粘附膜、包括其的光学构件和包括其的光学显示器的制作方法

粘附膜、包括其的光学构件和包括其的光学显示器
1.相关申请的引证
2.本技术要求于2020年8月4日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0097684号的权益，通过引证将其全部公开内容结合于此。
技术领域
3.本发明涉及一种粘附膜、包括其的光学构件以及包括其的光学显示器。


背景技术：

4.光学显示器包括彼此上下堆叠的多个光学元件。通常，光学元件可以由丙烯酸粘附膜堆叠。光学元件可以包括各种光学膜，包括触摸屏面板、偏光板等。一些光学元件可以具有高折射率。
5.丙烯酸粘附膜与具有高折射率的光学元件(例如，触摸屏面板或偏光板)之间的折射率存在显著差异。折射率的这种差异会影响屏幕质量。因此，建议形成能够减小丙烯酸粘附膜与光学元件之间的折射率差的高折射层的粘附膜或光学膜。然而，单独的粘附膜或光学膜会增加光学显示器的厚度并且需要额外的工艺，从而导致可加工性和经济可行性的劣化。
6.因此，需要改善丙烯酸粘附膜的折射率。然而，具有高折射率的丙烯酸粘附膜通常具有低剥离强度和差的光学性能(诸如，雾度等)。
7.粘附膜可以堆叠在具有平坦表面或其上具有预定图案的光学元件上。当粘附膜堆叠在光学元件上而不生成气泡时，粘附膜可以被评估为具有良好的分步嵌入性能。
8.在韩国专利公开第10-2007-0055363号中公开了本发明的背景技术。


技术实现要素：

9.本发明的一方面是提供具有高折射率和高剥离强度的粘附膜。
10.本发明的另一方面是提供具有良好分步嵌入性能的粘附膜。
11.本发明的另一方面是提供具有低雾度的粘附膜。
12.本发明的一方面涉及一种粘附膜。
13.该粘附膜可以由组合物形成，该组合物包含：具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物；具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒；以及交联剂，并且粘附膜在25℃下可以具有约50kpa至约500kpa的模量。
14.该粘附膜可以由组合物形成，该组合物包括：具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物；具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒；以及交联剂，并且该粘附膜可以具有约100gf/英寸至约3,000gf/英寸的剥离强度和如通过等式1计算的约1.5％或更小的值：
15.[等式1]
[0016]
{[粘附膜的折射率]/[粘附膜的剥离强度]}
×
100。
[0017]
根据本发明的另一方面，一种光学构件，包括：用于光学显示器的粘附体；以及在
粘附体的一个表面形成的根据本发明的粘附膜。
[0018]
根据本发明的另一方面，光学显示器包括如上所描述的粘附膜或光学显示器。
附图说明
[0019]
图1是根据本发明的一个实施方式的光学显示器的局部剖视图。
具体实施方式
[0020]
将参考附图详细描述本发明的实施方式，使得本领域技术人员可以容易地实现本发明。应当理解，本发明可以以不同的方式体现，并且不限于以下实施方式。
[0021]
在附图中，为了清楚描述本发明，省略了与描述无关的部件，并且贯穿说明书，相同的部件将由相同的参考标号表示。虽然在附图中为了理解可以放大各种部件的长度、厚度或宽度，但是本发明不限于此。在本文中，诸如“上部”和“下部”的空间相对术语参考附图定义。因此，应理解术语“上表面”可以与术语“下表面”互换使用。
[0022]
在本文中，术语“(甲基)丙烯”指丙烯和/或甲基丙烯。
[0023]
在本文中，术语“聚合物”可以包括低聚物、聚合物、共聚物或树脂。
[0024]
在本文中，术语“模量”是指储能模量。
[0025]
在本文中，术语“剥离强度”是指在25℃的剥离温度、300mm/min的剥离速率和180
°
的剥离角度的条件下，将试样与剥离强度测试仪(ta(texture analyzer)仪器)联用，从无碱玻璃板上剥离试样的粘附膜和离型膜的堆叠结构时测量的值，其中，通过在无碱玻璃板上顺序堆叠粘附膜和离型膜(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)来制备试样。
[0026]
在本文中，“折射率”和“雾度”是在200nm到800nm的波长下测量的值，优选在550nm的波长下测量的值。
[0027]
如本文中用于表示特定数值范围的，表达式“x到y”表示大于或等于x且小于或等于y的值(x≤及≤y)。
[0028]
本发明提供一种具有高折射率、高剥离强度和良好的分步嵌入性能的粘附膜。此外，本发明提供了一种具有低雾度的粘附膜以提供良好的光学性能。
[0029]
在下文中，将描述根据本发明的一个实施方式的粘附膜。
[0030]
根据本实施方式的粘附膜可以具有约1.5或更大的折射率。在此范围内，粘附膜可以通过减少光反射来提高光提取效率，同时防止当堆叠在具有高折射率的粘附体上时由于折射率的差异导致的屏幕质量的劣化。例如，粘附膜可以具有约1.5、约1.55、约1.6、约1.65、或约1.7的折射率。具体地，粘附膜可以具有约1.55或更高、约1.55至约1.7的折射率。在此范围内，可以容易地制造根据本发明的粘附膜。
[0031]
在本文中，“粘附体(adherend，被粘物)”指堆叠在光学显示器中的发光二极管面板上的光学元件，并且可以包括含有触摸屏面板、玻璃板、塑料膜、导电层等的光学元件。在一个实施方式中，粘附体的折射率可以为约1.4或更高，例如1.4至1.8。
[0032]
粘附膜具有约100gf/英寸至约3,000gf/英寸的剥离强度和约1.5％或更小的等式1值。在此范围内，当应用于高折射粘附体时，粘附膜可以防止屏幕质量的劣化，允许作为光学元件的光引导，并且可以以高剥离强度固定到高折射粘附体，从而提供高可靠性。
[0033]
[等式1]
[0034]
[粘附膜的折射率]/[粘附膜的剥离强度]
×
100
[0035]
上述等式1值表示粘附膜具有高折射率和高剥离强度。如果折射率为约1.5或更大的粘附膜具有小于100gf/英寸的剥离强度，则粘附膜不能满足1.5％或更小的等式1的值，或者当以高剥离强度固定到高折射粘附体时不能提供高可靠性。粘附膜可具有例如约0.001％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％或1.5％的等式1的值。粘附膜可以具有大于约0％至1.5％、例如，0.01％至1.5％或0.1％至1％的等式1的值。
[0036]
粘附膜在25℃下可以具有约50kpa至约500kpa的模量。在此范围内，粘附膜可以表现出良好的分步嵌入性能。具体地，当附接到形成有具有约2μm或更大的厚度(例如，约2μm至10μm的厚度)的图案的玻璃板，或者粘附到氮化硅(sinx)或丙烯酸材料的图案化衬底时，粘附膜可以表现出良好的分步嵌入性能。例如，粘附膜在25℃下的模量可以为约50kpa、60kpa、70kpa、80kpa、90kpa、100kpa、110kpa、120kpa、130kpa，140kpa、150kpa、160kpa、170kpa、180kpa、190kpa、200kpa、210kpa、220kpa、230kpa、240kpa、250kpa、260kpa、270kpa、280kpa、290kpa、300kpa、310kpa、320kpa、330kpa、340kpa、350kpa、360kpa、370kpa、380kpa、390kpa、400kpa、410kpa、420kpa、430kpa、440kpa、450kpa、460kpa、470kpa、480kpa、490kpa、或500kpa。在一个实施方式中，粘附膜在25℃下的模量可以为约50kpa至约300kpa，例如，约100kpa至约200kpa。
[0037]
为了满足所有的折射率、剥离强度和分步嵌入性能，粘附膜由以下描述的用于粘附膜的组合物形成。接下来，将描述用于粘附膜的组合物。
[0038]
用于粘附膜的组合物可以包含具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物、交联剂和具有约1.5或更高的折射率的无机颗粒。
[0039]
在用于粘附膜的组合物中，具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物可以在用固化剂固化时提供根据本发明的剥离强度，同时确保根据本发明的折射率和模量连同具有约1.5或更高的折射率的无机颗粒。此外，具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物表现出与具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒良好的相容性，以有助于改善粘附膜的分步嵌入性能。具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物与具有约1.5或更高的折射率的无机颗粒，优选氧化锆一起使用，由此粘附膜可以具有约1.55或更高的折射率。此外，具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物通过改善具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒在粘附膜中的分散，起到将粘附膜的雾度降低至2％或更低的作用。不含芳基的含羟基的(甲基)丙烯酸聚合物可能无法改善粘附膜的雾度，例如由于使得难以将具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒分散在粘附膜中。
[0040]
具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物可以包括单体混合物的共聚物，该单体混合物包含含芳基的(甲基)丙烯酸单体和含羟基的(甲基)丙烯酸单体。由包含含芳基的(甲基)丙烯酸单体(而不是具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物)、含羟基的(甲基)丙烯酸单体和光聚合引发剂的用于粘附膜的组合物通过光固化形成的粘附膜不能满足根据本发明的模量条件。
[0041]
含芳基的(甲基)丙烯酸单体可以包括至少一种类型的取代或未取代的含芳基的(甲基)丙烯酸单体。
[0042]
在本文中，“取代或未取代的”中的“取代”是指芳基中的氢原子被选自c1至c
10
烷
基、c6至c
10
芳基、c6至c
10
芳氧基、羟基、卤素、氨基和氰基中的至少一个取代。在本文中，“芳族基”可以指多环芳烃或多环芳烃。
[0043]
在一个实施方式中，取代或未取代的含芳基的(甲基)丙烯酸单体可以包括式1的化合物，但不限于此：
[0044]
[式1]
[0045]
ch2＝c(r1)-c(＝o)-o-r
2-ar
[0046]
其中，r1是氢原子或甲基；
[0047]
r2是取代或未取代的c1至c
20
亚烷基或者取代或未取代的c1至c
20
氧化烯基；并且
[0048]
ar是取代或未取代的c6至c
20
单价芳族烃基。
[0049]
此处，“氧化亚烷基”是指
*-[-x-o-]n-*
(*表示元素的连接位点，x表示取代或未取代的c1至c
20
亚烷基，n为1至20的整数)。
[0050]
优选地，含芳基的(甲基)丙烯酸单体包括具有至少一个取代或未取代的芳基，具体地至少两个取代或未取代的芳基的(甲基)丙烯酸单体。具有至少两个取代或未取代的芳基的(甲基)丙烯酸单体允许粘附膜通过与无机颗粒结合将折射率固定在期望的范围内。
[0051]
优选地，在式1中，ar表示取代或未取代的c6至c
20
芳基或者取代或未取代的c6至c
20
芳氧基。优选地，在式1中，ar被c6至c
10
芳基或c6至c
10
芳氧基取代。
[0052]
在一个实施方式中，含芳基的(甲基)丙烯酸单体可以包括通过用c6至c
10
芳基取代式1的ar获得的单体和通过用c6至c
10
芳氧基取代式1的ar获得的单体的混合物。根据该实施方式，用于粘附膜的组合物可以容易地实现本发明的效果。
[0053]
在一个实施方式中，含芳基的(甲基)丙烯酸单体可以包括选自(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、乙氧基化的苯基苯氧基(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸苄酯中的至少一种。
[0054]
在均聚物相中，含芳基的(甲基)丙烯酸单体可以具有约-80℃至约30℃，例如，约-80℃、约-75℃、约-70℃、约-65℃、约-60℃、约-55℃、约-50℃，约-45℃、约-40℃、约-35℃、约-30℃、约-25℃、约-20℃、约-15℃、约-10℃，约-5℃、约0℃、约5℃、约10℃、约15℃、约20℃、约25℃、或约30℃、优选约-40℃至约10℃的玻璃化转变温度。在此范围内，组合物允许粘附膜在室温下容易地实现目标模量。
[0055]
在单体混合物中，含芳基的(甲基)丙烯酸单体可以以约80wt％至约99wt％，例如，约80wt％、约81wt％、约82wt％、约83wt％、约84wt％、约85wt％、约86wt％、约87wt％、约88wt％、约89wt％、约90wt％、约91wt％、约92wt％、约93wt％、约94wt％、约95wt％、约96wt％、约97wt％、约98wt％、或约99wt％，优选约85wt％至约95wt％的量存在。在此范围内，组合物允许粘附膜容易地实现上述范围内的折射率和模量。
[0056]
含羟基的(甲基)丙烯酸单体用于确保粘附膜的剥离强度。含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包括具有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯。例如，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以包括具有至少一个羟基的含c2至c
10
烷基的(甲基)丙烯酸酯。具体地，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以包括选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、以及(甲基)丙烯酸6-羟基己酯中的至少一种。优选地，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、以及(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯中
的至少一种。
[0057]
在单体混合物中，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以以约1wt％至约20wt％，例如，约1wt％、约2wt％、约3wt％、约4wt％、约5wt％、约6wt％、约7wt％、约8wt％、约9wt％、约10wt％、约11wt％、约12wt％、约13wt％、约14wt％、约15wt％、约16wt％、约17wt％、约18wt％、约19wt％、或约20wt％，优选约5wt％至约15wt％的量存在。在此范围内，粘附膜可以实现相对于粘附体的剥离强度的改善。
[0058]
在一个实施方式中，单体混合物可以包含约80wt％至约99wt％的含芳基的(甲基)丙烯酸单体和约1wt％至约20wt％的含羟基的(甲基)丙烯酸单体。在此范围内，组合物可以容易地实现本发明的效果。
[0059]
单体混合物还可以包含选自含烷基的(甲基)丙烯酸单体、含脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体和含杂脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种共聚单体。
[0060]
含烷基(甲基)丙烯酸单体用于改善粘附膜的机械强度。含烷基(甲基)丙烯酸单体可以包括未取代的c1至c
20
直链或支链的含烷基(甲基)丙烯酸酯。例如，含烷基(甲基)丙烯酸酯可以包括选自(甲基)丙烯酸甲酯(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯(包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等)、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、以及(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一种。
[0061]
含脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体和含杂脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体可以选自本领域技术人员熟知的典型种类。
[0062]
共聚单体可以任选地以约30wt％或更少、优选约0.1wt％至约30wt％的量存在于单体混合物中。在此范围内，在不影响根据本发明的粘附膜的效果的情况下，共聚单体可以实现其固有效果。
[0063]
具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物可以具有约500,000至约4,000,000，例如，约50,000、约100,000、约150,000、约200,000、约250,000、约300,000、约350,000、或约400,000，优选约500,000至约2,000,000的重均分子量。在此范围内，组合物可以容易地实现本发明的效果。
[0064]
具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物可以通过本领域技术人员熟知的典型方法通过单体混合物的聚合制备。偏光可以通过本领域技术人员公知的典型方法来执行。
[0065]
具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒用于改善粘附膜的折射率，使得粘附膜可以实现根据本发明的目标折射率。
[0066]
具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以具有约1.5、约1.55、约1.6、约1.65、约1.7、约1.75，约1.8、约1.85、约1.9、约1.95、约2、约2.05，约2.1、约2.15、约2.2、约2.25、约2.3、约2.35、约2.4、约2.45、约2.5、约2.55，约2.6、约2.65、约2.7、约2.75、或约2.8的折射率。优选地，具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒具有约1.5至约2.8、更优选约1.5至约1.7的折射率。在此范围内，组合物允许粘附膜容易地实现上述范围内的折射率。
[0067]
折射率为约1.5或更大的无机颗粒可以选自本领域技术人员熟知的典型无机颗粒。例如，具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以包括选自氧化锆(zro2)和二氧化钛(tio2)中的至少一种。优选地，具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒包括氧化锆。
[0068]
具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以具有约10nm至约50nm，例如，约10nm、约15nm、约20nm、约25nm、约30nm、约35nm、约40nm、约45nm、或约50nm的平均粒径(d50)。具体地，具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以具有约20nm至约30nm的平均粒径(d50)。在此范围内，无机颗粒不影响粘附膜的剥离强度和雾度。此处，“平均粒径(d50)”可以通过本领域技术人员熟知的典型方法测量。例如，“d50”可以是对应于无机颗粒重量累积分布中50wt％的颗粒直径，如使用粒度分析仪测量的。
[0069]
可以对具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒进行表面处理以通过改善与共聚物混合时的分散来降低粘附膜的雾度。表面处理可以通过本领域技术人员已知的典型方法进行。例如，具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以经受用(甲基)丙烯酸化合物的表面处理。
[0070]
具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以以约1wt％至约50wt％的量存在于粘附膜中。具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以以例如，约1wt％、约5wt％、约10wt％、约20wt％、约25wt％、约30wt％、约35wt％、约40wt％、约45wt％、或约50wt％，具体地约4wt％至约50wt％存在于粘附膜中。在此范围内，粘附膜可以容易地实现约1.5或更大的折射率和良好的剥离强度，同时满足模量条件以提供良好的分步嵌入性能。
[0071]
相对于100重量份的具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物，具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒可以以约1重量份至约150重量份的量存在。例如，无机颗粒可以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物以约1、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145或150重量份的量存在。具体地，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物，无机颗粒可以以约5重量份至约120重量份的量存在。在此范围内，粘附膜可以确保1.5或更大上的折射率，并且可以容易地实现高剥离强度和良好的模量。
[0072]
(甲基)丙烯酸聚合物具有芳基和羟基，以通过与交联剂的反应改善粘附膜的剥离强度。
[0073]
交联剂通过具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物的热固化向粘附膜提供剥离强度。交联剂是可热固化的交联剂，其在没有uv照射的情况下在加热下固化组合物，并且当粘附膜堆叠在发光二极管面板等上时防止通过uv照射对发光二极管的损害。
[0074]
交联剂可以包括异氰酸酯型交联剂。异氰酸酯型交联剂通过与具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物中的羟基反应起到改善剥离强度的作用。
[0075]
异氰酸酯型交联剂可以包括双官能或更高官能的，例如双官能至六官能的异氰酸酯型交联剂。具体地，异氰酸酯型交联剂可以包括直链脂族异氰酸酯型交联剂，诸如，六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯等；芳族异氰酸酯型交联剂，诸如，甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等；以及其加合物。在包含直链脂族基团的异氰酸酯型交联剂(诸如，六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯等)中，直链脂族基团可以通过在降低粘附膜的模量的同时向粘附膜提供柔性性质来帮助改善粘附膜的可折叠性。
[0076]
相对于100重量份的具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物，交联剂可以以约0.001重量份至约10重量份的量存在。在此范围内，粘附膜可以实现低温和高温下剥离强度和可折叠性的改善。例如，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物，交联剂可以以约
0.001、0.005、0.01、0.05、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.9、0.95、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、或10重量份的量存在。优选地，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物，交联剂以约0.01重量份至约2.0重量份，更优选约0.01重量份至约1.0重量份的量存在。
[0077]
在一种实施方式中，组合物可以包含约45wt％至约95wt％的具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物、约1wt％至约50wt％的具有约1.5或更大的折射率的无机颗粒、以及约0.001wt％至约1wt％的交联剂。在此范围内，组合物能够容易地形成根据本发明的粘附膜。例如，聚合物可以约45wt％、约46wt％、约47wt％、约48wt％、约49wt％、约50wt％、约51wt％、约52wt％、约53wt％、约54wt％、约55wt％、约56wt％、约57wt％、约58wt％、约59wt％、约60wt％、约61wt％、约62wt％、约63wt％、约64wt％、约65wt％、约66wt％、约67wt％、约68wt％、约69wt％、约70wt％、约71wt％、约72wt％、约73wt％、约74wt％、约75wt％、约76wt％、约77wt％、约78wt％、约79wt％、约80wt％、约81wt％、约82wt％、约83wt％、约84wt％、约85wt％、约86wt％、约87wt％、约88wt％、约89wt％、约90wt％、约91wt％、约92wt％、约93wt％、约94wt％、或约95wt％的量存在于组合物中。无机颗粒可以以约1wt％、约2wt％、约3wt％、约4wt％、约5wt％、约6wt％、约7wt％、约8wt％、约9wt％、约10wt％、约11wt％、约12wt％、约13wt％、约14wt％、约15wt％、约16wt％、约17wt％、约18wt％、约19wt％、约20wt％、约21wt％、约22wt％、约23wt％、约24wt％、约25wt％、约26wt％、约27wt％、约28wt％、约29wt％、约30wt％、约31wt％、约32wt％、约33wt％、约34wt％、约35wt％、约36wt％、约37wt％、约38wt％、约39wt％、约40wt％、约41wt％、约42wt％、约43wt％、约44wt％、约45wt％、约46wt％、约47wt％、约48wt％、约49wt％、或约50wt％的量存在于组合物中。优选地，无机颗粒以4wt％至50wt％的量存在于组合物中。在此范围内，粘附膜可以容易地实现1.5或更大的折射率和剥离强度，同时满足目标模量以提供良好的分步嵌入性能。交联剂可以以约0.001wt％、约0.005wt％、约0.01wt％、约0.05wt％、约0.1wt％、约0.2wt％、约0.3wt％、约0.4wt％、约0.5wt％、约0.6wt％、约0.7wt％、约0.8wt％、约0.9wt％、或约1wt％的量存在于组合物中。优选地，交联剂以0.001wt％至0.05wt％的量存在于组合物中。
[0078]
组合物还可以包含硅烷偶联剂以改善粘附体的剥离强度。
[0079]
硅烷偶联剂可以包括本领域技术人员熟知的典型硅烷偶联剂。相对于100重量份的具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物，硅烷偶联剂可以以约0.001重量份至约1重量份的量，具体地约0.003重量份至约1重量份，具体地约0.005重量份至约1重量份存在。
[0080]
组合物还可以包括典型的添加剂，诸如，抗静电剂、表面活性剂、固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘树脂、改性树脂(多元醇树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(着色颜料、增量剂颜料等)、处理剂、uv阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、uv吸收剂、凝结剂、润滑剂等。相对于100重量份的具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物，添加剂可以以约0.001重量份至约1重量份的量具体地约0.003重量份至约1重量份，具体地约0.005重量份至约1重量份存在。在此范围内，在不影响粘附膜的剥离强度和可靠性的情况下，粘附剂可以确保其固有效果。
[0081]
组合物还可以包含溶剂。溶剂用于改进组合物的可涂覆性。溶剂可以选自本领域
技术人员熟知的典型溶剂，包括甲基乙基酮等。溶剂可以以除了组合物中的固体含量之外的余量存在。
[0082]
可以通过在基膜上将组合物涂覆至预定厚度，随后热固化(老化)来制造粘附膜。在一个实施方式中，基膜可以包括聚酯膜(诸如，聚对苯二甲酸乙二醇酯等)，但不限于此。基膜可以具有约10μm至约100μm，优选约50μm至约80μm的厚度。在一个实施方式中，可以通过在约50℃至约120℃下热处理约1至5天进行热固化。
[0083]
粘附剂膜可以具有约2％或更低的雾度。例如，粘附膜可以具有约0％、约0.1％、约0.2％、约0.3％、约0.4％、约0.5％、约0.6％，约0.7％、约0.8％、约0.9％、约1％、约1.1％、约1.2％、约1.3％、约1.4％、约1.5％、约1.6％、约1.7％、约1.8％、约1.9％、或约2％的雾度。优选地，粘附膜具有约0％至约1％的雾度。在此范围内，粘附膜可以用于光学显示器。
[0084]
粘附膜可以具有约10μm至约100μm，优选约10μm至约50μm的厚度。在此范围内，粘附膜可以用于光学显示器。
[0085]
接着，将描述根据本发明的一种实施方式的光学构件。
[0086]
根据本发明的实施方式的光学构件包括用于光学显示器的粘附体和布置在粘附体的一个表面上的粘附膜，其中，粘附膜包括本发明的实施方式的粘附膜。
[0087]
用于光学显示器的粘附体不仅可以包括上述粘附体，而且可以包括光学膜等。在一个实施方式中，光学膜可以是窗口膜和用于窗口膜的保护膜，但不限于此。
[0088]
接着，将描述根据本发明的一个实施方式的光学显示器。
[0089]
根据本实施方式的光学显示器包括根据本发明的粘附膜或光学元件。光学显示器可以包括发光二极管显示器(诸如，有机发光二极管显示器等)和液晶显示器，但不限于此。光学显示器可以包括柔性显示器或非柔性显示器，但不限于此。
[0090]
参考图1，光学显示器包括：发光二极管面板110；以及依次堆叠在发光二极管面板110上表面上的触摸屏面板120、粘附膜140和光学膜150。钝化层130以预定图案形成在触摸屏面板120与粘附膜140之间的界面上。
[0091]
发光二极管面板110包括红(r)、绿(g)和蓝(b)发光二极管，并且发射用于操作光学显示器的光。
[0092]
当用户用手指或笔触摸光学显示器的屏幕时，触摸屏面板120在光学显示器的屏幕上定位被触摸的部分以通过屏幕接收输入数据，使得光学显示器响应于输入数据进行操作。触摸屏面板120可以由诸如铝、钛等的金属材料形成，并且可以具有2或更大(例如，2至4)的折射率。
[0093]
钝化层130和粘附膜140用于通过减小触摸屏面板120与光学膜150之间的折射率差异来改善光提取效率。如图1所示，钝化层130可以具有预定图案以改善从触摸屏面板120发射到粘附膜140的光的提取效率。
[0094]
粘附膜140可以包括根据本发明的粘附膜。触摸屏面板120形成为直接接触粘附膜140。根据本发明的粘附膜具有高折射率并且表现出良好的剥离强度和分步嵌入性能。
[0095]
光学膜150可以包括窗口膜、窗口、偏光板、滤色器、延迟膜、椭圆偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、补偿膜、亮度增强膜、配向膜、光扩散膜、防碎膜、表面保护膜等。优选地，光学膜150可以包括偏光板。
[0096]
接着，将参考实施例更详细地描述本发明。然而，应注意的是，提供这些实施例仅
用于说明并且不应以任何方式解释为限制本发明。
[0097]
实施例1
[0098]
就固体含量而言，将100重量份的包含90重量份的含芳基的丙烯酸单体(pba-001，式2-1，在均聚物相中的tg：-35℃，丙烯酸苯氧基苄酯，hannong chemical inc.)和含芳基的丙烯酸单体(pp-011，式2-2，在均聚物相中的tg：-10℃～0℃，丙烯酸苯基苯氧基乙酯，hannong chemical inc.)和10重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(osaka organic chemistry inc.)的单体混合物分散在乙酸乙酯中，然后向其中加入0.03重量份的以预定比例混合的光聚合引发剂irgacure 127和irgacure 651。在氮气吹扫条件下通过单体混合物的uv聚合制备含芳基和羟基的(甲基)丙烯酸共聚物a。
[0099]
[式2-1]
[0100][0101]
[式2-2]
[0102][0103]
就固体含量而言，将0.01重量份的异氰酸酯交联剂coronatel-45(芳族异氰酸酯型固化剂，sokeninc.)添加到100重量份的制备的(甲基)丙烯酸共聚物a中。
[0104]
接着，向其中添加含氧化锆的溶胶(zp-158，氧化锆的平均粒径(d50)：20nm，氧化锆的折射率：1.67，nippon shokubai inc.)。
[0105]
各组分的含量以固体含量示于表1中。
[0106]
在从组合物中去除气泡后，在第一离型膜(pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜，厚度：75μm，skc)的一个表面上将组合物涂覆至20μm的厚度以形成涂层。将第二离型膜(pet膜，厚度：75μm，skc)放置在涂层上并且在120℃下干燥2分钟，随后在50℃下老化2天。
[0107]
结果，制备第一离型膜/粘附膜(厚度：20μm至25μm)/第二离型膜的粘附片。
[0108]
实施例2和3
[0109]
以与实施例中相同的方式制备第一离型膜/粘附膜(厚度：20μm至25μm)/第二离型膜的粘附片，不同之处在于除了如表1中所列改变组成的细节(单位：重量份)。
[0110]
比较例1
[0111]
就固体含量而言，将100重量份的包含90重量份的丙烯酸2-乙基己酯(chemical inc.)和10重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(osaka organic chemistry inc.)的单体混合物分散在乙酸乙酯中，随后向其中加入0.03重量份的光聚合引发剂(irgacure 651)。在氮气吹扫条件下，通过单体混合物的uv聚合来制备含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物b。
[0112]
以与实施例中相同的方式制备第一离型膜/粘附膜(厚度：20μm至25μm)/第二离型膜的粘附片，不同之处使用含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物b以及如表1中所列改变组成的细节(单位：重量份)。
[0113]
比较例2
[0114]
以与比较例1中相同的方式制备第一离型膜/粘附膜/第二离型膜的粘附片，不同之处在于如表1中所列改变组成的细节(单位：重量份)。
[0115]
比较例3
[0116]
以与实施例中相同的方式制备第一离型膜/粘附膜(厚度：20μm至25μm)/第二离型膜的粘附片，除了如表1中所列改变组成的细节(单位：重量份)。
[0117]
表1
[0118][0119][0120]
关于表2的性质评价实施例和比较例的粘附片，并且将结果示于表2中。
[0121]
(1)剥离强度(单位：gf/英寸)：将实施例和比较例中制备的第一离型膜/粘附膜/第二离型膜的每个粘附片切割成尺寸为2.5cm
×
10cm(宽度
×
长度)的矩形样品。然后，将第一离型膜从样品去除，并且将粘附膜和第二离型膜的堆叠附接到无碱玻璃板，接着高压灭菌，从而制备样品。将样品附接到测试仪(ta)仪器上，然后通过在25℃的剥离温度、300mm/分钟的剥离速率和180
°
的剥离角的条件下将粘附膜和第二离型膜的堆叠件从无碱玻璃板分离来测量剥离强度。
[0122]
(2)折射率：从实施例和比较例中制备的第一离型膜/粘附膜/第二离型膜的每个粘附片去除粘附膜，并且使用棱镜耦合器测量折射率。
[0123]
(3)雾度(单位：％)：通过从在实施例和比较例中制备的第一离型膜/粘附膜/第二离型膜的每个粘附片去除离型膜获得粘附膜，并且将其附接到无碱玻璃板。然后，使用雾度计ndh-9,000测量粘附膜的雾度。
[0124]
(4)分步嵌入性能：通过从在实施例和比较例中制备的第一离型膜/粘附膜/第二离型膜的每个粘附片去除离型膜来获得粘附膜，并且将其切割成具有2.5cm
×
10cm(宽度
×
长度)的尺寸的矩形样品。在3.5bar和55℃下，将粘附膜附接到其上具有2μm厚图案的玻璃板的上表面。通过显微镜观察在粘附膜与玻璃板之间的界面处气泡的产生。无气泡的产生被评定为ok，并且任何气泡的产生被评定为ng。
[0125]
(5)模量(单位：kpa)：使用ares流变仪(mcr-501，anton parr)作为动态粘弹性仪器，在温度扫描条件下测量粘弹性。将各个实施例和比较例中制备的多个粘附膜堆叠以形成600μm厚的堆叠件。通过8mm直径的冲压机冲压堆叠件，从而制备样品。在使用8mm夹具向样品施加1.0n的法向力的情况下，在1hz的剪切速率和1％的应变的条件下，在以5℃/分钟的速率将温度从-60℃升高至90℃的同时在25℃下测量模量。
[0126]
表2
[0127][0128]
如表2所示，根据本发明的粘附膜可以实现1.5或更大的折射率、100gf/英寸至3,000gf/英寸的剥离强度、以及50kpa至500kpa的模量。因而，根据本发明的粘附膜能够在确保良好的附接可靠性和良好的分步嵌入性能的同时，提高与折射率高的被粘物贴合时的画面品质和光提取效率。
[0129]
相反，不包含具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物和氧化锆的比较例1的粘附膜未能实现根据本发明的折射率。包含氧化锆并且不含具有芳基和羟基的(甲基)丙烯酸聚合物的比较例2的粘附膜具有高雾度并且未能实现2％或更低的雾度，因此不能用于光学显示器。包含过量氧化锆的比较例3的粘附膜具有低剥离强度并且不能实现根据本发明的模量条件。
[0130]
因此，本发明提供了具有高折射率和高剥离强度的粘附膜。本发明提供一种具有良好分步嵌入性能的粘附膜。本发明提供一种具有低雾度的粘附膜。
[0131]
应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以做出各种修改、变化、改变和等同的实施方式。