一种分散蓝染料组合物及染料制品的制作方法

一种分散蓝染料组合物及染料制品
一、技术领域
1.本发明涉及一种分散蓝染料组合物及染料制品。
二、

背景技术：

2.涤/棉混纺织物和涤纶染色物由于运动服、休闲服和汽车内织物等涤纶染色物的落色与变褪色问题日益突出，色牢度问题比例上升。分析产生这些变褪色和落色等色牢度问题的原因，选好和用好分散染料、提高涤纶及其混纺织物染色物的质量，对增强涤纶及其混纺织物的市场竞争力和应对美国不断设置的各种技术壁垒和贸易壁垒具有积极的作用。
3.涤氨纶针织物由于具有较好的悬垂性、舒适的包覆性、丰富柔软的手感且穿着舒适、透气等优点，满足了人们对服装面料产品的诸多需求，目前达到了一般面料无法媲美的服用性能，因而赢得了广阔的市场。人们对印染涤/氨纶产品的水洗色牢度也提出了很高的要求，如六纤沾色4级等。c.i.分散蓝284是一只色光鲜艳、提升力优异、水洗和日晒牢度较好的染料，但从色牢度及染色性能等综合要求来衡量，还有进一步改进的空间。
三、

技术实现要素：

4.为解决上述问题，本发明提供了一种分散蓝染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色或印花时，具有耐水洗沾色牢度、耐氯漂牢度优异、水泡牢度好及落色清等特点。
5.本发明采用的技术方案是：
6.第一方面，本发明提供了一种分散蓝染料组合物，其包括组分a、组分b和组分c，其中组分a选自式(i)所示化合物中的一种或多种，组分b选自式(ii)所示化合物中的一种或多种，组分c选自式(iii)和式(iv)所示化合物中一种或多种：
[0007][0008]
式(i)中：
[0009]
x1为硝基、卤素或三氟甲基，优选为硝基、氯、溴或三氟甲基；
[0010]
m、n为1或2；
[0011]
r1为氢或c1～c4烷氧基；
[0012]
r2为c1～c4烷基；
[0013]
r3、r4各自独立为氢、c1～c4烷基、c1～c4烷氧基或卤素，优选为氢、甲基、甲氧基或氯；
[0014]
式(ii)中：
[0015]
x2为卤素；
[0016]
r5为c1～c4烷基；
[0017]
r6、r7各自独立为c1～c4烷基；
[0018]
式(iii)中：
[0019]
y为c1～c4烷基或c1～c4烷酰氨基，优选甲基、乙酰氨基或丙酰胺基；r8、r9各自独立为c1～c4烷基或烯丙基；
[0020]
式(iv)中：
[0021]
r
10
为h、c1～c4的烷基、c1～c4的烷氧基或cf3；
[0022]
r
11
、r
12
各自独立为c1～c8的烷基、
‑
(ch2)
a
‑
or
13
或
‑
(ch2)
b
‑
ph；其中ph为苯基，r
13
选自c1～c4的烷基，a、b各自独立为1或2或3。
[0023]
优选地，所述分散蓝染料组合物中，组分a的质量百分含量为1～95％，更优选为1～60％；组分b的质量百分含量为1～95％，更优选为5～85％；组分c的质量百分含量为1～95％，更优选为5～90％。
[0024]
本发明中所述的组分c，可以选自式(iii)和式(iv)所示化合物中的至少一种，即可以是式(iii)所示化合物中的至少一种，也可以是式(iv)所示化合物中的至少一种，还可以是式(iii)所示化合物中的至少一种和式(iv)所示化合物中的至少一种的组合。
[0025]
本发明中，所述的c1～c4烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基。所述的c1～c4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链的丙氧基、直链或支链的丁氧基。所述的c1～c8烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基、直链或支链的己基、直链或支链的辛基、直链或支链的十二烷基、直链或支链的十八烷基等。所述的卤素可以是f、cl、br。
[0026]
作为优选，所述组分a选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
[0027]
[0028]
[0029][0030]
更优选组分a为式(i
‑
1)、(i
‑
4)中的至少一种。
[0031]
作为优选，所述组分b选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
[0032][0033][0034]
更优选组分b为式(ii
‑
1)、(ii
‑
2)中的至少一种。
[0035]
作为优选，所述组分c选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
[0036]
[0037]
[0038]
[0039][0040]
更优选组分c为式(iii
‑
1)、(iii
‑
2)、(iv
‑
1)、(iv
‑
2)中的至少一种。
[0041]
作为进一步的优选，所述的分散蓝染料组合物，包含组分a、组分b和组分c，其中：
[0042]
组分a选自式(i
‑
1)、(i
‑
2)中的至少一种；
[0043]
组分b选自式(ii
‑
1)、(ii
‑
2)中的至少一种；
[0044]
组分c选自式(iii
‑
1)、(iii
‑
2)、(iv
‑
1)、(iv
‑
2)中的至少一种。
[0045]
作为更进一步的优选，所述的分散蓝染料组合物，由组分a、组分b和组分c组成，所述组分a的质量百分含量为1～95％，更优选为1～60％；组分b的质量百分含量为1～95％，更优选为5～85％；组分c的质量百分含量为1～95％，更优选为5～90％。
[0046]
由于染料行业的特殊性，很难也没有必要制成纯品，通常会带有一些制备过程中的杂质以及少量的副产物，本发明的分散蓝染料组合物制成成品时也允许含有少量的水分、杂质及副产物。
[0047]
本发明所述的分散蓝染料组合物，还允许加入质量百分含量不超过分散染料组合物总重的20％，优选不超过10％的调色组分，如可以加入c.i.分散黄54、c.i.分散黄64、c.i.分散黄119、c.i.分散黄143、c.i.分散黄182、c.i.分散橙25、c.i.分散橙33、c.i.分散橙61、c.i.分散红73、c.i.分散红80、c.i.分散红145、c.i.分散红158等。
[0048]
上述方案中，c.i.指的是染料索引号(colorindex)，是英国染色家协会(sdc)和美国纺织化学家和染色家协会(aatcc)合编出版的国际染料颜料品种汇编。所述的分散染料组合物总重指的是各染料化合物滤饼(原染料)质量之和，不包括任何后整理助剂，但允许含有合成中带来的少量杂质，该杂质不影响染料的使用性能，所述的染料组分的质量百分含量或质量份皆以对应的染料滤饼折干量计算。
[0049]
本发明所述的分散蓝染料组合物，其作为商品出售或直接应用于纺织材料着色时，通常需要加入常规助剂。因此，本发明还提供了一种作为商品出售或直接应用于纺织材料着色的分散蓝染料制品，包括所述的分散蓝染料组合物和助剂，助剂和分散蓝染料组合物的重量之比为0.2～5:1。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：木质素磺酸盐(木质素磺酸钠(木
质素85a、木质素83a))、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂mf))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂nno)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂cnf)、元明粉(硫酸钠)。
[0050]
本发明所述的分散蓝染料制品可用以下方法制备：将所述组分a、组分b及组分c对应的原染料化合物按上述的配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将所述组分a、组分b及组分c的原染料分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后以上述的比例进行混合。本发明所述的分散染蓝料制品，用砂磨机或研磨机研磨后可为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状。
[0051]
作为优选，所述的分散蓝染料制品由所述的分散蓝染料组合物和助剂组成。
[0052]
本发明中，式(i)、(ii)、(iii)、(ⅳ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的重氮化、偶合方式合成，也可以参照专利cn1208057a、cn103275512a、gb1326124a中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。
[0053]
利用本发明的分散蓝染料组合物制成的染料制品，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料如聚酯纤维、涤纶/氨纶面料进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可直接用于印花。其中，普通浸染法如：将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如：将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
[0054]
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明提供的分散蓝染料制品，应用于聚酯及其混纺织物的染色，具有耐水洗沾色牢度、耐氯漂牢度优异，水泡牢度好及落色清等特点。
四、具体实施方式
[0055]
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
[0056]
实施例1：
[0057]
将30克式(i
‑
1)化合物，35克式(ii
‑
1)化合物，20克式(iii
‑
1)化合物，15克式(iv
‑
1)化合物，200克的分散剂mf，加1000克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物蓝色色调。
[0058][0059][0060]
实施例2：
[0061]
将30克式(i
‑
1)化合物，35克式(ii
‑
1)化合物，35克式(iii
‑
1)化合物，200克的分散剂mf，加1000克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物蓝色色调。
[0062][0063]
实施例3：
[0064]
将10克式(i
‑
1)化合物，45克式(ii
‑
1)化合物，45克式(iv
‑
1)化合物，200克的分散剂mf，加1000克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物蓝色色调。
[0065][0066]
实施例4：
[0067]
将40克式(i
‑
1)化合物，25克式(ii
‑
2)化合物，35克式(
ⅳ‑
1)化合物，250克的扩散剂nno，加1500克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物蓝色色调。
[0068]
[0069][0070]
实施例5～30
[0071]
按照实施例1
‑
4所述的方法，不同的是采用表1中组分a、组分b、组分c的结构和重量，加入助剂200克(分散剂mf为150克，木质素磺酸钠为50克)，加水1800克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给聚酯及其混纺织物各项牢度性能优良的蓝色色调。
[0072]
表1
[0073]
[0074][0075]
实施例31：
[0076]
将19克式(i
‑
1)化合物，3克式(ii
‑
1)化合物，78克式(iv
‑
1)化合物，5克c.i.分散红82、250克的分散剂mf，加2000克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物蓝色色调。
[0077]
[0078][0079]
对比实施例：
[0080]
将c.i.分散蓝284作为对比例1。
[0081][0082]
将cn108264780a中实施例12作为对比例2。
[0083][0084]
染色实施例：
[0085]
分别称取2克实施例1～31制得的分散染料、对比例1～2的分散染料，采用常规高
温高压染色法处理涤氨织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)4.0％，浴比1:25，调染浴ph值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温60min，按常法水洗、还原净洗、中和、定型(180℃
×
30s)，得到染织物。观察样布色光，采用iso105
‑
n01、aatcc61
‑
2a分别测试其耐氯漂、耐水洗色牢度，结果见表2；
[0086]
表2
[0087]
[0088][0089]
水泡落色牢度测试
[0090]
将实施例1～31、对比例1～2染料染色后的涤纶织物2g与同规格白布2g缝合后分别放入60℃(清水)、60℃(洗衣粉5g/l)、95℃(清水)、95℃(洗衣粉5g/l)浸泡15min，浴比1:50，判断落色轻重、白布沾色评级，结果见表3：
[0091]
表3
[0092]
[0093]
[0094][0095]
可见，本发明所述的分散蓝染料，应用聚酯及其混纺织物染色时，其水洗沾色及水泡落色牢度性能优异，同时可进一步与品红、藏青分散染料复配，丰富染料品种。