一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法与流程

1.本发明涉及生物基反应型聚氨酯热熔胶领域，特别涉及一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。


背景技术：

2.聚酯多元醇作为制备聚氨酯的关键原料，其结构和性能对反应型聚氨酯热熔胶的粘接性能和力学性能等具有极为重要的影响，但其大多来源于有限的化石资源。例如，专利cn201310248659.4采用石油基的二元酸与二元醇通过缩合反应合成了聚酯多元醇，再将其与聚醚多元醇、多异氰酸酯反应，制备了一种反应型聚氨酯热熔胶，用于塑料、金属和玻璃一种或多种之间的组装粘接。
3.以生物质资源为原料生产环境友好的化工产品是人类实现可持续发展的必由之路，生物基产品的研究已经成为世界科技领域的前沿。为了提升热熔胶产品的环保属性，专利cn201910516904.2采用生物基原料2，5
‑
呋喃二甲酸替代石油基原料对苯二甲酸，与通用的石油基二元醇共聚制备了基于2，5
‑
呋喃二甲酸的生物基共聚酯，并其作为热熔胶使用，应用于织物粘接时具备压烫温度适宜、粘接效果好、开放时间短、耐水洗等特点。但该生物基共聚酯是以高分子量的聚酯材料直接作为热熔胶使用，不具备反应型热熔胶施胶后继续反应固化交联的功能，因此粘接强度有限。
4.异山梨醇被认为是仅次于乳酸的一类重要生物基原料，是目前唯一实现工业化生产的糖醇类单体。同时，异山梨醇独特的化学结构使其成为生物基平台化合物用于构筑各种具有高玻璃转化温度和特殊性能的高分子。因此，以价格低廉的异山梨醇为原料合成高性能的高分子聚合物，就成为生物基高分子材料领域的研究热点。例如，专利cn202010010517.4采用异山梨醇与含活泼氢的化合物为复合起始剂在胺类或金属类催化剂存在下与环氧化合物进行开环加成聚合反应，制得异山梨醇基聚醚，并以其为原料与多异氰酸酯反应制备聚氨酯材料，将其作为一种压缩强度和低温尺寸稳定性优异的泡沫材料使用。专利cn201911290614.7采用较高的醇酸比、反应温度和真空度，合成了异山梨醇共聚酯，该种方法合成的聚酯分子量较大，端基密度低且无法控制两个端基均为羟基，所以通常情况下只有用于常规热熔胶的用途，但无法作为反应型聚氨酯热熔胶的聚酯多元醇使用，另外，该专利方法采用的异山梨醇占二元醇的摩尔比例高达59.5％
‑
81.3％，高比例的刚性双环结构的异山梨醇会使得聚酯的玻璃化转变温度极高，材料非常脆，无法满足反应型聚氨酯热熔胶使用需求。
5.综上，聚酯多元醇作为制备聚氨酯热熔胶的关键化学原料，对pur的粘接性能和力学性能等具有极为重要的影响，但其大多来自有限的化石燃料资源石油，这在很大程度上限制了聚氨酯热熔胶的绿色环保发展。目前关于合成异山梨醇基聚酯多元醇及其应用的相关研究和报道还较为少见，特别是应用在聚氨酯热熔胶中，现有技术中采用异山梨醇等生物基材料制备的热熔胶，是直接将聚酯作为热熔胶使用，不具备反应性，故而粘接强度降低。
6.故，如何提供一种含有异山梨醇的、分子量合适、两个端基均为羟基、且材料韧性适合的聚酯多元醇，以及用其制备一种具备反应性、粘接强度高、同时满足绿色环保理念的含异山梨醇的反应型聚氨酯热熔胶，成为待解决的问题。


技术实现要素：

7.本发明的目的，就是为了解决上述问题而提供了一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法，在满足绿色环保理念的同时，还具备反应性、粘接强度高、韧性佳、开放时间长等优点。
8.本发明的目的是这样实现的：
9.本发明的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，包括以下组分及重量份数：
[0010][0011][0012]
生物基聚酯多元醇由通式(i)表示：
[0013][0014]
所述通式(i)中，x表示2
‑
10的正整数，y表示0
‑
4的整数，m表示5
‑
30的正整数，n表示3
‑
10的正整数；
[0015]
生物基聚酯多元醇由生物基二元酸和生物基二元醇在第二催化剂作用下通过缩聚合成，生物基聚酯多元醇具有1.95
‑
2.3的羟基官能度且分子量为2000
‑
5000；生物基二元醇中包含异山梨醇，生物基二元醇还包含通过生物法制备的乙二醇、丙二醇和丁二醇中的一种或几种，异山梨醇在生物基二元醇中的摩尔占比为1％
‑
30％。
[0016]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，生物基二元酸选自通过生物法制备的丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸以及十二烷二酸中的一种或几种。
[0017]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，生物基二元醇选自通过生物法制备的乙二醇、丙二醇以及丁二醇中的一种或几种。
[0018]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，生物基聚酯多元醇通过以下步骤制备：
[0019]
将生物基二元酸和生物基二元醇按摩尔比为1∶(1.05
‑
1.2)的比例加入在蒸馏头
处连接有分馏塔的反应器中，加入钛酸四丁酯作为第二催化剂，升温至140
‑
160℃反应1
‑
2小时，再升温至170
‑
180℃反应0.5
‑
1.5小时，控制分馏塔顶温度在100
‑
102℃，常压蒸馏至少除去生成的副产物水的质量的95％后，加入生物基二元酸、生物基二元醇的总质量的0.1
‑
1％的第二抗氧剂，然后升温至210
‑
220℃反应1
‑
2小时，待酸值降低至20mg koh/g后，开始抽真空，并逐步提高真空度，减压除去水和剩余的生物基二元醇，使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行，每隔15分钟取样测酸值和羟值，当酸值小于1.0mg koh/g且羟值小于32mg koh/g时，降温出料即可。
[0020]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，第一抗氧剂和第二抗氧剂分别选自2，6
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚、4，4
′‑
硫代双(6
‑
叔丁基
‑3‑
甲基苯酚)、四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2，2
′‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、1，1，3
‑
三(2
‑
甲基
‑4‑
羟基
‑5‑
叔丁苯基)丁烷、3
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、亚磷酸三苯酯以及亚磷酸三壬基苯酯中的一种或几种。
[0021]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，多异氰酸酯为分子链终端带有两个及以上异氰酸酯基团的化合物；优选地，该多异氰酸酯选自4，4
′‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6
‑
六亚甲基二异氰酸酯、1，12
‑
十二烷二异氰酸酯、环己烷
‑
1，4
‑
二异氰酸酯以及二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种；更优选地，该多异氰酸酯为4，4
′‑
二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0022]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，聚醚多元醇选自聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、聚四氢呋喃多元醇、聚丁二烯二醇以及蓖麻油多元醇中的一种或几种，聚醚多元醇的数均分子量为1000
‑
3000；当聚醚多元醇的分子量小于1000时，会降低热熔胶的柔韧性；当聚醚多元醇的分子量大于3000时，则会降低热熔胶体系的反应性和相容性，使得热熔胶的粘接强度下降。
[0023]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，第一催化剂选自2，2
‑
二吗啉基二乙基醚、有机铋催化剂、二月桂酸二丁基锡以及辛酸亚锡中的一种或几种；优选地，第一催化剂为2，2
‑
二吗啉基二乙基醚。
[0024]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，热塑性树脂选自聚氨酯弹性体、丙烯酸树脂、松香树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、碳五石油树脂、碳九石油树脂、eva树脂、古马隆树脂、双环戊二烯树脂以及苯乙烯系列树脂中的一种或几种。
[0025]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，硅烷偶联剂选自γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
氨丙基三乙氧基硅烷、n
‑
β
‑
(氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ
‑
(2，3
‑
环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β
‑
(3，4
‑
环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷以及γ
‑
脲丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种；优选地，该硅烷偶联剂为γ
‑
(2，3
‑
环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷。
[0026]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶，其中，助剂为固化促进剂、稳定剂、稀释剂、增韧剂、阻燃剂、颜料以及填料中的一种或几种。
[0027]
上述的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其中，该制备方法包括以下步骤：
[0028]
步骤一：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0029][0030]
步骤二：将步骤一中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至60
‑
80℃，搅拌混合均匀；
[0031]
步骤三：将步骤一中准备好的生物基聚酯多元醇和热塑性树脂加入到反应釜中，升温至150
‑
170℃，搅拌混合均匀后，在真空度低于
‑
0.09mpa的条件下脱水2
‑
4小时；
[0032]
步骤四：将步骤一中准备好的多异氰酸酯加入到反应釜中，保持温度在150
‑
170℃，在真空度低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应0.5
‑
2小时；
[0033]
步骤五：降温至110
‑
130℃，将步骤一中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入到反应釜中，搅拌混合0.5
‑
1小时，然后真空脱泡15
‑
45分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0034]
本发明的有益效果如下：
[0035]
(1)本发明采用生物基的异山梨醇和二元醇与生物基二元酸进行缩聚反应制备含异山梨醇的生物基聚酯多元醇，所用原材料均为生物法生产，与现有技术中所用的石油基原料相比，能够更好地满足绿色环保的要求；
[0036]
(2)本发明制备的生物基聚酯多元醇中，具有刚性双环结构的异山梨醇与脂肪族二元酸和二元醇的种类与份数的限定搭配，可以有效调节所制备聚酯多元醇的结晶性和链段柔顺性，并且具有丰富的酯键和极性基团，使其能够提升反应型聚氨酯热熔胶的内聚力，从而使其获得比较优良的粘接性能；
[0037]
(3)本发明采用含异山梨醇的生物基聚酯多元醇，进一步制备了具有反应活性的生物基聚氨酯热熔胶，相比于现有技术中直接采用异山梨醇共聚酯作为热熔胶，能够通过施胶后进一步的固化交联反应，获得更好的粘接性能。
附图说明
[0038]
图1是实施例1中使用的生物基聚酯多元醇a1的ir光谱图；
[0039]
图2是实施例1中使用的生物基聚酯多元醇a1的1h
‑
nmr图；
[0040]
图3是实施例3中使用的生物基聚酯多元醇a3的ir光谱图；
[0041]
图4是实施例3中使用的生物基聚酯多元醇a3的1h
‑
nmr图；
[0042]
图5是制备本发明中的生物基聚酯多元醇的合成路线图。
具体实施方式
[0043]
下面将结合实施例，对本发明作进一步说明。
[0044]
如图5所示，是制备本发明中的生物基聚酯多元醇的合成路线图，具体参考实施例1
‑
5：
[0045]
实施例1
[0046]
生物基聚酯多元醇a1的制备方法如下：
[0047]
将100g丁二酸、63.8g丙二醇和13.6g异山梨醇加入在蒸馏头处连接有分馏塔的反应器中，加入0.09g钛酸四丁酯作为第二催化剂，升温至140
‑
160℃反应1.5小时，再升温至170
‑
180℃反应1小时，控制分馏塔顶温度在100
‑
102℃，常压蒸馏至少除去生成的副产物水的质量的95％后，加入0.18g四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯作为抗氧剂，然后升温至210
‑
220℃反应1.5小时，待酸值降低至20mg koh/g后，开始抽真空，并逐步提高真空度，减压除去水和剩余的丙二醇和异山梨醇后，使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行。每隔15分钟取样测酸值和羟值，当酸值小于1.0mg koh/g且羟值小于32mg koh/g时，降温出料即得生物基聚酯多元醇a1。如图1是实施例1中使用的生物基聚酯多元醇a1的ir光谱图；图2是实施例1中使用的生物基聚酯多元醇a1的1h
‑
nmr图。
[0048]
实施例2
[0049]
生物基聚酯多元醇a2的制备方法如下：
[0050]
将100g己二酸、52g丙二醇和11.1g异山梨醇加入在蒸馏头处连接有分馏塔的反应器中，加入0.09g钛酸四丁酯作为第二催化剂，升温至140
‑
160℃反应1.5小时，再升温至170
‑
180℃反应1小时，控制分馏塔顶温度在100
‑
102℃，常压蒸馏至少除去生成的副产物水的质量的95％后，加入0.18g四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯作为抗氧剂，然后升温至210
‑
220℃反应1.5小时，待酸值降低至20mg koh/g后，开始抽真空，并逐步提高真空度，减压除去水和剩余的丙二醇和异山梨醇后，使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行。每隔15分钟取样测酸值和羟值，当酸值小于1.0mg koh/g且羟值小于32mg koh/g时，降温出料即得生物基聚酯多元醇a2。
[0051]
实施例3
[0052]
生物基聚酯多元醇a3的制备方法如下：
[0053]
将100g辛二酸、43.9g丙二醇和9.4g异山梨醇加入在蒸馏头处连接有分馏塔的反应器中，加入0.09g钛酸四丁酯作为第二催化剂，升温至140
‑
160℃反应1.5小时，再升温至170
‑
180℃反应1小时，控制分馏塔顶温度在100
‑
102℃，常压蒸馏至少除去生成的副产物水的质量的95％后，加入0.18g四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯作为抗氧剂，然后升温至210
‑
220℃反应1.5小时，待酸值降低至20mg koh/g后，开始抽真空，并逐步提高真空度，减压除去水和剩余的丙二醇和异山梨醇后，使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行。每隔15分钟取样测酸值和羟值，当酸值小于1.0mg koh/g且羟值小于32mg koh/g时，降温出料即得生物基聚酯多元醇a3。如图3是实施例3中使用的生物基聚酯多元醇a3的ir光谱图；图4是实施例3中使用的生物基聚酯多元醇a3的1h
‑
nmr图。
[0054]
实施例4
[0055]
生物基聚酯多元醇a4的制备方法如下：
[0056]
将100g癸二酸、38.2g丙二醇和8.1g异山梨醇加入在蒸馏头处连接有分馏塔的反
应器中，加入0.09g钛酸四丁酯作为第二催化剂，升温至140
‑
160℃反应1.5小时，再升温至170
‑
180℃反应1小时，控制分馏塔顶温度在100
‑
102℃，常压蒸馏至少除去生成的副产物水的质量的95％后，加入0.18g四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯作为抗氧剂，然后升温至210
‑
220℃反应1.5小时，待酸值降低至20mg koh/g后，开始抽真空，并逐步提高真空度，减压除去水和剩余的丙二醇和异山梨醇后，使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行。每隔15分钟取样测酸值和羟值，当酸值小于1.0mg koh/g且羟值小于32mg koh/g时，降温出料即得生物基聚酯多元醇a4。
[0057]
实施例5
[0058]
生物基聚酯多元醇a5的制备方法如下：
[0059]
将100g十二烷二酸、33.8g丙二醇和7.2g异山梨醇加入在蒸馏头处连接有分馏塔的反应器中，加入0.09g钛酸四丁酯作为催化剂，升温至140
‑
160℃反应1.5小时，再升温至170
‑
180℃反应1小时，控制分馏塔顶温度在100
‑
102℃，常压蒸馏至少除去生成的副产物水的质量的95％后，加入0.18g四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯作为抗氧剂，然后升温至210
‑
220℃反应1.5小时，待酸值降低至20mg koh/g后，开始抽真空，并逐步提高真空度，减压除去水和剩余的丙二醇和异山梨醇后，使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行。每隔15分钟取样测酸值和羟值，当酸值小于1.0mg koh/g且羟值小于32mg koh/g时，降温出料即得生物基聚酯多元醇a5。
[0060]
通过以上实施例1
‑
5制备生物基聚酯多元醇，分别得到生物基聚酯多元醇a1、生物基聚酯多元醇a2、生物基聚酯多元醇a3、生物基聚酯多元醇a4和生物基聚酯多元醇a5；采用凝胶色谱仪测得生物基聚酯多元醇a1的数均分子量为3544，采用滴定法测得生物基聚酯多元醇a1的羟值为31.2，酸值为0.41；采用凝胶色谱仪测得生物基聚酯多元醇a2的数均分子量为3566，采用滴定法测得生物基聚酯多元醇a2的羟值为30.9，酸值为0.53；采用凝胶色谱仪测得生物基聚酯多元醇a3的数均分子量为3517，采用滴定法测得生物基聚酯多元醇a3的羟值为31.1，酸值为0.82；采用凝胶色谱仪测得生物基聚酯多元醇a4的数均分子量为3539，采用滴定法测得生物基聚酯多元醇a4的羟值为31.1，酸值为0.62；采用凝胶色谱仪测得生物基聚酯多元醇a5的数均分子量为3523，采用滴定法测得生物基聚酯多元醇a5的羟值为31.4，酸值为0.45。
[0061]
实施例6
[0062]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0063]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0064][0065]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0066]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a1加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在真空度低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0067]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入所述反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0068]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0069]
实施例7
[0070]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0071]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0072][0073]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0074]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a2加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在真空度低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0075]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0076]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0077]
实施例8
[0078]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0079]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0080][0081]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0082]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a3加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0083]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0084]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0085]
实施例9
[0086]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0087]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0088][0089]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0090]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a4加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0091]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0092]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0093]
实施例10
[0094]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0095]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0096][0097]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0098]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a5加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0099]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0100]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0101]
实施例11
[0102]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0103]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0104][0105]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0106]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a1和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0107]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0108]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0109]
实施例12
[0110]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0111]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0112][0113]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0114]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a2和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0115]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0116]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0117]
实施例13
[0118]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0119]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0120][0121]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0122]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a3和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0123]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0124]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0125]
实施例14
[0126]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0127]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0128][0129][0130]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0131]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a4和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0132]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0133]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0134]
实施例15
[0135]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0136]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0137][0138]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0139]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a5和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0140]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0141]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0142]
实施例16
[0143]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0144]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0145][0146]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0147]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a1和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0148]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0149]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0150]
实施例17
[0151]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0152]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0153][0154]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0155]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a2和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0156]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0157]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，
即可。
[0158]
实施例18
[0159]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0160]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0161][0162][0163]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0164]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a3和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0165]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0166]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0167]
实施例19
[0168]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0169]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0170][0171]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0172]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a4和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0173]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0174]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0175]
实施例20
[0176]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0177]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0178][0179]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0180]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a5和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0181]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0182]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0183]
实施例21
[0184]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0185]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0186]
[0187]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0188]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a1和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0189]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0190]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0191]
实施例22
[0192]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0193]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0194][0195]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0196]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a2和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0197]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0198]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0199]
实施例23
[0200]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0201]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0202][0203]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0204]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a3和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0205]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0206]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0207]
实施例24
[0208]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0209]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0210][0211]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0212]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a4和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0213]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0214]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，
即可。
[0215]
实施例25
[0216]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0217]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0218][0219][0220]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0221]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a5和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0222]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0223]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0224]
实施例26
[0225]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0226]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0227][0228]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0229]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a1和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0230]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0231]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0232]
实施例27
[0233]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0234]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0235][0236]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0237]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a2和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0238]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0239]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0240]
实施例28
[0241]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0242]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0243]
[0244]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0245]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a3和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0246]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0247]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0248]
实施例29
[0249]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0250]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0251][0252][0253]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0254]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a4和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0255]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0256]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0257]
实施例30
[0258]
一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0259]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0260][0261]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0262]
s3：将s1中准备好的生物基聚酯多元醇a5和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0263]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0264]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0265]
对比例1
[0266]
一种反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0267]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0268][0269]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0270]
s3：将s1中准备好的聚酯多元醇dynacoll 7360加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0271]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0272]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0273]
对比例2
[0274]
一种反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0275]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0276][0277][0278]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0279]
s3：将s1中准备好的聚酯多元醇dynacoll 7360和热塑性树脂加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0280]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0281]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂、硅烷偶联剂和助剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟；在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可。
[0282]
对比例3
[0283]
一种异山梨醇共聚酯的制备方法如下：
[0284]
将由异山梨醇210.44g，己二醇35.45g、聚乙二醇(mn＝400)24g构成的二元醇，由对苯二甲酸99.68g、二聚酸135.58g、癸二酸72.81g构成的二元酸，及催化剂钛酸四丁酯0.15g加入到1l反应釜中进行酯化反应，起始反应温度为165℃，逐步升温至225℃，当反应生成的水量达到理论出水量的95％以上时，结束酯化反应；反应温度控制在235℃
‑
250℃、真空控制在90pa
‑
180pa的条件下进行缩聚反应，反应2h后结束，在反应结束前十分钟加入抗氧剂四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.09g。
[0285]
对比例4
[0286]
一种反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
[0287]
s1：按照以下组分及重量份数准备原材料：
[0288][0289][0290]
s2：将s1中准备好的聚醚多元醇与第一抗氧剂加入反应釜，加热升温至70℃，搅拌混合均匀；
[0291]
s3：将s1准备好的异山梨醇共聚酯加入反应釜，升温至160℃，搅拌混合均匀后，在
低于
‑
0.09mpa的条件下脱水3小时；
[0292]
s4：将s1中准备好的多异氰酸酯加入反应釜，保持温度在160℃，在低于
‑
0.09mpa的条件下，搅拌反应1小时；
[0293]
s5：降温至120℃，将s1中准备好的第一催化剂加入反应釜，搅拌混合0.5小时，然后真空脱泡30分钟，在氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋或胶桶中，即可；
[0294]
其中，该异山梨醇共聚酯为通过对比例3的制备方法所制备。
[0295]
实施例6
‑
15以及对比例1
‑
4中，聚醚多元醇为聚氧化丙烯ppg2000，选自美国陶氏的voranol 2000lm；多异氰酸酯为4，4
′‑
二苯基甲烷二异氰酸酯，选自万华化学公司的mdi
‑
100；第一催化剂为2，2
‑
二吗啉基二乙基醚(dmdee)cas号码为6425
‑
39
‑
4；第一抗氧剂为四[β
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，选自德国basf公司的irganox 1010；硅烷偶联剂为γ
‑
(2，3
‑
环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，选自日本信越公司的kbm
‑
403；增粘树脂为丙烯酸酯树脂，丙烯酸酯树脂选自日本三菱公司的br106；对比例1
‑
2中的聚酯多元醇选自赢创公司的dynacoll 7360。
[0296]
将实施例6
‑
15和对比例1
‑
4得到的样品分别进行以下性能测试，测试结果如下表1所示：
[0297]
1、开放时间：使用点胶机将实施例及对比例中得到的热熔胶以2mm的宽度涂布到聚碳酸酯基板上，点胶结束后立即用秒表开始计时，用手指轻轻触碰胶线，当轻触胶线不粘手时，计时结束，记录此时间为热熔胶的开放时间，以秒(s)为单位。
[0298]
2、粘接强度：热熔胶的粘接性能(拉伸剪切强度)根据标准gb/t 7124
‑
2008《胶粘剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)》测试。选用聚碳酸酯基材，基材的尺寸为100mm
×
25mm
×
2mm，将两个基材搭接在一起，粘接面积为12.5mm
×
25mm，并保证胶层的厚度为0.2mm，将搭接样条放在温度为25℃且湿度为50％rh的恒温恒湿箱中固化七天，采用万能材料拉伸力试验机测试拉伸剪切强度，拉伸速度为5mm/min；
[0299]
3、断裂伸长率：拉伸断裂伸长率根据标准gb/t 1040.3
‑
2006《塑料拉伸性能的测定第3部分：薄膜与薄片的实验条件》测试。首先将热熔胶注入厚度为2mm的四氟乙烯模具中，刮平，放入温度为25℃且湿度为50％rh的恒温恒湿箱中湿固化7天；使用尺寸为6mm
×
115mm的哑铃状裁刀对固化后的热熔胶膜进行裁切制备样条，采用wdw3020型电子万能试验机在室温下对样条进行拉伸性能试验，拉伸速度为10mm/min；
[0300]
4、生物基含量：根据制备的反应型聚氨酯热熔胶中所采用的生物基原料占热熔胶产品总质量的重量百分比计算。
[0301]
表1实施例6
‑
15和对比例1
‑
4的性能测试结果
[0302]
[0303][0304]
结合表1分析比较实施例1
‑
30和对比例1
‑
4，本发明的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶通过使用制备的生物基聚酯多元醇作为原料，能够得到环保的反应型聚氨酯热熔胶，同时通过实施例6
‑
10与对比例1的比较，以及实施例11
‑
15与对比例2的比较，可以发现在相同组分数据的情况下，本发明的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的粘结性能以及断裂伸长率均明显优于使用传统石油基原料制备的聚酯多元醇作为组分的反应型聚氨酯热熔胶；通过实施例16
‑
30与对比例2的比较，同样可以看出在本发明的组合物重量份数范围内，本发明的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶的粘结性能以及断裂伸长率均明显优于使用传统石油基原料制备的聚酯多元醇作为组分的反应型聚氨酯热熔胶；通过实施例6
‑
15与对比例3
‑
4的分析比对可以发现，单纯的将生物基二元醇和生物基二元酸进行酯化缩聚得到异山梨醇共聚酯直接作为热熔胶使用，是无法保证粘接强度和断裂伸长率的，且将该异山梨醇共聚酯用于反应型聚氨酯热熔胶的组分，得到的反应型聚氨酯热熔胶依然无法得到较好的粘接强度和断裂伸长率，对比例3
‑
4的韧性极差，同时对比例3
‑
4的生物基含量也明显低于实施例6
‑
15的生物基含量，说明我方专利中合成生物基聚酯多元醇的技术方案具有很好的提升反应型聚氨酯热熔胶性能的效果；另外，通过实施例6
‑
10与对比例1的比较，以及实施例11
‑
30与对比例2的比较，可以发现本发明的含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶具有极其出色的开放时间，对比例3
‑
4的开放时间也明显低于实施例6
‑
30，长的开放时间为聚氨酯热熔胶提供了更加灵活的施胶操作方式，特别适合某些对
操作时间要求极高的特殊场合。由此可见本发明的生物基反应型聚氨酯热熔胶使用自制的生物基聚酯多元醇作为原料，生物基聚酯多元醇通过制备方法和组分及其重量份数的限定，从而具有两个端基均为羟基的结构，且分子量适合、韧性佳；本发明的生物基反应型聚氨酯热熔胶在环保性能进一步提升的基础上，能够达到并超过传统热熔胶的粘接性能，具有极长的开放时间，在真正解决反应型聚氨酯热熔胶的环保问题的同时，确保了优异的性能和极广的应用场合。
[0305]
以上实施例仅供说明本发明之用，而非对本发明的限制，有关技术领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以作出各种变换或变型，因此所有等同的技术方案也应该属于本发明的范畴，应由各权利要求所限定。