粘合剂组合物、粘合构件、光学构件、及电子构件的制作方法

文档序号:28171803发布日期:2021-12-24 23:47阅读:89来源:国知局
粘合剂组合物、粘合构件、光学构件、及电子构件的制作方法
粘合剂组合物、粘合构件、光学构件、及电子构件
1.本技术是申请日为2017年1月25日、申请号为201710060531.3、发明名称为“粘合剂组合物、粘合构件、光学构件、及电子构件”的申请的分案申请。
技术领域
2.本发明涉及粘合剂组合物、具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合构件、具备该粘合构件的光学构件、电子构件。


背景技术:

3.在使用了lcd的触摸面板、照相机的透镜部、电子设备等光学构件、电子构件中,为了赋予刚性、耐冲击性,有时在露出面侧贴附有粘合性薄膜(例如专利文献1)。这样的粘合性薄膜通常具有基材层和粘合剂层。
4.对于如上所述的光学构件、电子构件,在组装时、加工时、输送时、使用时等各种情况下,有时会施加基于挤压力的负荷,会产生因施加的负荷而导致光学构件、电子构件破损的问题。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1:日本特开2014

234460号公报


技术实现要素:

8.发明要解决的问题
9.着眼于采用具有优异的应力分散性的应力分散薄膜作为粘合性薄膜对设置于这样的应力分散薄膜上的粘合剂层的形成材料进行了研究。
10.本发明的课题在于提供形成应力分散性优异的粘合剂层的粘合剂组合物、具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合构件、具备该粘合构件的光学构件、电子构件。
11.用于解决问题的方案
12.本发明的粘合剂组合物包含聚合物(a),所述聚合物(a)具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元,其中,
13.‑
40℃~150℃的整个温度区域中的、将该粘合剂组合物固化而形成的粘合剂层的损耗角正切tanδ为0.10以上。
14.在一个实施方式中,上述源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元为单体单元(i),所述单体单元(i)源自具有碳数1~20的烷基作为烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯。
15.在一个实施方式中,上述聚合物(a)具有单体单元(ii),所述单体单元(ii)源自分子内具有oh基和/或cooh基的(甲基)丙烯酸酯。
16.在一个实施方式中,本发明的粘合剂组合物包含2官能以上的有机多异氰酸酯系交联剂和/或环氧系交联剂。
17.在一个实施方式中,粘合剂组合物包含聚合物、以及2官能以上的有机多异氰酸酯
系交联剂和/或环氧系交联剂,所述聚合物具有单体单元(i)和单体单元(ii),所述单体单元(i)源自具有碳数1~20的烷基作为烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯,所述单体单元(ii)源自分子内具有oh基和/或cooh基的(甲基)丙烯酸酯,将该粘合剂组合物中的nco基的摩尔含有比率设为[nco]、将该粘合剂组合物中的环氧基的摩尔含有比率设为[环氧基]、将该粘合剂组合物中的oh基的摩尔含有比率设为[oh]、将该粘合剂组合物中的cooh基的摩尔含有比率设为[cooh]时,0<([nco]+[环氧基])/([oh]+[cooh])<0.05。
[0018]
在一个实施方式中,本发明的粘合剂组合物包含聚合物(b),所述聚合物(b)具有源自通式(1)所示的含脂环式结构(甲基)丙烯酸酯的单体单元、并且重均分子量为1000以上且小于30000。
[0019]
ch2=c(r1)coor2…
(1)
[0020]
(通式(1)中,r1为氢原子或甲基,r2为具有脂环式结构的烃基。)
[0021]
本发明的粘合构件具有由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[0022]
本发明的光学构件具备上述粘合构件。
[0023]
本发明的电子构件具备上述粘合构件。
[0024]
发明的效果
[0025]
根据本发明,能够提供形成应力分散性优异的粘合剂层的粘合剂组合物、具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合构件、具备该粘合构件的光学构件、电子构件。
附图说明
[0026]
图1为基于本发明的一个实施方式的粘合构件的截面示意图。
[0027]
附图标记说明
[0028]
10
ꢀꢀ
基材
[0029]
20
ꢀꢀ
粘合剂层
[0030]
30
ꢀꢀ
隔离膜
[0031]
100 粘合构件
具体实施方式
[0032]
在本说明书中有“(甲基)丙烯酸”的表述的情况下,是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”,有“(甲基)丙烯酸酯”的表述的情况下,是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。另外,在本说明书中有“重量”的表述的情况下,也可以替换成作为表示重量的si系单位而惯用的“质量”。
[0033]
在本说明书中有“源自(a)的单体单元(a)”的表述的情况下,单体单元(a)为单体(a)具有的不饱和双键通过聚合发生断裂而形成的结构单元。需要说明的是,不饱和双键通过聚合发生断裂而形成的结构单元是指“rprqc=crrrs”的结构(rp、rq、rr、rs为通过单键与碳原子结合的任意适当的基团)的不饱和双键“c=c”通过聚合发生断裂而形成的
“‑
rprqc

crrrs
‑”
的结构单元。
[0034]
在本说明书中,聚合物中的单体单元的含有比率例如可以通过该聚合物的各种结构解析(例如nmr等)而得知。另外,即使不进行如上所述的各种结构解析,也可以将基于制造聚合物时使用的各种单体的用量而算出的源自该各种单体的单体单元的含有比率作为
聚合物中的单体单元的含有比率。即,可以将制造聚合物时使用的全部单体成分中的某种单体(m)的含有比率作为该聚合物中的源自单体(m)的单体单元的含有比率进行处理。
[0035]
《《a.粘合剂组合物》》
[0036]
本发明的粘合剂组合物包含聚合物(a),所述聚合物(a)具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元。
[0037]
本发明的粘合剂组合物中的上述聚合物(a)的含有比率优选为80重量%~100重量%、更优选为85重量%~100重量%、进一步优选为90重量%~100重量%、特别优选为92.5重量%~100重量%、最优选为95重量%~100重量%。通过使本发明的粘合剂组合物中的上述聚合物(a)的含有比率处于上述范围内,能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0038]
对于本发明的粘合剂组合物,

40℃~150℃的整个温度区域中的、将该粘合剂组合物固化而形成的粘合剂层的损耗角正切tanδ为0.10以上。通过使

40℃~150℃的整个温度区域中的上述损耗角正切tanδ为0.10以上,能够提供形成应力分散性优异的粘合剂层的粘合剂组合物。其中,上述损耗角正切tanδ的测定方法将在后面进行叙述。
[0039]
对于本发明的粘合剂组合物,

40℃~150℃的整个温度区域中的、将该粘合剂组合物固化而形成的粘合剂层的损耗角正切tanδ的上限优选为2.40以下、更优选为2.20以下、进一步优选为2.00以下、特别优选为1.80以下。通过使上述损耗角正切tanδ的上限处于上述范围内,能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0040]
对于本发明的粘合剂组合物,

40℃~150℃的整个温度区域中的、将该粘合剂组合物固化而形成的粘合剂层的损耗角正切tanδ的下限优选为0.12以上、更优选为0.14以上、进一步优选为0.16以上、特别优选为0.18以上。通过使上述损耗角正切tanδ的下限处于上述范围内,能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0041]
聚合物(a)具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元。聚合物(a)中的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元可以是仅1种,也可以为2种以上。
[0042]
聚合物(a)中的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有比率优选为90重量%~99.5重量%、更优选为91重量%~99重量%、进一步优选为92重量%~98.5重量%、特别优选为93重量%~98.2重量%、最优选为94重量%~98重量%。通过使聚合物(a)中的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的含有比率处于上述范围内,能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0043]
上述源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元。作为这样的单体单元,从能进一步表现本发明的效果的方面出发,优选为单体单元(i),所述单体单元(i)源自具有碳数1~20的烷基作为烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0044]
作为具有碳数1~20的烷基作为烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
polyurethane industry co.,ltd.制、商品名“coronate hx”)等异氰酸酯加成物;等。
[0054]
作为环氧系交联剂,例如可以举出:双酚a、环氧氯丙烷型的环氧系树脂、亚乙基缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6

己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺基缩水甘油基胺、n,n,n

,n
′‑
四缩水甘油基

间二甲苯二胺(例如,三菱瓦斯化学株式会社制、商品名“tetrad

x”)、1,3

双(n,n

二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(例如,三菱瓦斯化学株式会社制、商品名“tetrad

c”)等。
[0055]
对本发明的粘合剂组合物而言,优选的是,其包含聚合物、以及2官能以上的有机多异氰酸酯系交联剂和/或环氧系交联剂,所述聚合物具有单体单元(i)和单体单元(ii),所述单体单元(i)源自具有碳数1~20的烷基作为烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯,所述单体单元(ii)源自分子内具有oh基和/或cooh基的(甲基)丙烯酸酯,将该粘合剂组合物中的nco基的摩尔含有比率设为[nco]、将该粘合剂组合物中的环氧基的摩尔含有比率设为[环氧基]、将该粘合剂组合物中的oh基的摩尔含有比率设为[oh]、将该粘合剂组合物中的cooh基的摩尔含有比率设为[cooh]时,0<([nco]+[环氧基])/([oh]+[cooh])<0.05。通过使([nco]+[环氧基])/([oh]+[cooh])处于上述范围,能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0056]
本发明的粘合剂组合物可以包含聚合物(b),所述聚合物(b)具有源自通式(1)所示的含脂环式结构(甲基)丙烯酸酯的单体单元、并且重均分子量为1000以上且小于30000。
[0057]
ch2=c(r1)coor2…
(1)
[0058]
(通式(1)中,r1为氢原子或甲基,r2为具有脂环式结构的烃基。)
[0059]
聚合物(b)可以是仅1种,也可以为2种以上。
[0060]
聚合物(b)的重均分子量优选为1000~30000、更优选为1250~25000、进一步优选为1500~20000、特别优选为1750~15000、最优选为2000~10000。通过使聚合物(b)的重均分子量处于上述范围内,即使增加交联剂的量,也能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0061]
本发明的粘合剂组合物中的聚合物(b)的含有比率相对于聚合物(a)100重量份优选为0.5重量份~50重量份、更优选为1重量份~45重量份,进一步优选为2重量份~40重量份、特别优选为3重量份~35重量份、最优选为4重量份~30重量份。通过使本发明的粘合剂组合物中的聚合物(b)的含有比率相对于聚合物(a)100重量份处于上述范围内,即使增加交联剂的量,也能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0062]
聚合物(b)中的、源自通式(1)所示的含脂环式结构(甲基)丙烯酸酯的单体单元的含有比率优选为40重量%~99.5重量%、更优选为42.5重量%~99重量%、进一步优选为45重量%~98.5重量%、特别优选为47.5重量%~98重量%、最优选为50重量%~97.5重量%。通过使聚合物(b)中的源自通式(1)所示的含脂环式结构(甲基)丙烯酸酯的单体单元的含有比率处于上述范围内,即使增加交联剂的量,也能够提供形成应力分散性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0063]
作为上述通式(1)所示的含脂环式结构(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出:(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸二环戊基氧基乙酯、丙烯酸二环戊基氧基乙酯、甲基丙烯酸三环戊酯、丙烯酸三环戊酯、1

金刚烷基甲基丙烯酸酯、1

金刚烷基丙
烯酸酯、2

甲基
‑2‑
金刚烷基甲基丙烯酸酯、2

甲基
‑2‑
金刚烷基丙烯酸酯、2

乙基
‑2‑
金刚烷基甲基丙烯酸酯、2

乙基
‑2‑
金刚烷基丙烯酸酯等。
[0064]
聚合物(b)可以具有源自其他单体的单体单元(iv)。聚合物(b)中的源自其他单体的单体单元(iv)可以是仅1种,也可以为2种以上。
[0065]
作为聚合物(b)中可含有的其他单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
[0066]
对于聚合物(a)、聚合物(b),在不损害本发明的效果的范围内,可以通过任意适当的方法来制造。作为这样的制造方法,例如可以举出:溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、光聚合(活性能量射线聚合)等。这些制造方法之中,从成本、生产率的观点出发,优选为溶液聚合。得到的聚合物(a)可以为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任意种。得到的聚合物(b)可以为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任意种。
[0067]
作为溶液聚合的方法,例如可以举出将单体成分、聚合引发剂等溶解于溶剂,进行加热、聚合,从而得到聚合物溶液的方法等。
[0068]
作为溶液聚合中的进行加热聚合时的加热温度,例如可以举出50℃~90℃。作为溶液聚合中的加热时间,例如可以举出1小时~24小时。
[0069]
作为溶液聚合中使用的溶剂,在不损害本发明的效果的范围内,可以使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如可以举出:甲苯、苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类;等有机溶剂等。溶剂可以是仅1种,也可以为2种以上。
[0070]
在聚合物(a)、聚合物(b)的制造中可以使用聚合引发剂。这样的聚合引发剂可以是仅1种,也可以为2种以上。作为这样的聚合引发剂,例如可以举出:2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2

脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2

(5

甲基
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双(2

甲基丙脒)二硫酸盐、2,2
’‑
偶氮双(n,n
’‑
二亚甲基异丁基脒)、2,2
’‑
偶氮双[n

(2

羧基乙基)
‑2‑
甲基丙脒]水合物(和光纯药株式会社制、va

057)等偶氮系引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;二(2

乙基己基)过氧化碳酸酯、二(4

叔丁基环己基)过氧化碳酸酯、二仲丁基过氧化碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、二月桂酰基过氧化物、二正辛酰基过氧化物、1,1,3,3

四甲基丁基过氧化
‑2‑
乙基己酸酯、过氧化二(4

甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化异丁酸酯、1,1

二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化物与还元剂组合而成的氧化还原系引发剂;等。
[0071]
对于聚合引发剂的用量,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的用量。作为这样的用量,例如相对于单体成分100重量份优选为0.01重量份~5重量份。
[0072]
在聚合物(a)、聚合物(b)的制造中,可以使用链转移剂。这样的链转移剂可以是仅1种,也可以为2种以上。作为这样的链转移剂,例如可以举出:月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2

巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸2

乙基己酯、2,3

二巯基
‑1‑
丙醇等。
[0073]
对于链转移剂的用量,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的用量。作为这样的用量,例如,相对于单体成分100重量份优选为0.01重量份~5重量份。
[0074]
在聚合物(a)、聚合物(b)的制造中,可以使用通常能够在聚合反应中使用的其他任意适当的添加剂。
[0075]
本发明的粘合剂组合物可以包含交联催化剂。作为交联催化剂,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的交联催化剂。作为这样的交联催化剂,例如可以举出:钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮铁、丁基氧化锡、二辛基月桂酸锡等金属系交联催化剂(特别是锡系交联催化剂)等。交联催化剂可以是仅1种,也可以为2种以上。
[0076]
对于交联催化剂的用量,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的用量。作为这样的用量,例如,相对于单体成分100重量份优选为0.001重量份~0.05重量份。
[0077]
本发明的粘合剂组合物在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其他添加剂。作为这样的其他添加剂,例如可以举出:硅烷偶联剂、交联延迟剂、乳化剂、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、粘合性赋予剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颗粒状、箔状物等。这样的其他添加剂可以是仅1种,也可以为2种以上。
[0078]
《《b.粘合构件》》
[0079]
本发明的粘合构件具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[0080]
本发明的粘合构件可以仅由粘合剂层形成,也可以包含粘合剂层和其他构件。
[0081]
在本发明的粘合构件中,在粘合剂层作为最外层露出的形态的情况下,可以在该露出面侧设置任意适当的隔离膜(剥离片)。隔离膜(剥离片)可以兼作后述的基材。
[0082]
粘合剂层是由本发明的粘合剂组合物形成的。例如,将本发明的粘合剂组合物涂布在任意适当的基材上,根据需要进行干燥、在基材上形成粘合剂层。然后,如果剥离基材,则可得到仅由粘合剂层形成的本发明的粘合构件。另外,例如,将本发明的粘合剂组合物涂布在任意适当的基材上,根据需要进行干燥、在基材上形成粘合剂层,将基材原样保留,从而得到包含粘合剂层和基材的粘合构件。另外,例如,将本发明的粘合剂组合物涂布在任意适当的基材上,根据需要进行干燥、在基材上形成粘合剂层,将剥离基材而得到粘合剂层载置于其他构件(例如其他基材)上,从而得到包含粘合剂层和基材的粘合构件。另外,例如,将本发明的粘合剂组合物涂布在任意适当的基材上,根据需要进行干燥、在基材上形成粘合剂层,将在基材上形成粘合剂层转印到其他构件(例如其他基材)上,从而得到包含粘合剂层和基材的粘合构件。
[0083]
作为粘合剂组合物的涂布的方法,例如可以举出:辊涂、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布法、利用模涂机等的挤出涂布等。
[0084]
基材可以由单层形成,也可以由多层形成。基材可以被拉伸。
[0085]
基材的厚度可以根据用途设定为任意适当的厚度。从充分表现本发明的效果的观
点出发,基材的厚度优选为4μm~500μm、更优选为10μm~400μm、进一步优选为15μm~350μm、特别优选为20μm~300μm。
[0086]
作为基材的材料,根据用途,可以采用任意适当的材料。作为这样的材料,例如可以举出:塑料、纸、金属薄膜、无纺布等。这样的材料之中,从能进一步表现本发明的效果的方面出发,优选为塑料。
[0087]
作为上述塑料,例如可以举出:聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂等。作为聚酯系树脂,例如可以举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃系树脂,例如可以举出:烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃系树脂,具体而言,例如可以举出:均聚丙烯;将乙烯成分作为共聚成分的嵌段系、无规系、接枝系等的丙烯系共聚物;反应性tpo;低密度、高密度、线性低密度、超低密度等的乙烯系聚合物;乙烯
·
丙烯共聚物、乙烯
·
乙酸乙烯酯共聚物、乙烯
·
丙烯酸甲酯共聚物、乙烯
·
丙烯酸乙酯共聚物、乙烯
·
丙烯酸丁酯共聚物、乙烯
·
甲基丙烯酸共聚物、乙烯
·
甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯系共聚物;等。从能进一步表现本发明的效果的方面出发,作为上述塑料,这些之中,优选为聚酯系树脂、更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0088]
基材可以根据需要含有任意适当的添加剂。作为基材中可以含有的添加剂,例如可以举出:抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。基材中可以含有的添加剂的种类、数目、量可以根据目的适当地进行设定。
[0089]
图1为基于本发明的一个实施方式的粘合构件的截面示意图。图1中,本发明的粘合构件100由基材10、粘合剂层20和隔离膜30形成。
[0090]
《《c.光学构件、电子构件》》
[0091]
本发明的粘合构件具有应力分散性优异的粘合剂层。因此,可以适当地用作以保护光学构件、电子构件免受来自外部的冲击等为目的的保护材料。即,本发明的光学构件具备本发明的粘合构件。另外,本发明的电子构件具备本发明的粘合构件。
[0092]
[实施例]
[0093]
以下,通过实施例具体地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例的任何限定。需要说明的是,实施例等中的试验及评价方法如下。需要说明的是,记载为“份”的情况下,只要没有特殊说明,是指“重量份”,记载为“%”的情况下,只要没有特殊说明,是指“重量%”。
[0094]
<重均分子量的测定>
[0095]
对于聚合物的重均分子量(mw),使用tosoh corporation制gpc装置(hlc

8220gpc)进行测定。需要说明的是,重均分子量(mw)是利用聚苯乙烯换算值求出的。
[0096]
测定条件如下述。
[0097]
样品浓度:0.2重量%(thf溶液)
[0098]
样品注入量:10μl洗脱液
[0099]
thf流速:0.6ml/分钟
[0100]
测定温度:40℃
[0101]
样品柱:tskguardcolumn superhz

h(1根)+tskgel super hzm

h(2根)
[0102]
参比柱:tskgelsuperh

rc(1根)
[0103]
检测器:差示折光计(ri)
[0104]
<粘合片的制作>
[0105]
用喷泉式辊以干燥后的厚度成为50μm的方式在用有机硅对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜(商品名:mrf、三菱化学聚酯株式会社制)的剥离处理面上涂布得到的粘合剂组合物,在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下固化、干燥。如此操作,在基材上制作粘合剂层。接着,将用有机硅对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜(商品名:mrf、三菱化学聚酯株式会社制)以该薄膜的剥离处理面成为粘合剂层侧的方式被覆在粘合剂层的表面上。如此操作,制作粘合片。
[0106]
<玻璃化转变温度(tg)、贮能模量、损耗模量、tanδ(损耗角正切)的测定>
[0107]
使用动态粘弹性测定装置(rheometrics公司制、ares),根据下述方法求出。
[0108]
仅将粘合剂层从得到的粘合片中取出,进行层叠,形成约2mm的厚度,将其冲切为φ7.9mm、制作圆柱状的颗粒,作为测定用样品。将上述测定样品固定于φ7.9mm平行板的夹具,利用上述动态粘弹性测定装置,对贮能模量g’、损耗模量g”的温度依赖性进行测定,以tanδ=g”/g’的形式算出tanδ。需要说明的是,将得到的tanδ曲线变为极大时的温度作为玻璃化转变温度(tg)(℃)。
[0109]
测定条件如下述。
[0110]
测定:剪切模式
[0111]
温度范围:

70℃~150℃
[0112]
升温速度:5℃/分钟
[0113]
频率:1hz
[0114]
〔制造例1〕:(甲基)丙烯酸系聚合物(1)
[0115]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸
‑2‑
乙基己酯(nippon shokubai co.,ltd.制):100重量份、丙烯酸
‑2‑
羟基乙酯(东亚合成株式会社制):4重量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(和光纯药株式会社制):0.2重量份、乙酸乙酯:156重量份,边缓慢地搅拌,边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为65℃附近、进行6小时聚合反应,制备重均分子量55万的(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液(40重量%)。
[0116]
〔制造例2〕:(甲基)丙烯酸系聚合物(2)
[0117]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸
‑2‑
乙基己酯(nippon shokubai co.,ltd.制):100重量份、丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯(大阪有机化学工业株式会社制):10重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制):0.02重量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(和光纯药株式会社制):0.2重量份、乙酸乙酯:156重量份,边缓慢地搅拌,边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为65℃附近、进行6小时聚合反应,制备重均分子量54万的(甲基)丙烯酸系聚合物(2)的溶液(40重量%)。
[0118]
〔制造例3〕:(甲基)丙烯酸系聚合物(3)
[0119]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸丁酯(nippon shokubai co.,ltd.制):99重量份、丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯(大阪有机化学工业株式会社制):1重量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(和光纯药株式会社制):1重量份、乙酸乙酯:156重量份,边缓慢地搅拌,边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为60℃附近、进行7小时聚合反应,制备重均分子量160万的(甲基)丙烯酸系聚合物(3)的溶液(39重量%)。
[0120]
〔制造例4〕:(甲基)丙烯酸系聚合物(4)
[0121]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸丁酯(nippon shokubai co.,ltd.制):92重量份、n

丙烯酰基吗啉(kohjin co.,ltd.制):5重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制):2.9重量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(和光纯药株式会社制):0.1重量份、乙酸乙酯:200重量份投入,边缓慢地搅拌,边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为55℃附近、进行8小时聚合反应,制备重均分子量180万的(甲基)丙烯酸系聚合物(4)的溶液(33重量%)。
[0122]
〔制造例5〕:(甲基)丙烯酸系聚合物(5)
[0123]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中投入丙烯酸丁酯(nippon shokubai co.,ltd.制):95重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制):5重量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈(和光纯药株式会社制):0.2重量份、乙酸乙酯:156重量份,边缓慢地搅拌,边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为63℃附近、进行10小时聚合反应,制备重均分子量70万的(甲基)丙烯酸系聚合物(5)的溶液(40重量%)。
[0124]
〔制造例6〕:含脂环式结构(甲基)丙烯酸系聚合物(6)
[0125]
将作为单体成分的甲基丙烯酸环己酯[均聚物(聚甲基丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度:66℃]:95重量份、丙烯酸:5重量份、作为链转移剂的2

巯基乙醇:3重量份、作为聚合引发剂的2,2
′‑
偶氮二异丁腈:0.2重量份、及作为聚合溶剂的甲苯:103.2重量份投入到可拆式烧瓶中,边导入氮气,边搅拌1小时。如此操作,将聚合体系内的氧去除后,升温至70℃,使其反应3小时,进而,使其在75℃下反应2小时,得到重均分子量4000的(甲基)丙烯酸系聚合物(6)的溶液(50重量%)。
[0126]
〔制造例6〕:含脂环式结构(甲基)丙烯酸系聚合物(7)
[0127]
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的4口烧瓶中投入甲苯:100重量份、甲基丙烯酸二环戊酯(dcpma)(商品名:fa

513m、日立化成工业株式会社制):60重量份、甲基丙烯酸甲酯(mma):40重量份、及作为链转移剂的巯基乙酸甲酯:3.5重量份。然后,在70℃、氮气气氛下搅拌1小时后,投入作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈:0.2重量份,使其在70℃下反应2小时,接着在80℃下反应4小时后,在90℃下反应1小时,得到重均分子量4000的(甲基)丙烯酸系聚合物(7)的溶液(51重量%)。
[0128]
〔实施例1〕
[0129]
对(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液,以相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(1)。将结果示于表1。
[0130]
〔实施例2〕
[0131]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.01重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(2)。将结果示于表1。
[0132]
〔实施例3〕
[0133]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.1重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(3)。将结果示于表1。
[0134]
〔实施例4〕
[0135]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.05重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制)、以固体成分换算计为5重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物(6)的溶液,以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(4)。将结果示于表1。
[0136]
〔实施例5〕
[0137]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.1重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制)、以固体成分换算计为5重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物(6)的溶液,以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(5)。将结果示于表1。
[0138]
〔实施例6〕
[0139]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.3重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制)、以固体成分换算计为5重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物(6)的溶液,以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(6)。将结果示于表1。
[0140]
〔实施例7〕
[0141]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.1重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制)、以固体成分换算计为5重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物(7)的溶液,以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(7)。将结果示于表1。
[0142]
〔实施例8〕
[0143]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.3重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制)、以固体成分换算计为5重量份的(甲
基)丙烯酸系聚合物(7)的溶液,以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(8)。将结果示于表1。
[0144]
〔实施例9〕
[0145]
对(甲基)丙烯酸系聚合物(2)的溶液,以相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(2)的溶液的固体成分100重量份、全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(9)。将结果示于表1。
[0146]
〔实施例10〕
[0147]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(2)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(2)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.1重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.05重量份的tetrad

c(三菱瓦斯化学株式会社制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(10)。将结果示于表1。
[0148]
〔实施例11〕
[0149]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(3)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(3)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.02重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(11)。将结果示于表1。
[0150]
〔实施例12〕
[0151]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(4)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(4)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.3重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(12)。将结果示于表1。
[0152]
〔实施例13〕
[0153]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(5)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(5)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.075重量份的作为交联剂的tetrad

c(三菱瓦斯化学株式会社制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(13)。将结果示于表1。
[0154]
〔实施例14〕
[0155]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(5)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(5)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.075重量份的作为交联剂的tetrad

c(三菱瓦斯化学株式会社制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制)、以固体成分换算计为20重量份的(甲基)丙烯酸系聚合
物(6)的溶液,以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(14)。将结果示于表1。
[0156]
〔比较例1〕
[0157]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.5重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式,用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(c1)。将结果示于表1。
[0158]
〔比较例2〕
[0159]
向(甲基)丙烯酸系聚合物(2)的溶液中加入:相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(2)的溶液的固体成分100重量份、以固体成分换算计为0.45重量份的作为交联剂的coronate l(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.3重量份的tetrad

c(三菱瓦斯化学株式会社制)、以固体成分换算计为0.005重量份的作为交联催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制),以全部固体成分成为25重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,用分散机搅拌,得到包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(c2)。将结果示于表1。
[0160]
[表1]
[0161][0162]
〔实施例15〕
[0163]
从由实施例1中得到的粘合剂组合物(1)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0164]
〔实施例16〕
[0165]
从由实施例2中得到的粘合剂组合物(2)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴
附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0166]
〔实施例17〕
[0167]
从由实施例4中得到的粘合剂组合物(4)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0168]
〔实施例18〕
[0169]
从由实施例7中得到的粘合剂组合物(7)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0170]
〔实施例19〕
[0171]
从由实施例9中得到的粘合剂组合物(9)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0172]
〔实施例20〕
[0173]
从由实施例10中得到的粘合剂组合物(10)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0174]
〔实施例21〕
[0175]
从由实施例11中得到的粘合剂组合物(11)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0176]
〔实施例22〕
[0177]
从由实施例12中得到的粘合剂组合物(12)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0178]
〔实施例23〕
[0179]
从由实施例13中得到的粘合剂组合物(13)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0180]
〔实施例24〕
[0181]
从由实施例14中得到的粘合剂组合物(14)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”)上,得到贴附有粘合片的光学构件。
[0182]
〔实施例25〕
[0183]
从由实施例1中得到的粘合剂组合物(1)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0184]
〔实施例26〕
[0185]
从由实施例2中得到的粘合剂组合物(2)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0186]
〔实施例27〕
[0187]
从由实施例4中得到的粘合剂组合物(4)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0188]
〔实施例28〕
[0189]
从由实施例7中得到的粘合剂组合物(7)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0190]
〔实施例29〕
[0191]
从由实施例9中得到的粘合剂组合物(9)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0192]
〔实施例30〕
[0193]
从由实施例10中得到的粘合剂组合物(10)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0194]
〔实施例31〕
[0195]
从由实施例11中得到的粘合剂组合物(11)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0196]
〔实施例32〕
[0197]
从由实施例12中得到的粘合剂组合物(12)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0198]
〔实施例33〕
[0199]
从由实施例13中得到的粘合剂组合物(13)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0200]
〔实施例34〕
[0201]
从由实施例14中得到的粘合剂组合物(14)得到的粘合片的一个面剥离聚酯薄膜,贴附到作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrysta v270l

tfmp”)上,得到贴附有粘合片的电子构件。
[0202]
产业上的可利用性
[0203]
具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合构件可以适当地用作以保护例如光学构件、电子构件免受来自外部的冲击等为目的的保护材料。
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