一种烯丙基改性生漆及其制备方法与流程

1.本发明涉及一种烯丙基改性生漆及其制备方法，尤其涉及一种生漆与烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸酐反应制备烯丙基改性生漆的方法。


背景技术：

2.天然生漆主要通过漆酶的作用干燥成膜，成膜过程缓慢，受温湿度限制(最佳ph值6.5
±
0.5、温度25℃～35℃、相对湿度60％～90％)。天然生漆的漆膜虽然耐化学腐蚀性能好，但通常颜色较深、脆性大，天然生漆的性能缺陷制约了其推广应用。
3.目前，生漆的快干技术主要是通过共混、接枝等物理化学方法实现。专利cn201310714996.8、cn201310715388.9和cn201310716528.4分别公开了经含氨基、环氧基及烯烃等基团的有机硅改性生漆并光固化成膜的方法。lu等(progress in organic coatings,2004,51(3):238
‑
243)通过含氨基的有机硅改性生漆，并利用漆酶和有机硅的协同催化作用，使得生漆的表干时间从4.5h缩短至1h左右，有效提高了生漆的干燥速度。胡炳环(中国生漆,2000,19(3):1
‑
7)利用金属化合物改性漆酚制备了系列自干型改性生漆，可自然干燥成膜且不受漆酶和温湿度影响。
4.上述方法虽然能够提高生漆的干燥速度，但干燥时间仍然较长，通常需要1h左右。近年来，紫外光固化技术为提高生漆干燥速度提供了新的方法。夏建荣(福建师范大学化学与材料学院博士学位论文,2011)在无外加光引发剂的条件下，通过紫外光引发聚合使天然生漆在2min之内快干固化。光固化技术虽然可以提高天然生漆的干燥成膜速度，但依然存在漆膜柔韧性、抗冲击强度低以及颜色深等问题。
5.本发明通过在生漆的漆酚分子结构中引入烯丙基醚和烯丙基酯等结构单元，赋予改性生漆的紫外光/氧双固化反应活性，同时通过控制不同类型双键含量调控紫外光/氧固化反应速度，实现涂层的可控固化。烯丙基改性生漆具有紫外光固化速度快、固化物颜色浅、机械力学性能优良等特点，可应用于高性能特种涂料等领域。


技术实现要素：

6.本发明提供了一种烯丙基改性生漆及其制备方法，所制备的烯丙基改性生漆黏度低，具有紫外光/氧双固化特性，固化反应活性高。漆膜干燥速度快，颜色浅，并具有优良的机械力学性能和耐化学介质性能。
7.本发明的技术方案为：一种烯丙基改性生漆，该烯丙基改性生漆主要组成物的化学结构式为：
[0008][0009]
所述的烯丙基改性生漆的制备方法，步骤为：
[0010]
第一步：在催化剂作用下，生漆与烯丙基缩水甘油醚在80℃～140℃反应2h～10h；反应结束后，反应物以水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏，得到烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)；
[0011]
第二步：在催化剂和阻聚剂作用下，age
‑
l与甲基丙烯酸酐(maa)在60℃～110℃反应2h～8h；反应结束后，反应物以饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏，得到烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)；
[0012]
该制备过程的化学反应式为：
[0013][0014]
第一步中，所述的催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、苄基三乙基氯化铵、苄基二甲胺
中的任意一种或几种，用量为生漆质量的1％～5％；所述的生漆酚羟基与烯丙基缩水甘油醚物质的量的比为1:1～2.5。
[0015]
第二步中，所述的催化剂为硫酸、高氯酸、氯化锌、三氯化铁、吡啶、4
‑
二甲氨基吡啶、无水乙醇钠、对甲基苯磺酸中的任意一种或几种，用量为age
‑
l质量的0.5％～6％；所述的阻聚剂为对苯二酚、4
‑
甲氧基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲苯酚、2,5
‑
二叔丁基对苯二酚、2
‑
叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、四氯苯醌中的任意一种或几种，用量为反应物总质量的0.5％～5％；所述的烯丙基醚改性生漆的羟基与甲基丙烯酸酐的酐基物质的量的比为1:1～1.5。
[0016]
第一步中，所述的烯丙基醚改性生漆的最佳制备反应条件为：催化剂为生漆用量2％wt的氢氧化钾，生漆酚羟基与烯丙基缩水甘油醚物质的量的比1:2，反应温度100℃，反应时间4h；该反应条件下，得到的烯丙基醚改性生漆的碘值为189g i2/100g、羟值为193mg koh/g。
[0017]
第二步中，所述的烯丙基醚酯改性生漆的最佳制备反应条件为：催化剂为生漆用量1％wt的4
‑
二甲氨基吡啶，阻聚剂为生漆用量0.5％的4
‑
甲氧基苯酚，烯丙基醚改性生漆羟基与甲基丙烯酸酐的物质的量的比1:1.1，反应温度90℃，反应时间2h；该反应条件下，得到的烯丙基醚酯改性生漆的碘值为138g i2/100g、羟值为20mg koh/g。
[0018]
所述的烯丙基改性生漆在紫外光/氧双固化成膜中的应用。
[0019]
该烯丙基改性生漆在紫外光照射下干燥成膜；将烯丙基改性生漆与光引发剂常温下混合均匀，取样涂布在马口铁片上，涂层厚度25μm，以无极灯(铁)为光源，在紫外光主波长365nm、光强216mw/cm2条件下照射120s内干燥成膜；所述的引发剂为2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮、安息香双甲醚、光引发剂4265、苯基双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐中的任意一种或几种，用量为烯丙基改性生漆质量的0.1％～10％wt。
[0020]
该烯丙基改性生漆在氧气或空气环境下干燥成膜；将烯丙基改性生漆与催干剂常温下混合均匀，取样涂布在马口铁片上，涂层厚度15μm，置于温度25℃～35℃、相对湿度40％～90％的恒温恒湿箱中一周内干燥成膜。
[0021]
所述的催干剂为异辛酸钴、异辛酸锰、异辛酸铅、异辛酸锌、异辛酸钙、环烷酸钴、环烷酸锰、环烷酸铅、环烷酸锌和环烷酸钙中的任意一种或几种，用量为烯丙基改性生漆质量的0～5％wt。
[0022]
本发明的有益效果在于：
[0023]
1.合成一种烯丙基改性生漆，具有可在紫外光照射或氧气(空气)环境下干燥成膜的双重特性；
[0024]
2.烯丙基改性生漆干燥成膜速度快，漆膜颜色浅且机械力学性能、耐化学腐蚀性能优良。通过调节改性生漆中烯丙基醚和烯丙基酯基团的含量，可有效控制改性生漆的紫外光/氧固化反应活性和漆膜特性。
附图说明
[0025]
图1生漆及烯丙基改性生漆的漆膜外观。
[0026]
图2生漆及烯丙基改性生漆的红外光谱(ft
‑
ir)图。
[0027]
图3生漆及烯丙基改性生漆的核磁共振氢谱(1h nmr)图。
[0028]
lacquer：生漆；age
‑
l：烯丙基醚改性生漆；maa
‑
age
‑
l：烯丙基醚酯改性生漆。烯丙基改性生漆的红外光谱(图2)：3481cm
‑1处为酚羟基伸缩振动吸收峰，3384cm
‑1处为醇羟基吸收峰，1718cm
‑1处为c＝o吸收峰，1086cm
‑1处为醚键吸收峰，925cm
‑1处为烯丙基醚不饱和双键吸收峰，814cm
‑1处为烯丙基酯不饱和双键吸收峰。
[0029]
烯丙基改性生漆的1hnmr谱(图3)：生漆：δ7.99(侧链邻位酚羟基上的—oh)，δ9.15(侧链间位酚羟基上的—oh)；age
‑
l：δ3.37(环氧开环生成的—oh)，δ4.94～4.97、3.42～3.47(烯丙基缩水甘油醚开环后引入的氢)，δ5.40～5.91、5.08～5.29(烯丙基缩水甘油醚—ch＝ch2的氢)；maa
‑
age
‑
l：δ6.05～6.28、5.56、4.17、3.52～3.60和1.80～1.87(烯丙基酯基中—ch3及末端—c＝ch2氢)。
具体实施方式
[0030]
一种烯丙基改性生漆及其制备方法。该方法通过以下步骤实现：
[0031]
第一步：在催化剂作用下，生漆与烯丙基缩水甘油醚在80℃～140℃反应2h～10h；反应结束后，反应物以水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏，得到烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)。
[0032]
第二步：在催化剂和阻聚剂作用下，age
‑
l与甲基丙烯酸酐(maa)在60℃～110℃反应2h～8h；反应结束后，反应物以饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏，得到烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)。
[0033]
第一步中，所述的生漆酚羟基与烯丙基缩水甘油醚物质的量的比为1:1～2.5；所述的催化剂包括氢氧化钾、氢氧化钠、苄基三乙基氯化铵、苄基二甲胺中的任意一种或几种，用量为生漆质量的0.5％～5％；所述的最佳反应温度为100℃，最佳反应时间为6h。
[0034]
第二步中，所述的烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)的羟基与甲基丙烯酸酐的与酐基物质的量的比为1:1～1.5；所述的催化剂包括硫酸、高氯酸、氯化锌、三氯化铁、吡啶、4
‑
二甲氨基吡啶、无水乙醇钠、对甲基苯磺酸或叔胺中的任意一种或几种，用量为生漆质量的0.5％～6％；所述的阻聚剂包括对苯二酚、4
‑
甲氧基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲苯酚、2,5
‑
二叔丁基对苯二酚、2
‑
叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、四氯苯醌中的任意一种或几种，用量为生漆质量的0.5％～5％；所述最佳反应温度为90℃，最佳反应时间为2h。
[0035]
所述的烯丙基改性生漆具有紫外光/氧双固化特性，可在紫外光照射或氧气(空气)环境下干燥成膜。
[0036]
所述的烯丙基改性生漆可在紫外光照射下干燥成膜，其特征在于，将一定量烯丙基改性生漆与光引发剂常温下混合均匀，取样涂布在马口铁片上(涂层厚度25μm)，以无极灯(铁)为光源，紫外光主波长365nm、光强216mw/cm2条件下照射120s内干燥成膜。
[0037]
其中，所述的引发剂为2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮(光引发剂1173)、安息香双甲醚(光引发剂bdk651)、光引发剂4265(50％tpo，50％1173)、苯基双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦(光引发剂819)、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐中的任意一种或几种，用量为烯丙基改性生漆质量的0.1％～10％。
[0038]
所述的烯丙基改性生漆可在氧气(空气)环境下干燥成膜，其特征在于，将一定量烯丙基改性生漆与催干剂常温下混合均匀，取样涂布在马口铁片上(涂层厚度15μm)，置于温度25℃～35℃、相对湿度40％～90％的恒温恒湿箱中一周内干燥成膜。
[0039]
其中，所述的催干剂为异辛酸钴、异辛酸锰、异辛酸铅、异辛酸锌、异辛酸钙、环烷酸钴、环烷酸锰、环烷酸铅、环烷酸锌和环烷酸钙中的一种或几种，用量为烯丙基改性生漆质量的0～5％。
[0040]
实施例1
[0041]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、32g烯丙基缩水甘油醚及0.4g氢氧化钾，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值193mg koh/g、碘值189g i2/100g、黏度400mpa
·
s(25℃)。
[0042]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g 4
‑
二甲氨基吡啶、0.1g 4
‑
甲氧基苯酚，搅拌升温至90℃，缓慢滴加24g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值20mg koh/g、碘值138gi2/100g、黏度2000mpa
·
s(25℃)。
[0043]
实施例2
[0044]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、48g烯丙基缩水甘油醚及0.4g氢氧化钾，100℃反应4h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值200mg koh/g、碘值182g i2/100g、黏度380mpa
·
s(25℃)。
[0045]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g 4
‑
二甲氨基吡啶、0.1g 4
‑
甲氧基苯酚，搅拌升温至90℃，缓慢滴加24g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值26mg koh/g、碘值160g i2/100g、黏度1800mpa
·
s(25℃)。
[0046]
实施例3
[0047]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、32g烯丙基缩水甘油醚及0.6g氢氧化钾，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值180mg koh/g、碘值176g i2/100g、黏度480mpa
·
s(25℃)。
[0048]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g 4
‑
二甲氨基吡啶、0.1g 4
‑
甲氧基苯酚，搅拌升温至90℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值35mg koh/g、碘值125g i2/100g、黏度2200mpa
·
s(25℃)。
[0049]
实施例4
[0050]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、32g烯丙基缩水甘油醚及0.4g苄基三乙基氯化铵，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值173mg koh/g、碘值168g i2/100g、黏度300mpa
·
s(25℃)。
[0051]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、
0.2g 4
‑
二甲氨基吡啶、0.1g 4
‑
甲氧基苯酚，搅拌升温至90℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值30mg koh/g、碘值140g i2/100g、黏度1800mpa
·
s(25℃)。
[0052]
实施例5
[0053]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、32g烯丙基缩水甘油醚及0.4g氢氧化钾，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值193mg koh/g、碘值189g i2/100g、黏度400mpa
·
s(25℃)。
[0054]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g 4
‑
二甲氨基吡啶、0.1g 4
‑
甲氧基苯酚，搅拌升温至90℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值25mg koh/g、碘值145g i2/100g、黏度2100mpa
·
s(25℃)。
[0055]
实施例6
[0056]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、32g烯丙基缩水甘油醚及0.4g氢氧化钾，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值193mg koh/g、碘值189g i2/100g、黏度400mpa
·
s(25℃)。
[0057]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g 4
‑
二甲氨基吡啶、0.1g 4
‑
甲氧基苯酚，搅拌升温至80℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值35mg koh/g、碘值120g i2/100g、黏度1500mpa
·
s(25℃)。
[0058]
实施例7
[0059]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、25.3g烯丙基缩水甘油醚及0.4g氢氧化钠，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值208mg koh/g、碘值193g i2/100g、黏度450mpa
·
s(25℃)。
[0060]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g吡啶、0.1g对苯二酚，搅拌升温至80℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值26mg koh/g、碘值135g i2/100g、黏度1880mpa
·
s(25℃)。
[0061]
实施例8
[0062]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、24.4g烯丙基缩水甘油醚及0.6g苄基二甲胺，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值230mg koh/g、碘值179g i2/100g、黏度470mpa
·
s(25℃)。
[0063]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g硫酸、0.1g 2,6
‑
二叔丁基对甲苯酚，搅拌升温至80℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值41mg koh/g、碘值116g i2/100g、黏度1760mpa
·
s(25℃)。
[0064]
实施例9
[0065]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、25.7g烯丙基缩水甘油醚及0.6g苄基二甲胺，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值169mg koh/g、碘值171g i2/100g、黏度550mpa
·
s(25℃)。
[0066]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g对甲基苯磺酸、0.1g对苯醌，搅拌升温至80℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值43mg koh/g、碘值117g i2/100g、黏度2100mpa
·
s(25℃)。
[0067]
实施例10
[0068]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，分别加入20g生漆、24.4g烯丙基缩水甘油醚及0.4g氢氧化钾，100℃反应6h。反应物以蒸馏水洗至中性，有机相经减压蒸馏得到棕红色透明液体，即烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)，测定羟值186mg koh/g、碘值167g i2/100g、黏度450mpa
·
s(25℃)。
[0069]
在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入20g上述age
‑
l、0.2g氯化锌、0.1g 2
‑
叔丁基对苯二酚，搅拌升温至80℃，缓慢滴加22.9g甲基丙烯酸酐，滴加完毕后反应2h。反应物以饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液及蒸馏水洗涤至中性，有机相经减压蒸馏得到橙红色透明液体，即烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)，测定羟值47mg koh/g、碘值109g i2/100g、黏度2200mpa
·
s(25℃)。
[0070]
实施例11
[0071]
age
‑
l及maa
‑
age
‑
l的紫外光照射干燥成膜。将3g 2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮(光引发剂1173)与100g烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)或烯丙基醚酯改性生漆(maa
‑
age
‑
l)常温下混合均匀，取样涂布在马口铁片上(涂层厚度25μm)，以无极灯(铁)为光源，在紫外光主波长365nm、光强216mw/cm2条件下，照射120s干燥成膜，漆膜为透明浅黄色，age
‑
l和maa
‑
age
‑
l的漆膜铅笔硬度分别达到h和2h，在水、无水乙醇和5％nacl水溶液中浸泡7天无异常，在10％hcl和10％h2so4中浸泡3天无异常。同样条件下，天然生漆的漆膜为棕黄色，铅笔硬度为b级。
[0072]
实施例12
[0073]
age
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l及maa
‑
age
‑
l的氧气(空气)环境干燥成膜。在不添加任何催干剂的情况下，烯丙基改性生漆氧化固化非常缓慢，固化时间长，涂膜性能提升慢，添加催干剂后可有效提高固化速度和涂膜性能。将3g异辛酸钴(异辛酸钴含钴量12wt％)与100g烯丙基醚改性生漆(age
‑
l)或烯丙基醚酯改性生漆(maa
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age
‑
l)常温下混合均匀，取样涂布在在马口铁片上(涂层厚度15μm)，置于温度30℃、相对湿度80％的恒温恒湿箱中，maa
‑
age
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l于50min内表
干，age
‑
l于2h内表干。再在30℃、相对湿度80％的恒温恒湿箱中放置一周，漆膜完全固化，为透明浅黄色，age
‑
l和maa
‑
age
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l漆膜的铅笔硬度为2h，在水、无水乙醇和5％nacl水溶液中浸泡7天无异常，在10％hcl和10％h2so4中浸泡3天无异常。同样条件下，天然生漆的漆膜为黑色，铅笔硬度为h。
[0074]
生漆和烯丙基改性生漆的漆膜性能如表1和表2所示。
[0075]
表1生漆及烯丙基改性生漆固化漆膜机械力学性能
[0076][0077]
表2烯丙基改性生漆固化漆膜耐化学介质性能
[0078][0079]
注：1)“+”表示漆膜正常，
“‑”
表示漆膜异常。
[0080]
2)水、乙醇和5％nacl浸泡时间7天，10％hcl和10％h2so4浸泡时间3天，10％naoh浸泡时间3小时。