技术特征：
1.一种石材用改性环氧树脂粘结剂，其特征在于：该粘结剂包括a组份和b组份，其中a组份包括：改性环氧树脂38
‑
58重量份，优选为42
‑
55重量份，更优选为45
‑
50重量份；增韧剂8
‑
22重量份，优选为10
‑
20重量份，更优选为12
‑
18重量份；碳酸钙18
‑
35重量份，优选为22
‑
32重量份，更优选为25
‑
30重量份；触变剂2
‑
10重量份，优选为3
‑
9重量份，更优选为4
‑
8重量份；消泡剂0.05
‑
1重量份，优选0.08
‑
0.8重量份，更优选为0.1
‑
0.5重量份；其中b组份包括：聚醚胺改性固化剂30
‑
50重量份，优选为34
‑
46重量份，更优选为38
‑
42重量份；脂肪胺改性固化剂20
‑
35重量份，优选为22
‑
32重量份，更优选为24
‑
30重量份；促进剂0.8
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8重量份，优选为1
‑
6重量份，更优选为1.5
‑
5重量份；硅烷偶联剂1
‑
10重量份，优选为2
‑
9重量份，更优选为3
‑
8重量份；触变剂0.05
‑
1.5重量份，优选0.1
‑
1重量份，更优选为0.2
‑
0.8重量份；碳酸钙10
‑
25重量份，优选为12
‑
22重量份，更优选为15
‑
20重量份；其中，改性环氧树脂是采用氨基改性的聚苯醚再分配产物对环氧树脂进行改性获得的。2.根据权利要求1所述的粘结剂，其特征在于：所述改性环氧树脂是采用氨基改性聚苯醚再分配产物对e
‑
51环氧树脂进行改性后的改性e
‑
51环氧树脂；所述氨基改性的聚苯醚再分配产物的数均分子量为2000
‑
3300，优选为2500
‑
3000；和/或所述聚醚胺改性固化剂是聚氧丙烯二胺和/或聚氧乙烯二胺和/或聚氧丙烯三胺采用环氧树脂改性后的聚醚胺改性固化剂；优选为聚氧丙烯二胺和/或聚氧乙烯二胺和/或聚氧丙烯三胺使用e
‑
51环氧树脂进行改性后再进一步用苯甲醇处理过的聚醚胺改性固化剂；所述脂肪胺改性固化剂是二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间二甲苯二胺中的一种或多种采用壬基酚缩水甘油醚对其进行改性后的脂肪胺改性固化剂；作为优选，所述苯甲醇的用量是基于聚醚胺改性固化剂的总质量的1
‑
8wt％，优选为2
‑
6wt％。3.根据权利要求1或2所述的粘结剂，其特征在于：所述氨基改性的聚苯醚再分配产物是先将聚苯醚与2，2
‑
二(4
‑
羟基苯基)丙烷进行再分配反应后，然后再将聚苯醚再分配产物与卤源和氨源依次进行取代反应后获得；作为优选，所述卤源为氯乙酰氯和/或溴乙酰溴；其使用量为聚苯醚再分配产物摩尔量的1
‑
4倍，优选为1.5
‑
2倍；和/或所述氨源为氨水，其使用量为聚苯醚再分配产物摩尔量的1.5
‑
5倍，优选为2
‑
3倍。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的粘结剂，其特征在于：所述碳酸钙是采用氨基苯甲酸对碳酸钙进行改性获得的改性碳酸钙；所述氨基苯甲酸选自邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、2
‑
氨基
‑
3,4,5,6
‑
四氟苯甲酸、4
‑
氨基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苯甲酸、2
‑
氨基
‑
3,4,5
‑
三氟苯甲酸、3
‑
氨基
‑
2,4,5
‑
三氟苯甲酸、3
‑
氨基
‑
2,5,6
‑
三氟苯甲酸、6
‑
氨基
‑
2,3,4
‑
三氟苯甲酸中的一种，优选为2
‑
氨基
‑
3,4,5,6
‑
四氟苯甲酸和/或4
‑
氨基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苯甲酸；作为优选，所述改性碳酸钙粒径组成为：粒径小于100目占10
‑
30％，粒径为100
‑
200目
占25
‑
55％，粒径为300
‑
500目占18
‑
35％，粒径大于500目占12
‑
28％。5.根据权利要求1
‑
4中任一项所述的粘结剂，其特征在于：所述促进剂选自2,4,6
‑
三(二甲基氨基甲基)苯酚(dmp
‑
30)、2,4,6
‑
三(二甲基氨基甲基)苯酚的三
‑
(2
‑
乙基己酸)盐、三乙醇胺、硫脲中的一种或多种；优选为2,4,6
‑
三(二甲基氨基甲基)苯酚(dmp
‑
30)；和/或所述增韧剂为活性聚氨酯增韧剂；和/或所述消泡剂为二甲基硅油、byk
‑
530、byk
‑
088中的一种。6.根据权利要求1
‑
5中任一项所述的粘结剂，其特征在于：所述硅烷偶联剂为含氨基或羟基官能团的二烷氧基硅烷类或三烷氧基硅烷类偶联剂；优选为γ
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷(kh
‑
550)、3
‑
(2,3
‑
环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(kh
‑
560)、二亚乙基三氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；和/或所述触变剂为氢化蓖麻油、纤维素、膨润土、气相二氧化硅中的一种或多种，优选为疏水性气相二氧化硅。7.制备如权利要求1
‑
6中任一项所述石材用改性环氧树脂粘结剂的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：s1：a组份的制备：先将改性环氧树脂、增韧剂、消泡剂进行混合；然后再加入碳酸钙和触变剂继续混合，混合均匀后获得a组份；s2：b组份的制备：先将聚醚胺改性固化剂、脂肪胺改性固化剂、促进剂进行混合；然后加入硅烷偶联剂继续混合均匀；最后加入改性碳酸钙和触变剂继续混合，混合均匀后获得b组份；s3：粘结剂的制备：按比例将a组份和b组份进行装瓶后即得到石材用改性环氧树脂粘结剂；其中，改性环氧树脂是先将聚苯醚与2，2
‑
二(4
‑
羟基苯基)丙烷进行再分配反应后，再将聚苯醚再分配产物与卤源和氨源依次进行取代反应获得氨基改性的聚苯醚再分配产物，最后再用氨基改性的聚苯醚再分配产物对环氧树脂进行改性获得的；所述碳酸钙是采用氨基苯甲酸对碳酸钙进行改性获得的改性碳酸钙；作为优选，所述卤源为氯乙酰氯和/或溴乙酰溴；其使用量为聚苯醚再分配产物摩尔量的1
‑
4倍，优选为1.5
‑
2倍；所述氨源为氨水，其使用量为聚苯醚再分配产物摩尔量的1.5
‑
5倍，优选为2
‑
3倍；和/或所述氨基苯甲酸选自邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、2
‑
氨基
‑
3,4,5,6
‑
四氟苯甲酸、4
‑
氨基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苯甲酸、2
‑
氨基
‑
3,4,5
‑
三氟苯甲酸、3
‑
氨基
‑
2,4,5
‑
三氟苯甲酸、3
‑
氨基
‑
2,5,6
‑
三氟苯甲酸、6
‑
氨基
‑
2,3,4
‑
三氟苯甲酸中的一种，优选为2
‑
氨基
‑
3,4,5,6
‑
四氟苯甲酸和/或4
‑
氨基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苯甲酸。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：各组份的用量为：其中a组份为：改性环氧树脂38
‑
58重量份，优选为42
‑
55重量份，更优选为45
‑
50重量份；增韧剂8
‑
22重量份，优选为10
‑
20重量份，更优选为12
‑
18重量份；碳酸钙18
‑
35重量份，优选为22
‑
32重量份，更优选为25
‑
30重量份；触变剂2
‑
10重量份，优选为3
‑
9重量份，更优选为4
‑
8重量份；消泡剂0.05
‑
1重量份，优选0.08
‑
0.8重量份，更优选为0.1
‑
0.5重量份；其中b组份为：
聚醚胺改性固化剂30
‑
50重量份，优选为34
‑
46重量份，更优选为38
‑
42重量份；脂肪胺改性固化剂20
‑
35重量份，优选为22
‑
32重量份，更优选为24
‑
30重量份；促进剂0.8
‑
8重量份，优选为1
‑
6重量份，更优选为1.5
‑
5重量份；硅烷偶联剂1
‑
10重量份，优选为2
‑
9重量份，更优选为3
‑
8重量份；触变剂0.05
‑
1.5重量份，优选0.1
‑
1重量份，更优选为0.2
‑
0.8重量份；碳酸钙10
‑
25重量份，优选为12
‑
22重量份，更优选为15
‑
20重量份。9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于：所述改性环氧树脂是采用氨基改性聚苯醚再分配产物对e
‑
51环氧树脂进行改性后的改性e
‑
51环氧树脂；所述氨基改性的聚苯醚再分配产物的数均分子量为2000
‑
3300，优选为2500
‑
3000；和/或所述聚醚胺改性固化剂是聚氧丙烯二胺和/或聚氧乙烯二胺和/或聚氧丙烯三胺采用环氧树脂改性后的聚醚胺改性固化剂；优选为聚氧丙烯二胺和/或聚氧乙烯二胺和/或聚氧丙烯三胺使用e
‑
51环氧树脂进行改性后再进一步用苯甲醇处理过的聚醚胺改性固化剂；所述脂肪胺改性固化剂是二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间二甲苯二胺中的一种或多种采用壬基酚缩水甘油醚对其进行改性后的脂肪胺改性固化剂；作为优选，所述苯甲醇的用量是基于聚醚胺改性固化剂的总质量的1
‑
8wt％，优选为2
‑
6wt％；和/或所述促进剂选自2,4,6
‑
三(二甲基氨基甲基)苯酚(dmp
‑
30)、2,4,6
‑
三(二甲基氨基甲基)苯酚的三
‑
(2
‑
乙基己酸)盐、三乙醇胺、硫脲中的一种或多种；优选为2,4,6
‑
三(二甲基氨基甲基)苯酚(dmp
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30)；和/或所述硅烷偶联剂为含氨基或羟基官能团的二烷氧基硅烷类或三烷氧基硅烷类偶联剂；优选为γ
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷(kh
‑
550)、3
‑
(2,3
‑
环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(kh
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560)、二亚乙基三氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；和/或所述增韧剂为活性聚氨酯增韧剂；和/或所述消泡剂为二甲基硅油、byk
‑
530、byk
‑
088中的一种；和/或所述触变剂为氢化蓖麻油、纤维素、膨润土、气相二氧化硅中的一种或多种。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：s1具体为：a组份的制备：按比例先将改性环氧树脂、增韧剂、消泡剂在升温的条件下混合均匀(例如在50
‑
95℃下搅拌混合均匀，优选为在60
‑
80℃下搅拌混合均匀)；然后开启高速搅拌并抽真空(例如抽真空为
‑
0.01mpa至
‑
0.09mpa)，高速搅拌时间为10
‑
60min；最后加入改性碳酸钙和触变剂继续搅拌10
‑
40min，降温并停止搅拌，停止搅拌30min后停止抽真空即获得a组份；和/或s2具体为：b组份的制备：按比例先将聚醚胺改性固化剂、脂肪胺改性固化剂、促进剂混合均匀(例如搅拌混合10
‑
60min)；再然后加入硅烷偶联剂混合均匀(例如搅拌混合)；一段时间后开启高速搅拌并抽真空(例如抽真空为
‑
0.01mpa至
‑
0.09mpa)，高速搅拌时间为10
‑
60min；最后加入改性碳酸钙和触变剂继续搅拌(搅拌10
‑
40min)，降温并停止搅拌，停止搅拌30min后停止抽真空即获得b组份；和/或s3具体为：粘结剂的制备：将a组份和b组份按质量比为1:1.0
‑
1.5(优选为1:1.1
‑
1.3)分别进行装瓶后即得到双组份的石材用改性环氧树脂粘结剂。
技术总结
本发明公开了一种石材用改性环氧树脂粘结剂及其制备方法，该石材用改性环氧树脂粘结剂采用氨基改性聚苯醚再分配产物改性的环氧树脂以及聚醚胺改性固化剂和脂肪胺改性固化剂组成的混合固化剂，具有优良粘接性同时，还有一定的应力缓和功能，同时通过对碳酸钙进行改性，提高其在树脂中的分散效果，进而大大提高了粘结剂的粘结性能。本发明的粘结剂制备方法和操作相对简便，原材料利用率高，粘结剂粘结固化后具有较高强度，可有效避免后期二次开裂。裂。
技术研发人员：郑保昌 欧阳光华 刘立瑶 刘格
受保护的技术使用者：湖南柯盛新材料有限公司
技术研发日：2021.08.09
技术公布日：2021/11/4