i3
为所述优选的基、特别是芳香族的情况下，因m
i3
与萘环取得共轭结构而可将聚合性化合物的吸收波长向长波长区域扩展，且因聚合速度变快而可减低聚合性化合物的残留量。
[0145]
所述通式(i
‑
np)中，l
i1
及l
i2
分别独立地表示单键、
‑
c2h4‑
、
‑
c3h6‑
、
‑
c4h8‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ocooch2‑
、
‑
ch2ocoo
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch＝cra
‑
coo
‑
、
‑
ch＝cra
‑
oco
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
coo
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
cra＝ch
‑
oco
‑
、
‑
ch2oco
‑
、
‑
cooch2‑
、
‑
ococh2‑
、
‑
c2h4oco
‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
cooc2h4‑
、
‑
ococ2h4‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
cf＝ch
‑
、
‑
ch＝cf
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
或
‑
c≡c
‑
(式中，ra分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基)，优选为表示单键、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
ch＝chcoo
‑
、
‑
ococh＝ch
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
ococ2h4‑
或碳原子数1～10的亚烷基，更优选为表示单键、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ch＝chcoo
‑
、
‑
ococh＝ch
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
ococ2h4‑
或碳原子数1～6的直链状或分支状的亚烷基，进而优选为表示单键、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
och2ch2o
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
c2h4coo
‑
、
‑
ococ2h4‑
或碳原子数2的亚烷基(亚乙基(
‑
ch2ch2‑
))，特别优选为单键。
[0146]
所述通式(i
‑
np)中，q
i1
表示0或1，优选为表示0。m
i2
分别独立地表示0、1或2，优选为表示0或1，特别优选为表示1。q
i1
+m
i2
优选为表示0、1或2。为了在短的紫外线照射时间内具有充分的预倾角，并减少聚合性化合物的残留量，q
i1
+m
i2
优选为表示0或1，更优选为表示1。另外，在与通式(i
‑
np)所表示的化合物以外的聚合性化合物混合使用的情况下，为了减少聚合性化合物的残留量并获得高的电压保持率(vhr)，q
i1
+m
i2
优选为表示0或1。
[0147]
所述通式(i
‑
np)中，p
i1
、p
i2
及p
i3
表示选自由式(r
‑
1)～式(r
‑
9)所组成的群组中的聚合性基。p
i1
、p
i2
及p
i3
可全部为相同的聚合性基，也可为不同的聚合性基。
[0148]
所述通式(i
‑
np)中，p
i1
、p
i2
及p
i3
优选为分别独立地为式(r
‑
1)、式(r
‑
2)、式(r
‑
3)、式(r
‑
4)、式(r
‑
5)或式(r
‑
7)，更优选为式(r
‑
1)、式(r
‑
2)、式(r
‑
3)或式(r
‑
4)，进而优选为式(r
‑
1)，特别优选为丙烯酸基氧基或甲基丙烯酸基氧基。
[0149]
优选为p
i1
及p
i2
的至少一者为式(r
‑
1)，更优选为丙烯酸基氧基或甲基丙烯酸基氧基，进而优选为p
i1
及p
i2
中的两者为丙烯酸基氧基或甲基丙烯酸基氧基，特别优选为p
i1
及p
i2
中的两者为甲基丙烯酸基氧基、或者p
i1
及p
i2
中的一者为丙烯酸基氧基另一者为甲基丙烯酸基氧基。
[0150]
所述式(r
‑
1)～式(r
‑
9)中，r
11
、r
12
、r
13
、r
14
及r
15
优选为分别独立地为甲基或氢原子，在重视聚合性化合物的聚合速度的情况下，优选为氢原子，在重视减低由预倾角的变化引起的显示不良的情况下，优选为甲基。
[0151]
所述通式(i
‑
np)中，s
i1
表示单键，因此m
i3
与萘环直接键结，可有效果地取得共轭结构，因此可将聚合性化合物的吸收波长向长波长区域扩展，且可加快聚合速度而减少聚合性化合物的残留量。
[0152]
所述通式(i
‑
np)中，s
i2
及s
i3
优选为分别独立地表示单键或碳原子数1～10的直链状亚烷基，更优选为表示碳原子数2～8的直链状亚烷基或单键。所述亚烷基的
‑
ch2‑
可经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
o
‑
、
‑
coo
‑
、或
‑
oco
‑
取代，
‑
ch2‑
的氢可经取代为氟。s
i2
及s
i3
进而优选为单键或碳原子数1～5的亚烷基，特别优选为单键。在s
i2
及s
i3
为单键的情况下，紫外线照射后的聚合性化合物的残留量充分少，不易产生由预倾角的变化引起的显示不良。
[0153]
所述通式(i
‑
np)中，z
i1
表示氰基、硝基、
‑
s
i2
‑
p
i2
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中的
‑
ch2‑
可经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
o
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
ocoo
‑
取代，但优选为
‑
o
‑
并不连续，优选为表示
‑
s
i2
‑
p
i2
、碳原子数1～8的直链或分支的烷基，且表示所述烷基中的
‑
ch2‑
可经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
o
‑
、
‑
oco
‑
取代(其中，
‑
o
‑
并不连续)的基。就提高液晶显示元件的可靠性的观点而言，z
i1
优选为表示
‑
s
i2
‑
p
i2
、碳原子数2～6的烷基、烷氧基，特别优选为表示
‑
s
i2
‑
p
i2
。
[0154]
另外，所述通式(i
‑
np)所表示的化合物优选为由通式(i
‑
np
‑
1)或通式(i
‑
np
‑
2)表
示。
[0155]
[化21]
[0156][0157]
(式中，m
in1
、m
in3
、l
in1
、s
in1
、s
in2
、p
in1
、p
in2
及q
in1
表示分别与通式(i
‑
np)中的m
i1
、m
i3
、l
i1
、s
i1
、s
i2
、p
i1
、p
i2
及q
i1
相同的含义，
[0158]
x
in1
、x
in2
、x
in3
、x
in4
、x
in5
、x
in6
及x
in7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(i
‑
nz)所表示的基，
[0159]
[化22]
[0160][0161]
在x
in1
、x
in2
、x
in3
、x
in4
、x
in5
、x
in6
或x
in7
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，
[0162]
m
in2
及m
in4
分别独立地表示与式(i
‑
z)中的m
i2
相同的含义，
[0163]
l
in2
及l
in4
分别独立地表示与式(i
‑
z)中的l
i2
相同的含义，
[0164]
m
in2
及m
in4
分别独立地表示与式(i
‑
z)中的m
i2
相同的含义，
[0165]
z
in2
表示卤素原子、氰基、硝基、
‑
s
in4
‑
p
in4
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，s
in4
及p
in4
表示分别与式(i
‑
nz)中的s
i2
及p
i2
相同的含义，
[0166]
m
in1
、m
in2
、m
in4
、l
in1
、l
in2
、l
in4
、m
in4
、z
in2
、s
in4
及p
in4
在存在多个的情况下，分别可相同也可不同，
[0167]
其中，通式(i
‑
np
‑
1)或通式(i
‑
np
‑
2)中所含的p
in1
、p
in2
及p
in4
的数量的合计数为2或3)
[0168]
所述通式(i
‑
np
‑
1)或通式(i
‑
np
‑
2)中，m
in1
、m
in3
、l
in1
、s
in1
、s
in2
、p
in1
、p
in2
及q
in1
的优选的结构分别与所述通式(i
‑
np)中的m
i1
、m
i3
、l
i1
、s
i1
、s
i2
、p
i1
、p
i2
及q
i1
的优选的结构相同。所述通式(i
‑
np
‑
1)或通式(i
‑
np
‑
2)中，x
in1
、x
in2
、x
in3
、x
in4
、x
in5
、x
in6
及x
in7
的优选的结构分别与所述通式(i
‑
np)中的x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
及x
i7
的优选的结构相同。所述通式(i
‑
np
‑
1)
或通式(i
‑
np
‑
2)中，m
in2
、l
in2
及m
in2
的优选的结构分别与所述式(i
‑
z)中的m
i2
、l
i2
及m
i2
的优选的结构相同。所述式(i
‑
nz)中，m
in4
、l
in4
及m
in4
的优选的结构分别与所述式(i
‑
z)中的m
i2
、l
i2
及m
i2
的优选的结构相同。所述式(i
‑
nz)中，z
in2
的优选的结构分别与所述式(i
‑
z)中的z
i2
的优选的结构相同。所述式(i
‑
nz)中，s
in4
及p
in4
的优选的结构分别与所述式(i
‑
z)中的s
i2
及p
i2
的优选的结构相同。
[0169]
作为本发明的通式(i)所表示的化合物，优选为通式(ia
‑
1)、通式(ib
‑
1)、通式(ia
‑
2)、通式(ib
‑
2)、通式(ia
‑
3)、通式(ib
‑
3)、通式(ia
‑
4)及通式(ib
‑
4)所表示的化合物。
[0170]
[化23]
[0171][0172]
(式中，x
ia1
、x
ia2
、x
ia3
、x
ia4
、x
ia5
、x
ia6
、x
ia7
、x
ib1
、x
ib2
、x
ib3
、x
ib4
、x
ib5
、x
ib6
及x
ib7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、
‑
s
i4
‑
p
i4
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，
[0173]
p
i1
、p
i2
、s
i1
及s
i2
表示分别与通式(i)中的p
i1
、p
i2
、s
i1
及s
i2
相同的含义，s
i4
及p
i4
表示分别与通式(i)中的s
i2
及p
i2
相同的含义)
[0174]
[化24]
[0175][0176]
(式中，x
ia1
、x
ia2
、x
ia3
、x
ia4
、x
ia5
、x
ia6
、x
ia7
、x
ib1
、x
ib2
、x
ib3
、x
ib4
、x
ib5
、x
ib6
及x
ib7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、
‑
s
i4
‑
p
i4
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，
[0177]
m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、p
i1
、s
i1
及z
i1
表示分别与通式(i)中的m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、p
i1
、s
i1
及z
i1
相同的含义，s
i4
及p
i4
表示分别与通式(i)中的s
i2
及p
i2
相同的含义，
[0178]
m
ia1
及m
ib1
表示0、1或2，m
ia2
及m
ib2
表示0、1或2，其中，表示m
ia1
+m
ia2
≧1，另外，表示m
ib1
+m
ib2
≧1)
[0179]
通式(ia
‑
1)、通式(ib
‑
1)、通式(ia
‑
2)、通式(ib
‑
2)、通式(ia
‑
3)、通式(ib
‑
3)、通式(ia
‑
4)或通式(ib
‑
4)中，x
ia1
、x
ia2
、x
ia3
、x
ia4
、x
ia5
、x
ia6
、x
ia7
、x
ib1
、x
ib2
、x
ib3
、x
ib4
、x
ib5
、x
ib6
及x
ib7
优选为分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷基、可由氟原子取代的碳原子数1～8的烷氧基或
‑
s
i4
‑
p
i4
。
[0180]
在通式(ia
‑
3)、通式(ib
‑
3)、通式(ia
‑
4)或通式(ib
‑
4)中的z
i1
表示
‑
s
i2
‑
p
i2
以外的基的情况下，优选为x
ia1
、x
ia2
、x
ia3
、x
ia4
、x
ia5
、x
ia6
、x
ia7
、x
ib1
、x
ib2
、x
ib3
、x
ib4
、x
ib5
、x
ib6
及x
ib7
的任
一个以上的基表示
‑
s
i4
‑
p
i4
。再者，m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、p
i1
、s
i1
、z
i1
、s
i4
及p
i4
的优选的基与通式(i)中的m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、p
i1
、s
i1
、z
i1
相同。
[0181]
就具有充分的预倾角、提高电压保持率(vhr)的观点而言，所述通式(i)所表示的化合物优选为通式(ii)所表示的化合物。
[0182]
[化25]
[0183][0184]
通式(ii)所表示的化合物包含：x
ii6
键结于与x
ii7
邻接的位置的通式(iia)所表示的化合物(x
ii6
在萘的2位被取代的情况)、以及x
ii6
键结于与x
ii5
邻接的位置的通式(iib)所表示的化合物(x
ii6
在萘的1位被取代的情况)。
[0185]
[化26]
[0186][0187]
(式中，m
i1
、l
i1
、s
i1
、p
i1
及m
i1
表示分别与通式(i)中的m
i1
、l
i1
、s
i1
、p
i1
及m
i1
相同的含义，
[0188]
x
ii1
、x
ii2
、x
ii3
、x
ii4
、x
ii5
、x
ii6
及x
ii7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(ii
‑
z)所表示的基，
[0189]
[化27]
[0190][0191]
在x
ii1
、x
ii2
、x
ii3
、x
ii4
、x
ii5
、x
ii6
或x
ii7
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，x
ii1
、x
ii2
、x
ii3
、x
ii4
、x
ii5
、x
ii6
及x
ii7
的至少一个表示式(ii
‑
z)所表示的基，
[0192]
m
ii2
、l
ii2
及z
ii1
表示分别与式(i
‑
z)中的m
i2
、l
i2
及z
i1
相同的含义，
[0193]
m
ii2
表示0、1或2，其中，表示m
i1
+m
ii2
≧1)
[0194]
通式(ii)、通式(iia)及通式(iib)中的x
ii1
、x
ii2
、x
ii3
、x
ii4
、x
ii5
、x
ii6
、x
ii7
、m
i1
、m
ii2
、l
i1
、l
ii2
、z
ii1
、s
i1
及p
i1
的优选的基与通式(i)中的x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
、x
i7
、m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、z
i1
、s
i1
及p
i1
相同。
[0195]
若环的数量增加，则紫外线的极大吸收波长有向长波长区域偏移的倾向，因此在短的紫外线照射时间内具有充分的预倾角，聚合性化合物的残留量变少，就此方面而言优选。
[0196]
通式(ii)、通式(iia)及通式(iib)中，m
ii1
+m
ii2
优选为表示1或2。
[0197]
作为本发明的通式(i)所表示的聚合性化合物，具体而言优选为通式(i
‑
1)～通式(i
‑
515)所表示的化合物。通式(i
‑
1)～通式(i
‑
515)所表示的化合物中，优选为通式(i
‑
1)～通式(i
‑
120)、通式(i
‑
161)～通式(i
‑
193)、通式(i
‑
201)～通式(i
‑
290)及通式(i
‑
331)～通式(i
‑
505)，更优选为通式(i
‑
1)～通式(i
‑
12)、通式(i
‑
18)～通式(i
‑
20)、通式(i
‑
31)～通式(i
‑
42)、通式(i
‑
48)～通式(i
‑
50)、通式(i
‑
161)～通式(i
‑
173)、通式(i
‑
181)～通式(i
‑
193)、通式(i
‑
201)～通式(i
‑
220)、通式(i
‑
231)～通式(i
‑
250)、通式(i
‑
331)～通式(i
‑
505)。在重视溶解性的情况下，优选为通式(i
‑
1)～通式(i
‑
12)、通式(i
‑
18)～通式(i
‑
20)、通式(i
‑
31)～通式(i
‑
42)、通式(i
‑
48)～通式(i
‑
50)、通式(i
‑
201)～通式(i
‑
220)及通式(i
‑
231)～通式(i
‑
250)，在重视聚合性化合物的聚合速度的情况下，优选为通式(i
‑
161)～通式(i
‑
173)、通式(i
‑
181)～通式(i
‑
193)及通式(i
‑
331)～通式(i
‑
505)。下述各式中，me表示甲基。
[0198]
[化28]
[0199][0200]
[化29]
[0201][0202]
[化30]
[0203][0204]
[化31]
[0205][0206]
[化32]
[0207][0208]
[化33]
[0209][0210]
[化34]
[0211][0212]
[化35]
[0213][0214]
[化36]
[0215][0216]
[化37]
[0217][0218]
[化38]
[0219][0220]
[化39]
[0221][0222]
[化40]
[0223][0224]
[化41]
[0225][0226]
[化42]
[0227][0228]
[化43]
[0229][0230]
[化44]
[0231][0232]
[化45]
[0233][0234]
[化46]
[0235][0236]
[化47]
[0237][0238]
[化48]
[0239][0240]
[化49]
[0241][0242]
[化50]
[0243][0244]
[化51]
[0245][0246]
[化52]
[0247][0248]
[化53]
[0249][0250]
[化54]
[0251][0252]
[化55]
[0253][0254]
[化56]
[0255][0256]
[化57]
[0257][0258]
[化58]
[0259][0260]
[化59]
[0261][0262]
[化60]
[0263][0264]
[化61]
[0265][0266]
[化62]
[0267][0268]
[化63]
[0269][0270]
[化64]
[0271][0272]
[化65]
[0273][0274]
[化66]
[0275][0276]
[化67]
[0277][0278]
[化68]
[0279][0280]
[化69]
[0281][0282]
[化70]
[0283][0284]
[化71]
[0285][0286]
[化72]
[0287][0288]
[化73]
[0289][0290]
[化74]
[0291][0292]
[化75]
[0293][0294]
[化76]
[0295][0296]
[化77]
[0297][0298]
[化78]
[0299][0300]
[化79]
[0301]
[0302]
[化80]
[0303][0304]
(式(i)所表示的化合物的制造方法)
[0305]
式(i)所表示的化合物的制造方法并无特别限定，可使用公知惯用的方法来制造，例如可列举以下那样的制法。
[0306]
通式(i)所表示的化合物可由通式(im)所表示的化合物来制造。
[0307]
[化81]
[0308][0309]
(式中，m
i1
、l
i1
、s
i1
及m
i1
表示分别与通式(i)中的m
i1
、l
i1
、s
i1
及m
i1
相同的含义，
[0310]
x
im1
、x
im2
、x
im3
、x
im4
、x
im5
、x
im6
及x
im7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(i
‑
zm)所表示的基，
[0311]
[化82]
[0312][0313]
在x
im1
、x
im2
、x
im3
、x
im4
、x
im5
、x
im6
或x
im7
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，x
im1
、x
im2
、x
im3
、x
im4
、x
im5
、x
im6
及x
im7
的至少一个表示式(i
‑
zm)所表示的基，
[0314]
y
im1
及y
im2
分别独立地表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基、卤素原子、氰基、硝基、
‑
p
im2
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，y
im1
或y
im2
的至少一个表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基，
[0315]
s
im2
表示与s
i1
相同的含义，
[0316]
p
im2
表示与通式(i)中的p
i1
相同的含义，
[0317]
m
i2
、l
i2
及m
i2
表示分别与式(i
‑
z)中的m
i2
、l
i2
及m
i2
相同的含义)
[0318]
通式(ii)所表示的化合物可由通式(iim)所表示的化合物来制造。
[0319]
[化83]
[0320][0321]
通式(iim)所表示的化合物包含：x
iim6
键结于与x
iim7
邻接的位置的通式(iiam)所表示的化合物(x
iim6
在萘的2位被取代的情况)、以及x
iim6
键结于与x
iim5
邻接的位置的通式(iibm)所表示的化合物(x
iim6
在萘的1位被取代的情况)。
[0322]
[化84]
[0323][0324]
(式中，m
i1
、l
i1
、s
i1
及m
i1
表示分别与通式(ii)中的m
i1
、l
i1
、s
i1
及m
i1
相同的含义，
[0325]
x
iim1
、x
iim2
、x
iim3
、x
iim4
、x
iim5
、x
iim6
及x
iim7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(ii
‑
zm)所表示的基，
[0326]
[化85]
[0327][0328]
在x
iim1
、x
iim2
、x
iim3
、x
iim4
、x
iim5
、x
iim6
或x
iim7
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，x
iim1
、x
iim2
、x
iim3
、x
iim4
、x
iim5
、x
iim6
及x
iim7
的至少一个表示式(ii
‑
zm)所表示的基，
[0329]
y
iim1
及y
iim2
分别独立地表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基、卤素原子、氰基、硝基、
‑
p
iim2
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，y
iim1
或y
iim2
的至少一个表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基，
[0330]
s
iim2
表示与s
i1
相同的含义，
[0331]
p
iim2
表示与通式(ii)中的p
i1
相同的含义，
[0332]
m
ii2
、l
ii2
及m
ii2
表示分别与式(ii
‑
z)中的m
ii2
、l
ii2
及m
ii2
相同的含义)
[0333]
通式(im)中的x
im1
、x
im2
、x
im3
、x
im4
、x
im5
、x
im6
、x
im7
、m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、s
i1
、s
im2
、p
im2
、m
i1
及m
i2
的优选的基与通式(i)中的x
i1
、x
i2
、x
i3
、x
i4
、x
i5
、x
i6
、x
i7
、m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、s
i1
、s
i2
、p
i2
、m
i1
及m
i2
的优选的基相同。另外，通式(iim)、通式(iiam)、通式(iibm)中的x
iim1
、x
iim2
、x
iim3
、x
iim4
、x
iim5
、x
iim6
、x
iim7
、m
i1
、m
ii2
、l
i1
、l
ii2
、s
i1
、s
iim2
、p
iim2
、m
i1
及m
ii2
的优选的基与通式(ii)中的x
ii1
、
x
ii2
、x
ii3
、x
ii4
、x
ii5
、x
ii6
、x
ii7
、m
i1
、m
ii2
、l
i1
、l
ii2
、s
i1
、s
i2
、p
i2
、m
i1
及m
ii2
的优选的基相同。
[0334]
通式(i
‑
np)所表示的化合物可由通式(i
‑
npm)所表示的化合物来制造。
[0335]
[化86]
[0336][0337]
(式中，m
i1
、m
i3
、l
i1
、s
i1
及q
i1
表示分别与通式(i
‑
np)中的m
i1
、m
i3
、l
i1
、s
i1
及q
i1
相同的含义，
[0338]
x
im1
、x
im2
、x
im3
、x
im4
、x
im5
、x
im6
及x
im7
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(i
‑
zm)所表示的基，
[0339]
[化87]
[0340][0341]
在x
im1
、x
im2
、x
im3
、x
im4
、x
im5
、x
im6
或x
im7
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，x
im1
、x
im2
、x
im3
、x
im4
、x
im5
、x
im6
及x
im7
的至少一个表示式(i
‑
zm)所表示的基，
[0342]
y
im1
及y
im2
分别独立地表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基、卤素原子、氰基、硝基、
‑
p
im2
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，y
im1
或y
im2
的至少一个表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基，
[0343]
s
im2
表示与式(i
‑
z)中的s
i2
相同的含义，
[0344]
p
im2
表示与式(i
‑
z)中的p
i2
相同的含义，
[0345]
m
i2
、l
i2
及m
i2
表示分别与式(i
‑
z)中的m
i2
、l
i2
及m
i2
相同的含义，
[0346]
m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、z
i1
、s
im2
、s
i3
、p
im2
、或p
i3
在存在多个的情况下，分别可相同也可不同，
[0347]
通式(i
‑
npm)中所含的y
im1
、y
im2
、p
im2
及p
i3
的数量的合计数为2或3)
[0348]
通式(i
‑
np
‑
1)或通式(i
‑
np
‑
2)所表示的化合物可由通式(i
‑
np
‑
1m)或通式(i
‑
np
‑
2m)所表示的化合物来制造。
[0349]
[化88]
[0350][0351]
(式中，m
in1
、m
in3
、l
in1
、s
in1
、s
in2
及q
in1
表示分别与通式(i
‑
np
‑
1)或通式(i
‑
np
‑
2)中的m
in1
、m
in3
、l
in1
、s
in1
、s
in2
及q
in1
相同的含义，
[0352]
x
in1m
、x
in2m
、x
in3m
、x
in4m
、x
in5m
、x
in6m
及x
in7m
分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或碳原子数1～8的烷基或式(i
‑
nzm)所表示的基，
[0353]
[化89]
[0354][0355]
在x
in1m
、x
in2m
、x
in3m
、x
in4m
、x
in5m
、x
in6m
或x
in7m
表示烷基的情况下，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，
[0356]
m
in2
、l
in2
及m
in2
表示分别与通式(i
‑
np
‑
1)或通式(i
‑
np
‑
2)中的m
in2
、l
in2
及m
in2
相同的含义，
[0357]
m
in4
、l
in4
及m
in4
表示分别与式(i
‑
nz)中的m
in4
、l
in4
及m
in4
相同的含义，
[0358]
y
iim1
、y
iim2
及y
iim4
分别独立地表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基、卤素原子、氰基、硝基、
‑
p
in4
或碳原子数1～8的烷基，所述烷基中存在的一个
‑
ch2‑
或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
co
‑
或
‑
s
‑
取代，另外，烷基中的氢原子可经取代为氟原子，其中，y
iim1
或y
iim2
的至少一个表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基，s
in4
及p
in4
表示分别与式(i
‑
nz)中的s
in4
及p
in4
相同的含义，
[0359]
m
in1
、m
in2
、m
in4
、l
in1
、l
in2
、l
in4
、m
in4
、z
in2
、s
in4
及p
in4
在存在多个的情况下，分别可相同也可不同，
[0360]
其中，通式(i
‑
np
‑
1m)或通式(i
‑
np
‑
2m)中所含的y
iim1
、y
iim2
、y
iim4
及p
in4
的数量的合计数为2或3)
[0361]
通式(im)、通式(iim)、通式(iima)、通式(iimb)、通式(i
‑
npm)、通式(i
‑
np
‑
1m)或通式(i
‑
np
‑
2m)中的y
im1
、y
im2
、y
iim1
、y
iim2
或y
iim4
分别独立地表示羟基、经保护的羟基或经遮蔽的羟基。经保护的羟基或经遮蔽的羟基若为使羟基转换为惰性的官能基的公知的基，则并无特别限定，例如可列举醚系、缩醛系、酯系、硅烷基醚系等官能基。更具体而言，醚系官能基可列举甲基、苄基、甲氧基甲基等。另外，缩醛系官能基可列举四氢吡喃基等。另外，酯
系官能基可列举甲酰基、乙酰基等。另外，硅烷基醚系官能基可列举三甲基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基等。
[0362]
通式(im)、通式(iim)、通式(iima)、通式(iimb)、通式(i
‑
npm)、通式(i
‑
np
‑
1m)或通式(i
‑
np
‑
2m)所表示的化合物例如可由通式(im)、通式(iim)、通式(iima)、通式(iimb)、通式(i
‑
np
‑
1m)或通式(i
‑
np
‑
2m)所表示的化合物中y
im1
、y
im2
、y
iim1
、y
iim2
或y
iim4
所表示的基表示羟基的化合物、与通式(iiim)制造。
[0363]
[化90]
[0364]
p
i1
‑
oh
ꢀꢀꢀ
(iiim)
[0365]
(式中，p
i1
表示与通式(i)、通式(ii)或通式(i
‑
np)中的p
i1
相同的含义)
[0366]
具体而言，可利用以下方法进行制造。
[0367]
(制法1)通式(ia
‑3‑
1)所表示的化合物的制造
[0368]
在乙醇溶媒中，在碳酸钾与四(三苯基膦)钯(0)存在下，通过4
‑
溴
‑1‑
萘酚与末端具有甲氧基的硼酸的铃木偶合而获得苯基萘衍生物(s
‑
1)，继而，在乙酸中，利用氢溴酸将甲氧基转换为酚性羟基而获得二羟基化合物(s
‑
2)。进而，在二氯甲烷溶媒中，在二甲基氨基吡啶存在下，通过使用甲基丙烯酸且利用二异丙基碳二亚胺进行的缩合反应，可获得目标化合物(ia
‑3‑
1)。
[0369]
[化91]
[0370]
[0371]
(所述式中，m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、m
i1
及m
i2
表示与通式(i)中的m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、m
i1
及m
i2
相同的含义)
[0372]
(制法2)通式(ia
‑3‑
1)所表示的化合物的制造
[0373]
在二氯甲烷溶媒中，在对甲苯磺酸吡啶鎓存在下，使4
‑
溴
‑1‑
萘酚与3,4
‑
二氢
‑
2h
‑
吡喃反应，获得萘的羟基保护体(s
‑
3)，继而，在乙醇溶媒中，在碳酸钾与四(三苯基膦)钯(0)存在下，通过与末端具有羟基的硼酸的铃木偶合，获得苯基萘衍生物(s
‑
4)，进而，在四氢呋喃(tetrahydrofuran，thf)中，添加盐酸水溶液，进行反应而获得二羟基化合物(s
‑
2)。然后，在二氯甲烷溶媒中，在二甲基氨基吡啶存在下，通过使用甲基丙烯酸且利用二异丙基碳二亚胺进行的缩合反应，可获得目标化合物(ia
‑3‑
1)。
[0374]
[化92]
[0375][0376]
(所述式中，m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、m
i1
及m
i2
表示与通式(i)中的m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、m
i1
及m
i2
相同的含义)
[0377]
(制法3)通式(iia
‑3‑
2)所表示的化合物的制造
[0378]
在二氯甲烷溶媒中，在二甲基氨基吡啶存在下，通过使用甲基丙烯酸且利用二异丙基碳二亚胺进行的缩合反应，自(s
‑
4)获得(s
‑
5)。进而，在thf中，加入盐酸水溶液进行反应，获得羟基化合物(s
‑
6)。然后，在二氯甲烷溶媒中，在二异丙基乙胺存在下，通过使用丙烯酰氯的酯化反应，可获得目标化合物(ia
‑3‑
2)。
[0379]
[化93]
[0380][0381]
(所述式中，m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、m
i1
及m
i2
表示与通式(i)中的m
i1
、m
i2
、l
i1
、l
i2
、m
i1
及m
i2
相同的含义)
[0382]
关于本发明的液晶组合物中的通式(i)所表示的聚合性化合物的含量，下限值优选为0.001质量％，优选为0.005质量％，优选为0.010质量％，优选为0.015质量％，优选为0.020质量％，优选为0.025质量％，优选为0.030质量％，优选为0.040质量％，优选为0.050质量％，优选为0.100质量％，优选为0.200质量％。上限值优选为3质量％，更优选为2质量％，更优选为1质量％，更优选为0.5质量％，更优选为0.4质量％，更优选为0.3质量％，更优选为0.2质量％，进而优选为0.1质量％，特别优选为0.05质量％。以下，也有时将质量％记载为％。
[0383]
(式(rm)所表示的聚合性化合物；第二聚合性化合物)
[0384]
[化94]
[0385][0386]
本发明的通式(rm)中，r
101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
及r
108
分别独立地表示p
13
‑
s
13
‑
、可由氟原子取代的碳原子数1～18的烷基、可由氟原子取代的碳原子数1～18的烷氧基、氟原子或氢原子的任一者，为烷基及烷氧基时的优选的碳原子数为1～16，更优选为1～
10，进而优选为1～8，进而更优选为1～6，进而尤其优选为1～3。另外，所述烷基及烷氧基可为直链状或分支状，特别优选为直链状。
[0387]
所述通式(rm)中，r
101
、r
102
、r
103
、r
104
、r
105
、r
106
、r
107
及r
108
优选为表示p
13
‑
s
13
‑
、可由氟原子取代的碳原子数1～3的烷氧基、氟原子或氢原子的任一者，进而优选为表示p
13
‑
s
13
‑
、碳原子数1～3的烷氧基、氟原子或氢原子的任一者。所述烷氧基优选为碳原子数为1以上且3以下，更优选为1以上且2以下，特别优选为1。
[0388]
另外，p
11
、p
12
及p
13
可全部为相同的聚合性基(式(re
‑
1)～式(re
‑
9))，也可为不同的聚合性基。
[0389]
所述通式(rm)中，p
11
、p
12
及p
13
优选为分别独立地为式(re
‑
1)、式(re
‑
2)、式(re
‑
3)、式(re
‑
4)、式(re
‑
5)或式(re
‑
7)，更优选为式(re
‑
1)、式(re
‑
2)、式(re
‑
3)或式(re
‑
4)，更优选为式(re
‑
1)，进而优选为丙烯酸基或甲基丙烯酸基。
[0390]
优选为p
11
及p
12
的至少一者为式(re
‑
1)，更优选为丙烯酸基或甲基丙烯酸基，进而优选为甲基丙烯酸基，特别优选为p
11
及p
12
为甲基丙烯酸基。
[0391]
所述通式(rm)中，s
11
、s
12
及s
13
优选为分别独立地为单键或碳原子数1～5的亚烷基，特别优选为单键。在s
11
、s
12
及s
13
为单键的情况下，紫外线照射后的聚合性化合物的残留量充分少，不易产生由预倾角的变化引起的显示不良，不会产生psa型或psva型液晶显示元件的显示不良，或所述显示不良极少。在s
11
、s
12
及s
13
为碳原子数1～3的情况下，对于纳米相分离(nanophase separation，nps)型液晶显示元件而言适宜。
[0392]
本发明的液晶组合物中的通式(rm)所表示的聚合性化合物的含量的下限优选为0.01质量％，优选为0.02质量％，优选为0.03质量％，优选为0.04质量％，优选为0.05质量％，优选为0.06质量％，优选为0.07质量％，优选为0.08质量％，优选为0.09质量％，优选为0.1质量％，优选为0.12质量％，优选为0.15质量％，优选为0.17质量％，优选为0.2质量％，优选为0.22质量％，优选为0.25质量％，优选为0.27质量％，优选为0.3质量％，优选为0.32质量％，优选为0.35质量％，优选为0.37质量％，优选为0.4质量％，优选为0.42质量％，优选为0.45质量％，优选为0.5质量％，优选为0.55质量％。本发明的液晶组合物中的通式(rm)所表示的聚合性化合物的含量的上限优选为5质量％，优选为4.5质量％，优选为4质量％，优选为3.5质量％，优选为3质量％，优选为2.5质量％，优选为2质量％，优选为1.5质量％，优选为1质量％，优选为0.95质量％，优选为0.9质量％，优选为0.85质量％，优选为0.8质量％，优选为0.75质量％，优选为0.7质量％，优选为0.65质量％，优选为0.6质量％，优选为0.55质量％，优选为0.5质量％，优选为0.45质量％，优选为0.4质量％。
[0393]
若进一步进行详述，则为了获得充分的预倾角或聚合性化合物的少的残留量或高的电压保持率(vhr)，其含量优选为0.2质量％～0.6质量％，在重视抑制低温下的析出的情况下，其含量优选为0.01质量％～0.4质量％。特别是在获得快的响应速度的情况下，也优选为将其含量增量到2质量％。
[0394]
关于本发明的液晶组合物中的通式(i)所表示的化合物与通式(rm)所表示的化合物的合计的含量，下限值优选为0.002质量％，优选为0.005质量％，优选为0.01质量％，优选为0.02质量％，优选为0.03质量％，优选为0.1质量％，优选为0.2质量％，优选为0.3质量％，优选为0.4质量％，上限值优选为6质量％，优选为3质量％，更优选为2质量％，更优选为1质量％，更优选为0.5质量％，更优选为0.4质量％，进而优选为0.3质量％。另外，在含有
多种通式(rm)所表示的聚合性化合物的情况下，优选为各自的含量为0.01质量％～0.4质量％。因此，为了解决这些所有的课题，特别优选为将通式(rm)所表示的聚合性化合物在0.1质量％～0.6质量％的范围内调整。
[0395]
作为本发明的通式(rm)所表示的聚合性化合物，具体而言，优选为通式(rm
‑
1)～通式(rm
‑
10)所表示的化合物，使用这些的psa型液晶显示元件中，聚合性化合物的残留量少，具有充分的预倾角，并无由预倾角的变化等引起的取向不良或显示不良等不良情况，或者所述不良情况极少。
[0396]
[化95]
[0397][0398]
[化96]
[0399][0400]
式中，r
m1
及r
m2
分别独立地表示碳原子数1～5的烷基、氟原子或氢原子的任一者，更优选为表示碳原子数1的烷基或氢原子。
[0401]
包含本发明的通式(rm)所表示的聚合性化合物的液晶组合物对于制作psa型或psva型液晶显示元件的情况而言适宜。对于制作nps型液晶显示元件的情况而言也适宜。另外，对于制成以不具有取向膜为特征的无聚酰亚胺(polyimide
‑
less，pi
‑
less)型液晶显示元件的情况而言也适宜。
[0402]
包含通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物及通式(rm)所表示的聚合性化合物的液晶组合物由于聚合速度适度快，因此可在短的紫外线照射时间内赋予目标预倾角。进而，可减少聚合后的聚合性化合物的残留量。由此，可提高制造psa型或psva型液晶显示元件的生产效率。另外，发挥不会产生由预倾角的变化引起的显示不良(例如，烧印等不良情况)、或所述显示不良极少等效果。再者，本说明书中的显示不良是指由预倾角产生经时变化而引起的显示不良、由未反应的聚合性化合物的残留量引起的显示不良、由电压保持率的降低引起的显示不良。
[0403]
(任意成分)
[0404]
本发明的液晶组合物优选为含有一种或两种以上的选自通式(n
‑
01)、通式(n
‑
02)、通式(n
‑
03)、通式(n
‑
04)及通式(n
‑
05)所表示的化合物群组中的化合物。这些化合物相当于在介电上具有负的各向异性的化合物。这些化合物中，δε的符号为负，其绝对值显示出大于2的值。再者，化合物的δε是根据向25℃下在介电上几乎为中性的组合物中添加所述化合物而成的组合物的介电常数各向异性的测定值进行外推而得的值。
[0405]
[化97]
[0406][0407]
式中，r
21
及r
22
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基，所述基中的一个或非邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可分别独立地经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
或
‑
oco
‑
取代，z1分别独立地表示单键、
‑
ch2ch2‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
或
‑
c≡c
‑
，m分别独立地表示1或2。
[0408]
r
21
优选为碳原子数1～8的烷基，更优选为碳原子数1～5的烷基，进而优选为碳原子数1～4的烷基。其中，在z1表示单键以外的情况下，r
21
优选为碳原子数1～3的烷基。
[0409]
r
22
优选为碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基，更优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～4的烷氧基，进而优选为碳原子数1～4的烷氧基。
[0410]
r
21
及r
22
也可为烯基，优选为选自式(r1)～式(r5)的任一者所表示的基(各式中的黑点表示环结构中的碳原子)中，优选为式(r1)或式(r2)，大多情况下，r
21
及r
22
为烯基的化合物的含量以尽可能少为宜，优选为不含。
[0411]
[化98]
[0412][0413]
z1分别独立地表示单键、
‑
ch2ch2‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
或
‑
c≡c
‑
，优选为单键、
‑
ch2ch2‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
，更优选为单键或
‑
ch2o
‑
。
[0414]
在m为1时，z1优选为单键。
[0415]
在m为2时，z1优选为
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2o
‑
。
[0416]
通式(n
‑
01)、通式(n
‑
02)、通式(n
‑
03)、通式(n
‑
04)及通式(n
‑
05)所表示的化合物的氟原子可经相同的卤素族即氯原子取代。其中，经氯原子取代的化合物的含量以尽可能少为宜，优选为不含。
[0417]
通式(n
‑
01)、通式(n
‑
02)、通式(n
‑
03)、通式(n
‑
04)及通式(n
‑
05)所表示的化合物的环上存在的氢原子可进而经氟原子或氯原子取代。其中，经氯原子取代的化合物的含量以尽可能少为宜，优选为不含。
[0418]
通式(n
‑
01)、通式(n
‑
02)、通式(n
‑
03)、通式(n
‑
04)及通式(n
‑
05)所表示的化合物优选为δε为负且其绝对值大于3的化合物。具体而言，r
22
优选为表示碳原子数1～8的烷氧基或碳原子数2～8的烯氧基。
[0419]
优选为含有一种或两种以上的选自通式(n
‑
01
‑
1)、通式(n
‑
01
‑
2)、通式(n
‑
01
‑
3)及通式(n
‑
01
‑
4)所表示的化合物群组中的化合物作为通式(n
‑
01)所表示的化合物。
[0420]
[化99]
[0421][0422]
(式中，r
21
表示与所述相同的含义，r
23
分别独立地表示碳原子数1～4的烷氧基)
[0423]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合
性化合物、及通式(rm)所表示的聚合性化合物、以及通式(n
‑
01
‑
1)及通式(n
‑
01
‑
4)所表示的化合物。
[0424]
在需要高的vhr的情况下、即在需要高可靠性的情况下，进而换句话说，在重视获得并无显示不良的液晶显示元件的情况下，优选为不含通式(n
‑
01
‑
3)所表示的化合物。
[0425]
优选为含有一种或两种以上的选自通式(n
‑
02
‑
1)、通式(n
‑
02
‑
2)及通式(n
‑
02
‑
3)所表示的化合物群组中的化合物作为通式(n
‑
02)所表示的化合物。
[0426]
[化100]
[0427][0428]
(式中，r
21
表示与所述相同的含义，r
23
分别独立地表示碳原子数1～4的烷氧基)
[0429]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物、及通式(n
‑
02
‑
1)所表示的化合物。
[0430]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物、及通式(n
‑
02
‑
3)所表示的化合物。
[0431]
本发明的液晶组合物特别优选为同时含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物、通式(n
‑
01
‑
1)所表示的化合物、通式(n
‑
01
‑
4)所表示的化合物及通式(n
‑
02
‑
1)所表示的化合物。
[0432]
本发明的液晶组合物特别优选为同时含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物、通式(n
‑
01
‑
1)所表示的化合物、通式(n
‑
01
‑
4)所表示的化合物及通式(n
‑
02
‑
3)所表示的化合物。
[0433]
优选为含有一种或两种以上的通式(n
‑
03
‑
1)所表示的化合物作为通式(n
‑
03)所表示的化合物。
[0434]
[化101]
[0435][0436]
(式中，r
21
表示与所述相同的含义，r
23
表示碳原子数1～4的烷氧基)
[0437]
本发明的液晶组合物优选为将通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性
化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物、及通式(n
‑
03
‑
1)所表示的化合物加以组合。
[0438]
本发明的液晶组合物特别优选为同时含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物、通式(n
‑
01
‑
1)所表示的化合物、通式(n
‑
01
‑
4)所表示的化合物及通式(n
‑
03
‑
1)所表示的化合物。
[0439]
优选为含有一种或两种以上的通式(n
‑
04
‑
1)所表示的化合物作为通式(n
‑
04)所表示的化合物。
[0440]
[化102]
[0441][0442]
(式中，r
21
表示与所述相同的含义，r
23
表示碳原子数1～4的烷氧基)
[0443]
本发明的液晶组合物特别优选为同时含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物、通式(n
‑
01
‑
1)所表示的化合物、通式(n
‑
01
‑
4)所表示的化合物及通式(n
‑
04
‑
1)所表示的化合物。
[0444]
通式(n
‑
05)所表示的化合物优选为选自式(n
‑
05
‑
1)～式(n
‑
05
‑
3)所表示的化合物群组中的化合物。
[0445]
[化103]
[0446][0447]
相对于本发明的液晶组合物的总量，通式(n
‑
01)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0％，为1％，为5％，为10％，为20％，为30％，为40％，为50％，为55％，为60％，为65％，为70％，为75％，为80％。优选的含量的上限值为95％，为85％，为75％，为65％，为55％，为45％，为35％，为25％，为20％，为15％，为10％。
[0448]
相对于本发明的液晶组合物的总量，通式(n
‑
02)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0％，为1％，为5％，为10％，为20％，为30％，为40％，为50％，为55％，为60％，为65％，为70％，为75％，为80％。优选的含量的上限值为95％，为85％，为75％，为65％，为55％，为45％，为35％，为25％，为20％，为15％，为10％。
[0449]
相对于本发明的液晶组合物的总量，通式(n
‑
03)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0％，为1％，为5％，为10％，为20％，为30％，为40％，为50％，为55％，为60％，为
65％，为70％，为75％，为80％。优选的含量的上限值为95％，为85％，为75％，为65％，为55％，为45％，为35％，为25％，为20％，为15％，为10％。
[0450]
相对于本发明的液晶组合物的总量，通式(n
‑
04)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0％，为1％，为5％，为10％，为20％，为30％，为40％，为50％，为55％，为60％，为65％，为70％，为75％，为80％。优选的含量的上限值为95％，为85％，为75％，为65％，为55％，为45％，为35％，为25％，为20％，为15％，为10％。
[0451]
相对于本发明的液晶组合物的总量，式(n
‑
05)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0％，为2％，为5％，为8％，为10％，为13％，为15％，为17％，为20％。优选的含量的上限值为30％，为28％，为25％，为23％，为20％，为18％，为15％，为13％。
[0452]
本发明的液晶组合物也可还含有一种或两种以上的通式(n
‑
06)所表示的化合物。
[0453]
[化104]
[0454][0455]
(式中，r
21
及r
22
表示与所述相同的含义)
[0456]
通式(n
‑
06)所表示的化合物在想要调整各种物性时有效，可用于获得大的δn、高的t
ni
、大的δε。
[0457]
相对于本发明的液晶组合物的总量，式(n
‑
06)所表示的化合物的优选的含量的下限值为0％，为2％，为5％，为8％，为10％，为13％，为15％，为17％，为20％。优选的含量的上限值为30％，为28％，为25％，为23％，为20％，为18％，为15％，为13％，为10％，为5％。
[0458]
本发明的液晶组合物含有一种或两种以上的选自通式(nu
‑
01)～通式(nu
‑
06)所表示的化合物群组中的化合物。
[0459]
[化105]
[0460][0461]
(式中，r
nu11
、r
nu12
、r
nu21
、r
nu22
、r
nu31
、r
nu32
、r
nu41
、r
nu42
、r
nu51
、r
nu52
、r
nu61
及r
nu62
分别独立地表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数2～8的烯基或碳原子数2～8的烯氧基，所述基中的一个或非邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可分别独立地经
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
或
‑
oco
‑
取代；其中，将通式(x)所表示的化合物除外)
[0462]
若进一步进行详述，则r
nu11
、r
nu12
、r
nu21
、r
nu22
、r
nu31
、r
nu32
、r
nu41
、r
nu42
、r
nu51
、r
nu52
、r
nu61
及r
nu62
优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基或碳原子数2～3的烯基，进而优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～3的烯基。在重视响应速度的情况下，至少一个r
nu11
、r
nu21
、r
nu31
、r
nu41
、r
nu51
及r
nu61
优选为碳原子数2～3的烯基，相对于本发明的液晶组合物的总量，具有此种烯基的化合物优选为10％以上，优选为20％以上，优选为25％以上，优选为30％以上，优选为40％以上，优选为45％以上，优选为50％以上。在重视高的vhr的情况下，具有烯基的化合物优选为40％以下，优选为35％以下，优选为30％以下。
[0463]
为了兼顾高速速度与高可靠性，优选为仅使用通式(nu
‑
01)作为具有烯基的化合物，此时，特别优选为r
nu11
为碳原子数2～4的烷基、r
nu12
为碳原子数2～3的烯基。
[0464]
为了兼顾高速速度与高可靠性，优选为使用通式(nu
‑
01)及通式(nu
‑
05)作为具有烯基的化合物，此时，特别优选为r
nu11
为碳原子数2～4的烷基、r
nu12
为碳原子数2～3的烯基，优选为r
nu51
为碳原子数2～3的烯基、r
nu52
为碳原子数2～3的烷基。
[0465]
为了兼顾高速速度与高可靠性，优选为使用通式(nu
‑
01)及通式(nu
‑
05)以及通式(nu
‑
04)作为具有烯基的化合物，此时，特别优选为r
nu11
为碳原子数2～4的烷基、r
nu12
为碳原子数2～3的烯基，优选为r
nu51
及r
nu41
为碳原子数2～3的烯基、r
nu52
及r
nu42
为碳原子数2～3的烷基。
[0466]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(nu
‑
01)及通式(nu
‑
02)所表示的化合物。
[0467]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(nu
‑
01)及通式(nu
‑
03)所表示的化合物。
[0468]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(nu
‑
04)及通式(nu
‑
05)所表示的化合物。
[0469]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(nu
‑
05)及通式(nu
‑
06)所表示的化合物。
[0470]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(nu
‑
01)及通式(nu
‑
05)所表示的化合物。
[0471]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(nu
‑
01)及通式(nu
‑
06)所表示的化合物。
[0472]
本发明的液晶组合物优选为含有通式(nu
‑
01)、通式(nu
‑
05)及通式(nu
‑
06)所表示的化合物。
[0473]
通式(nu
‑
01)所表示的化合物的含量优选为5质量％～60质量％，更优选为10质量％～50质量％，进而优选为25质量％～45质量％。
[0474]
通式(nu
‑
02)所表示的化合物的含量优选为3质量％～30质量％，更优选为5质量％～25质量％，进而优选为5质量％～20质量％。
[0475]
通式(nu
‑
03)所表示的化合物的含量优选为0质量％～20质量％，更优选为0质量％～15质量％，进而优选为0质量％～10质量％。
[0476]
通式(nu
‑
04)所表示的化合物的含量优选为3质量％～30质量％，更优选为3质量％～20质量％，进而优选为3质量％～10质量％。
[0477]
通式(nu
‑
05)所表示的化合物的含量优选为0质量％～30质量％，更优选为1质量％～20质量％，进而优选为3质量％～20质量％。
[0478]
通式(nu
‑
06)所表示的化合物的含量优选为1质量％～30质量％，更优选为3质量％～20质量％，进而优选为3质量％～10质量％。
[0479]
本发明的液晶组合物也可还含有一种或两种以上的聚合性化合物。
[0480]
本发明的液晶组合物可含有一种或两种以上的具有三联苯结构或四苯基结构且介电常数各向异性δε大于+2的化合物、即介电常数各向异性为正的化合物。再者，化合物的δε是根据向25℃下在介电上几乎为中性的组合物中添加所述化合物而成的组合物的介电常数各向异性的测定值进行外推而得的值。所述化合物例如根据低温下的溶解性、转变温度、电气可靠性、折射率各向异性等所期望的性能进行组合使用，特别是可使含有聚合性化合物的液晶组合物中的聚合性化合物的反应性加速。
[0481]
关于具有三联苯结构或四苯基结构且介电常数各向异性δε大于+2的化合物，相对于本发明的液晶组合物的总量，优选的含量的下限值为0.1％，为0.5％，为1％，为1.5％，为2％，为2.5％，为3％，为4％，为5％，为10％。相对于本发明的液晶组合物的总量，优选的含量的上限值例如在本发明的一形态中为20％，为15％，为10％，为9％，为8％，为7％，为6％，为5％，为4％，为3％。
[0482]
作为本发明的液晶组合物中可使用的具有三联苯结构或四苯基结构且介电常数各向异性大于+2的化合物，例如优选为含有式(m
‑
8.51)～式(m
‑
8.54)所表示的化合物、式(m
‑
7.1)～式(m
‑
7.4)所表示的化合物、式(m
‑
7.11)～式(m
‑
7.14)所表示的化合物、式(m
‑
7.21)～式(m
‑
7.24)所表示的化合物。
[0483]
[化106]
[0484][0485]
[化107]
[0486][0487]
[化108]
[0488][0489]
[化109]
[0490][0491]
为了提高液晶组合物的t
ni
，本发明的液晶组合物也可含有式(l
‑
7.1)～式(l
‑
7.4)、式(l
‑
7.11)～式(l
‑
7.13)、式(l
‑
7.21)～式(l
‑
7.23)、式(l
‑
7.31)～式(l
‑
7.34)、式(l
‑
7.41)～式(l
‑
7.44)、式(l
‑
7.51)～式(l
‑
7.53)的四环的在介电上大致为零(约
‑
2～+2的范围)的化合物。
[0492]
[化110]
[0493][0494]
[化111]
[0495][0496]
[化112]
[0497][0498]
[化113]
[0499][0500]
[化114]
[0501][0502]
[化115]
[0503][0504]
本发明的液晶组合物除了含有所述化合物以外，也可含有通常的向列液晶、层列液晶、胆甾醇液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂或红外线吸收剂、式(i)及式(rm)以外的聚合性化合物等。
[0505]
作为抗氧化剂，可列举通式(h
‑
1)～通式(h
‑
4)所表示的受阻酚。
[0506]
[化116]
[0507][0508]
通式(h
‑
1)～通式(h
‑
3)中，r
h1
分别独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烯基或碳原子数2～10的烯氧基，基中存在的一个
‑
ch2‑
或非邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可分别独立地经取代为
‑
o
‑
或
‑
s
‑
，另外，基中存在的一个或两个以上的氢原子可分别独立地经取代为氟原子或氯原子。更具体而言，优选为碳原子数2～7的烷基、碳原子数2～7的烷氧基、碳原子数2～7的烯基或碳原子数2～7的烯氧基，进而优选为碳原子数3～7的烷基或碳原子数2～7的烯基。
[0509]
通式(h
‑
4)中，m
h4
表示碳原子数1～15的亚烷基(所述亚烷基中的一个或两个以上的
‑
ch2‑
可以氧原子并不直接邻接的方式经取代为
‑
o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
)、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
、
‑
ch＝ch
‑
oco
‑
、
‑
coo
‑
ch＝ch
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、单键、1,4
‑
亚苯基(1,4
‑
亚苯基中的任意的氢原子可经氟原子取代)或反式
‑
1,4
‑
亚环己基，优选为碳原子数1～14的亚烷基，若考虑到挥发性，则碳原子数优选为大的数值，若考虑到粘度，则碳原子数优选为不过于大，因此进而优选为碳原子数2～12，进而优选为碳原子数3～10，进而优选为碳原子数4～10，进而优选为碳原子数5～10，进而优选为碳原子数6～10。
[0510]
通式(h
‑
1)～通式(h
‑
4)中，1,4
‑
亚苯基中的一个或非邻接的两个以上的
‑
ch＝可经
‑
n＝取代。另外，1,4
‑
亚苯基中的氢原子可分别独立地经氟原子或氯原子取代。
[0511]
通式(h
‑
2)及通式(h
‑
4)中的1,4
‑
亚环己基中的一个或非邻接的两个以上的
‑
ch2‑
可经
‑
o
‑
或
‑
s
‑
取代。另外，1,4
‑
亚环己基中的氢原子也可分别独立地经氟原子或氯原子取代。
[0512]
更具体而言，例如可列举式(h
‑
11)～式(h
‑
15)。
[0513]
[化117]
[0514][0515]
在本发明的液晶组合物含有抗氧化剂的情况下，优选为10质量ppm以上，优选为20质量ppm以上，优选为50质量ppm以上。含有抗氧化剂时的上限为10000质量ppm，优选为1000质量ppm，优选为500质量ppm，优选为100质量ppm。
[0516]
本发明的液晶组合物的t
ni
为80℃～120℃，更优选为90℃～120℃，特别优选为100℃～110℃。再者，在本发明中，将80℃以上表述为t
ni
高。
[0517]
本发明的液晶组合物的25℃下的δn为0.08～0.14，更优选为0.09～0.13，特别优选为0.09～0.12。若进一步进行详述，则在应对薄的单元间隙的情况下，优选为0.10～
0.13，在应对厚的单元间隙的情况下，优选为0.08～0.10。再者，在本发明中，将0.09以上表述为δn大。
[0518]
本发明的液晶组合物的25℃下的旋转粘性(γ1)为50mpa
·
s～160mpa
·
s，优选为55mpa
·
s～160mpa
·
s，优选为60mpa
·
s～160mpa
·
s，优选为65mpa
·
s～150mpa
·
s，优选为70mpa
·
s～140mpa
·
s，优选为75mpa
·
s～130mpa
·
s，优选为80mpa
·
s～120mpa
·
s。
[0519]
本发明的液晶组合物的25℃下的δε为
‑
2.0～
‑
8.0，优选为
‑
2.0～
‑
6.0，更优选为
‑
2.0～
‑
5.0，更优选为
‑
2.5～
‑
4.0，特别优选为
‑
2.5～
‑
3.5。
[0520]
本发明的液晶组合物除了含有通式(x)所表示的化合物、通式(i)所表示的聚合性化合物、通式(rm)所表示的聚合性化合物以外，还含有一种或两种以上的选自通式(n
‑
01)、通式(n
‑
02)、通式(n
‑
03)、通式(n
‑
04)、通式(n
‑
05)及通式(n
‑
06)所表示的化合物群组中的化合物，进而优选为含有一种或两种以上的选自通式(nu
‑
01)～通式(nu
‑
06)所表示的化合物群组中的化合物，这些的含量的合计上限值优选为100质量％、99质量％、98质量％、97质量％、96质量％、95质量％、94质量％、93质量％、92质量％、91质量％、90质量％、89质量％、88质量％、87质量％、86质量％、85质量％、84质量％，这些的含量的合计下限值优选为78质量％、80质量％、81质量％、83质量％、85质量％、86质量％、87质量％、88质量％、89质量％、90质量％、91质量％、92质量％、93质量％、94质量％、95质量％、96质量％、97质量％、98质量％、99质量％。
[0521]
使用本发明的液晶组合物的液晶显示元件特别是对于有源矩阵驱动用液晶显示元件而言有用，可适宜地用于va、ffs、ips、psa、psva、聚合物稳定(polymer sustained，ps)
‑
ips或ps
‑
ffs、nps、pi
‑
less等液晶显示元件中。
[0522]
[实施例]
[0523]
在实施例中，关于化合物的记载，使用以下略号。再者，n表示自然数。
[0524]
(侧链)
[0525]
‑
n
ꢀꢀꢀ‑
c
n
h
2n+1
ꢀꢀꢀ
碳原子数n的直链状的烷基
[0526]
n
‑ꢀꢀꢀ
c
n
h
2n+1
‑ꢀꢀꢀ
碳原子数n的直链状的烷基
[0527]
‑
on
ꢀꢀꢀ‑
oc
n
h
2n+1
ꢀꢀꢀ
碳原子数n的直链状的烷氧基
[0528]
no
‑ꢀꢀꢀ
c
n
h
2n+1
o
‑ꢀꢀꢀ
碳原子数n的直链状的烷氧基
[0529]
‑
v
ꢀꢀꢀ‑
ch＝ch2[0530]
v
‑ꢀꢀꢀ
ch2＝ch
‑
[0531]
‑
v1
ꢀꢀꢀ‑
ch＝ch
‑
ch3[0532]
1v
‑ꢀꢀꢀ
ch3‑
ch＝ch
‑
[0533]
‑
2v
ꢀꢀꢀ‑
ch2‑
ch2‑
ch＝ch2[0534]
v2
‑ꢀꢀꢀ
ch2＝ch
‑
ch2‑
ch2‑
[0535]
‑
2v1
ꢀꢀ‑
ch2‑
ch2‑
ch＝ch
‑
ch3[0536]
1v2
‑ꢀꢀ
ch3‑
ch＝ch
‑
ch2‑
ch2‑
[0537]
(连结基)
[0538]
‑
n
‑ꢀꢀꢀ‑
c
n
h
2n
‑
[0539]
‑
no
‑ꢀꢀꢀ‑
c
n
h
2n
‑
o
‑
[0540]
‑
on
‑ꢀꢀꢀ‑
o
‑
c
n
h
2n
‑
[0541]
‑
coo
‑ꢀꢀꢀ‑
c(＝o)
‑
o
‑
[0542]
‑
oco
‑ꢀꢀꢀ‑
o
‑
c(＝o)
‑
[0543]
‑
cf2o
‑ꢀꢀ‑
cf2‑
o
‑
[0544]
‑
ocf2
‑ꢀꢀ‑
o
‑
cf2‑
[0545]
(环结构)
[0546]
[化118]
[0547][0548]
(第一聚合性化合物)
[0549]
使用下述式所表示的化合物作为第一聚合性化合物。
[0550]
[化119]
[0551][0552]
(第二聚合性化合物)
[0553]
使用下述式所表示的化合物作为第二聚合性化合物。
[0554]
[化120]
[0555][0556]
使用下述式所表示的化合物作为比较用的聚合性化合物。
[0557]
[化121]
[0558][0559]
实施例中，所测定的特性为如下所述。
[0560]
t
ni
：向列相
‑
各向同性液相转变温度(℃)
[0561]
δn：25℃下的折射率各向异性
[0562]
δε：25℃下的介电常数各向异性
[0563]
γ1：25℃下的旋转粘度(mpa
·
s)
[0564]
k
11
：展曲弹性常数(splay elastic constant)(pn)
[0565]
k
33
：弯曲弹性常数(bend elastic constant)(pn)
[0566]
低温保存性：取约0.5g的液晶组合物放入玻璃小瓶中，在温度
‑
25℃下进行保管。结果，将在经过2周的时间点并未确认到析出的情况设为“a”，将在经过一周的时间点确认到析出的情况设为“b”，将在经过3天的时间点确认到析出的情况设为“c”。
[0567]
uv后倾斜角：向包括垂直取向膜的va单元中注入液晶组合物而制作液晶单元，之后在对所述单元施加15v的电压的状态下照射波长为313nm的紫外线(ultraviolet，uv)330mj/cm2，在未施加电压的状态下照射波长为365nm的uv 21.6j/cm2。其后，利用信科(shintech)公司制造的欧皮特普罗(optipro)测定倾斜角(
°
)。
[0568]
应力后倾斜变化：利用信科(shintech)公司制造的欧皮特普罗(optipro)测定赋予电压施加(60vp
‑
p、30hz、48hr)的应力前后的倾斜变化(
°
)。
[0569]
残留单体量：测定根据所述uv照射前后的液晶组合物的由高效液相色谱法(high performance liquid chromatography，hplc)获得的单体的波峰的面积％算出的、相对于uv照射前的单体的未反应的残留单体量(％)。
[0570]
不均观察结果：将液晶组合物真空注入包括垂直取向膜的单元后，实施所述uv照射，进行目视确认，结果，将可判断为几乎没有不均的情况评价为a，将可判断为有一部分不均的情况评价为b，将可判断为明显存在不均的情况评价为c。
[0571]
(实施例1～实施例22及比较例1～比较例5)
[0572]
制备用于实施例及比较例的以下组合物，并测定所述测定项目。
[0573]
[表1]
[0574]
母体液晶组合物lc
‑
1lc
‑
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[0577]
[表3]
[0578][0579]
[表4]
[0580][0581]
[表5]
[0582][0583]
[表6]
[0584][0585]
[表7]
[0586][0587]
[表8]
[0588][0589]
[表9]
[0590][0591]
[表10]
[0592][0593]
根据所述结果，得知：相对于比较例，在实施例中，倾斜赋予性高，应力后倾斜变化量被维持为同等程度，残留单体量少，也未确认到不均。