1.本发明涉及护眼膜制备技术领域，具体涉及一种防蓝光护眼膜的制备方法。
背景技术：
2.自然界本身没有单独的白光，蓝光与绿光、黄光混合后呈现出白光，绿光与黄光能量较小，对眼睛刺激较小，蓝光波短，能量高，led、电脑背景光人造光源中保留了大量的蓝光，这样使得人工光更白、更亮，有些特别白亮的光给人一直泛蓝的感觉，这就是蓝光比例过高引起的，各类电脑、电视机屏幕、节能灯等各种新型人造光源发出的可见光中都含有大量的不规则频率的短波蓝光，波长介于400～500nm之间，长期暴露在蓝光下，容易造成眼睛伤害，特别是起黄斑部病变，蓝光能穿透晶状体到达视网膜，对其造成光学损害，加速黄斑区细胞的氧化，产生大量自由基，导致白内障、黄斑区退化；而随着电子产品的使用率升高，防蓝光护眼膜需求量升高，但使用者用于皮肤分泌的油脂会在护眼膜表面留下指纹，同时在使用时也会使护眼膜残留污渍，使得护眼膜的使用体验较差。
技术实现要素：
3.本发明的目的在于提供一种防蓝光护眼膜的制备方法，通过复合膜的制备解决现有护眼膜在使用时易留下指纹以及残留污渍的问题。
4.一种防蓝光护眼膜的制备方法，将复合膜涂布粘接剂粘合透明pet离型膜制得；进一步的，所述的复合膜由如下步骤制成：步骤a1：将2,4
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二甲基苯胺、乙酸、乙酸酐加入反应釜中，在温度为120
‑
130℃的条件下，进行回流反应2
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4h后，降温至温度为13
‑
15℃，滴加混酸，滴加完毕后升温至温度为30
‑
35℃，进行反应1
‑
3h，制得中间体1，将中间体1、乙醇、去离子水、浓硫酸加入反应釜中，在温度为110
‑
120℃的条件下，进行回流反应1
‑
2h后，冷却至温度为0℃，加入亚硝酸钠溶液，进行反应1
‑
3h后，升温至温度为110
‑
120℃，回流反应2
‑
4h，制得中间体2；反应过程如下：
步骤a2：将中间体2、乙醇、钯炭加入反应釜中，通入氢气，在压强为1.5
‑
1.8mpa，在温度为45
‑
55℃的条件下，进行反应5
‑
7h，制得中间体3，将中间体3加入反应釜中，在温度为110
‑
115℃，光照的条件下，通入氯气，进行反应6
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8h，制得中间体4，将中间体4、碳酸钾、溴化四乙基铵、去离子水加入反应釜中，转速为150
‑
200r/min，温度为105
‑
110℃的条件下，进行反应1
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2h，制得中间体5，将中间体5溶于乙酸乙酯中，通入光气，在温度为35
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40℃的条件下，进行反应5
‑
7h，制得中间体6；反应过程如下：步骤a3：将对苯二甲酸、中间体6、1,4
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丁二醇、n,n
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二甲基甲酰胺、钛酸四丁酯加入反应釜中，在转速为60
‑
120r/min，温度为230
‑
240℃的条件下，进行回流反应1
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1.5h后，在压强为0.02
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0.08mpa的条件下，继续反应2
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3h后，升温至温度为240
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260℃，在压强为50
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60pa的条件下，进行反应2
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4h，制得中间体7，将甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯、甲苯、偶氮二异丁腈加入反应釜中，在温度为60
‑
70℃的条件下，进行反应5
‑
8h，制得中间体8；反应过程如下：
步骤a4：将中间体7、中间体8、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为200
‑
300r/min，温度为25
‑
30℃的条件下，进行反应3
‑
5h后，过滤去除滤液，制得复合料，将复合料、纳米二氧化钛、纳米氧化锌用挤出机，用挤出机，在螺杆转速为130
‑
150r/min，温度为280
‑
290℃的条件下，进行挤出并铸片，制得复合膜。
5.进一步的，步骤a1所述的2,4
‑
二甲基苯胺、乙酸、乙酸酐、混酸的用量比为6g:8ml:6.8ml:15ml，混酸的用量比为质量分数98%的浓硫酸和质量分数为68%的浓硝酸以质量比1:1.3混合，中间体1、乙醇、去离子水、浓硫酸、亚硝酸钠溶液的用量比为2g:16ml:4.2ml:5.4ml:4ml，亚硝酸钠溶液的质量分数为30%。
6.进一步的，步骤a2所述的中间体2、乙醇、钯炭、氢气的用量比为0.04mol:40ml:1g:0.05mol，中间体3和氯气的用量比摩尔比为2:1，中间体4、碳酸钾、溴化四乙基铵、去离子水
的用量比为3.5g:10g:80ml:2.5ml，中间体5和光气的用量摩尔比为1:1.3。
7.进一步的，步骤a3所述的对苯二甲酸、中间体6、1,4
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丁二醇、n,n
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二甲基甲酰胺、钛酸四丁酯的用量比10mmol:8mmol:7mmol:100ml:0.75mmol，甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯的用量摩尔比为1:1:1，偶氮二异丁腈的用量为甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯质量和5%。
8.进一步的，步骤a4所述的中间体7和中间体8的用量摩尔比为1:1.2，三乙胺用量为中间体7和中间体8质量和的3%，复合料、纳米二氧化钛、纳米氧化锌的用量质量比为20:1:1。
9.进一步的，所述的胶粘剂由如下步骤制成：步骤b1：将季戊四醇、β
‑
巯基丙酸、4
‑
二甲氨基吡啶、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为150
‑
200r/min，温度为90
‑
100℃的条件下，进行反应3
‑
5h，制得中间体9;反应过程如下：步骤b2：将中间体9、二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡加入反应釜中，在转速为200
‑
300r/min，温度为70
‑
75℃的条件下，进行反应2
‑
3h，制得中间体10，将中间体10和环氧树脂e
‑
51混合均匀，制得胶粘剂。
10.反应过程如下：进一步的，步骤b1所述的季戊四醇、β
‑
巯基丙酸、4
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二甲氨基吡啶的用量摩尔比为1:4:1.5。
11.进一步的，步骤b2所述的中间体9、二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡的用量摩尔比2:1:0.05，中间体10和环氧树脂e
‑
51的用量质量比为5
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8:5。
12.本发明的有益效果：本发明制备一种防蓝光护眼膜通过复合膜涂布粘接剂粘合透明pet离型膜制得，复合膜以2,4
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二甲基苯胺为原料用乙酸和乙酸酐处理后，在与混酸反应，制得中间体1，将中间体1在酸性条件下，进行醇解，再与亚硝酸钠反应，制得中间体2，将
中间体2进行还原，制得中间体3，再将中间体3和氯气进行取代反应，制得中间体4，将中间体4进一步的处理，制得中间体5，将中间体5与光气反应，制得中间体6，将对苯二甲酸、中间体6、1,4
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丁二醇进行酯化后，再进行聚合，制得中间体7，将甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯共聚制得中间体8，将中间体7和中间体8进行反应，使得中间体7侧链上的异氰酸酯基于中间体8侧链上的醇羟基反应，制得复合料，再将复合料挤出铸片，制得复合膜，该复合膜表面含有大量疏油疏水基团能够防止使用者指纹或其他污渍附着在屏幕表面，同时在液态污渍长时间附着在护眼膜表面时，污渍受到疏油层和疏水层的影响，无法渗透护眼膜内，进而保证了护眼膜的正常使用，同时加入纳米二氧化钛和纳米氧化锌使得制备出的护眼膜具有很好防蓝光效果，并制备了胶粘剂，有效地保护了护眼膜不出现开胶现象，增加了护眼膜的使用寿命。
具体实施方式
13.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
14.实施例1一种防蓝光护眼膜的制备方法，将复合膜涂布粘接剂粘合透明pet离型膜制得；复合膜由如下步骤制成：步骤a1：将2,4
‑
二甲基苯胺、乙酸、乙酸酐加入反应釜中，在温度为120℃的条件下，进行回流反应2h后，降温至温度为13℃，滴加混酸，滴加完毕后升温至温度为30℃，进行反应1h，制得中间体1，将中间体1、乙醇、去离子水、浓硫酸加入反应釜中，在温度为110℃的条件下，进行回流反应1h后，冷却至温度为0℃，加入亚硝酸钠溶液，进行反应1h后，升温至温度为110℃，回流反应2h，制得中间体2；步骤a2：将中间体2、乙醇、钯炭加入反应釜中，通入氢气，在压强为1.5mpa，在温度为45℃的条件下，进行反应5h，制得中间体3，将中间体3加入反应釜中，在温度为110℃，光照的条件下，通入氯气，进行反应6h，制得中间体4，将中间体4、碳酸钾、溴化四乙基铵、去离子水加入反应釜中，转速为150r/min，温度为105℃的条件下，进行反应1h，制得中间体5，将中间体5溶于乙酸乙酯中，通入光气，在温度为35℃的条件下，进行反应5h，制得中间体6；步骤a3：将对苯二甲酸、中间体6、1,4
‑
丁二醇、n,n
‑
二甲基甲酰胺、钛酸四丁酯加入反应釜中，在转速为60r/min，温度为230℃的条件下，进行回流反应1h后，在压强为0.02mpa的条件下，继续反应2h后，升温至温度为240℃，在压强为50pa的条件下，进行反应2h，制得中间体7，将甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯、甲苯、偶氮二异丁腈加入反应釜中，在温度为60℃的条件下，进行反应5h，制得中间体8；步骤a4：将中间体7、中间体8、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为25℃的条件下，进行反应3h后，过滤去除滤液，制得复合料，将复合料、纳米二氧化钛、纳米氧化锌用挤出机，在螺杆转速为130r/min，温度为280℃的条件下，进行挤出并铸片，制得复合膜。
15.胶粘剂由如下步骤制成：
步骤b1：将季戊四醇、β
‑
巯基丙酸、4
‑
二甲氨基吡啶、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为90℃的条件下，进行反应3h，制得中间体9;步骤b2：将中间体9、二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为70℃的条件下，进行反应2h，制得中间体10，将中间体10和环氧树脂e
‑
51混合均匀，制得胶粘剂。
16.实施例2一种防蓝光护眼膜的制备方法，将复合膜涂布粘接剂粘合透明pet离型膜制得；复合膜由如下步骤制成：步骤a1：将2,4
‑
二甲基苯胺、乙酸、乙酸酐加入反应釜中，在温度为125℃的条件下，进行回流反应3h后，降温至温度为14℃，滴加混酸，滴加完毕后升温至温度为33℃，进行反应2h，制得中间体1，将中间体1、乙醇、去离子水、浓硫酸加入反应釜中，在温度为115℃的条件下，进行回流反应1.5h后，冷却至温度为0℃，加入亚硝酸钠溶液，进行反应2h后，升温至温度为115℃，回流反应3h，制得中间体2；步骤a2：将中间体2、乙醇、钯炭加入反应釜中，通入氢气，在压强为1.6mpa，在温度为50℃的条件下，进行反应6h，制得中间体3，将中间体3加入反应釜中，在温度为113℃，光照的条件下，通入氯气，进行反应7h，制得中间体4，将中间体4、碳酸钾、溴化四乙基铵、去离子水加入反应釜中，转速为180r/min，温度为108℃的条件下，进行反应1.5h，制得中间体5，将中间体5溶于乙酸乙酯中，通入光气，在温度为38℃的条件下，进行反应6h，制得中间体6；步骤a3：将对苯二甲酸、中间体6、1,4
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丁二醇、n,n
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二甲基甲酰胺、钛酸四丁酯加入反应釜中，在转速为60r/min，温度为235℃的条件下，进行回流反应1.3h后，在压强为0.05mpa的条件下，继续反应2.5h后，升温至温度为250℃，在压强为55pa的条件下，进行反应3h，制得中间体7，将甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯、甲苯、偶氮二异丁腈加入反应釜中，在温度为65℃的条件下，进行反应7h，制得中间体8；步骤a4：将中间体7、中间体8、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为28℃的条件下，进行反应4h后，过滤去除滤液，制得复合料，将复合料、纳米二氧化钛、纳米氧化锌用挤出机，在螺杆转速为130r/min，温度为285℃的条件下，进行挤出并铸片，制得复合膜。
17.胶粘剂由如下步骤制成：步骤b1：将季戊四醇、β
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巯基丙酸、4
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二甲氨基吡啶、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为180r/min，温度为95℃的条件下，进行反应4h，制得中间体9;步骤b2：将中间体9、二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为73℃的条件下，进行反应2.5h，制得中间体10，将中间体10和环氧树脂e
‑
51混合均匀，制得胶粘剂。
18.实施例3一种防蓝光护眼膜的制备方法，将复合膜涂布粘接剂粘合透明pet离型膜制得；复合膜由如下步骤制成：步骤a1：将2,4
‑
二甲基苯胺、乙酸、乙酸酐加入反应釜中，在温度为130℃的条件下，进行回流反应4h后，降温至温度为15℃，滴加混酸，滴加完毕后升温至温度为35℃，进行反应3h，制得中间体1，将中间体1、乙醇、去离子水、浓硫酸加入反应釜中，在温度为120℃的
条件下，进行回流反应2h后，冷却至温度为0℃，加入亚硝酸钠溶液，进行反应3h后，升温至温度为120℃，回流反应4h，制得中间体2；步骤a2：将中间体2、乙醇、钯炭加入反应釜中，通入氢气，在压强为1.8mpa，在温度为55℃的条件下，进行反应7h，制得中间体3，将中间体3加入反应釜中，在温度为115℃，光照的条件下，通入氯气，进行反应8h，制得中间体4，将中间体4、碳酸钾、溴化四乙基铵、去离子水加入反应釜中，转速为200r/min，温度为110℃的条件下，进行反应2h，制得中间体5，将中间体5溶于乙酸乙酯中，通入光气，在温度为40℃的条件下，进行反应7h，制得中间体6；步骤a3：将对苯二甲酸、中间体6、1,4
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丁二醇、n,n
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二甲基甲酰胺、钛酸四丁酯加入反应釜中，在转速为120r/min，温度为240℃的条件下，进行回流反应1.5h后，在压强为0.08mpa的条件下，继续反应3h后，升温至温度为260℃，在压强为60pa的条件下，进行反应4h，制得中间体7，将甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸甲酯、甲苯、偶氮二异丁腈加入反应釜中，在温度为70℃的条件下，进行反应8h，制得中间体8；步骤a4：将中间体7、中间体8、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为30℃的条件下，进行反应5h后，过滤去除滤液，制得复合料，将复合料、纳米二氧化钛、纳米氧化锌用挤出机，在螺杆转速为150r/min，温度为290℃的条件下，进行挤出并铸片，制得复合膜。
19.胶粘剂由如下步骤制成：步骤b1：将季戊四醇、β
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巯基丙酸、4
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二甲氨基吡啶、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为100℃的条件下，进行反应5h，制得中间体9;步骤b2：将中间体9、二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为75℃的条件下，进行反应3h，制得中间体10，将中间体10和环氧树脂e
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51混合均匀，制得胶粘剂。
20.对比例1本对比例为中国专利cn105505248a公开的护眼保护膜。
21.对比例2本对比例为中国专利cn109278392a公开的护眼保护膜。
22.对比例3本对比例为中国专利cn112248566a公开的护眼保护膜。
23.按照gb/t30693
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2014《塑料薄膜与水接触角的测量》的标准，测试薄膜表面的水接触角，水接触角越高，说明疏水性越好，防指纹效果越好。指纹残留测试方法如下：在膜片上留下指纹，以200gf/cm2负重，将无尘布绑在耐磨耗仪上，往返擦拭膜片5次，看指纹残留情况；将酱油滴在护眼保护膜表面放置10天后，清洗表面污渍观察护眼保护膜是否出现渗透现象，结果如下表所示； 实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3接触角163
°
165
°
168
°
103
°
112
°
108
°
指纹残留无无无无轻微残留无渗透现象未出现未出现未出现出现出现出现由上表可知实施例1
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3制得的护眼膜的接触角为163
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168
°
，表明本发明在使用后
不易在表面产生指纹，即使是产生指纹后，清除也非常容易，同时在长时间受液态污染物附着时，由于污渍受到疏油层和疏水层的影响，也不会出现渗透现象。
24.以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。